(2012一轮精品 word版 下载即用 连载中)第三十二讲盐类的水解 (1)

143第三十二讲 盐类的水解编写 余雪峰 审核 曹可德一、盐类水解的原理1.概念：水溶液中盐的离子与 生成弱电解质的反应。

2.实质：， 水的电离平衡； 了水的电离，使得c （H +）≠c(OH -）,从而使溶液显示不同程度的酸、碱性。

3.条件：⑴盐必须溶于水中；⑵盐中必须有弱酸根离子或弱碱阳离子（有弱才水解）。

4.特征：⑴水解属可逆反应，其逆反应是 反应，所以水解是 反应（吸热或放热），因此水解方程式要用 号。

⑵通常水解很微弱，存在水解平衡。

5.水解规律：有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱双水解；谁强显谁性，同强显中性。

6.水解方程式的书写:①一般盐类水解的程度很小，水解产物也少，通常不生成沉淀或气体，也不发生分解。

在书写盐类水解的离子方程式时一般不标“↑”或“↓”，也不把生成物（如NH 3·H 2O 、H 2CO 3）写成其分解产物的形式。

②多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解的离子方程式，如Na 2CO 3水解离子方程式 ③多元弱碱阳离子的水解一步写完，如FeCl 3水解离子方程式： ④能完全水解的离子组，由于水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等，如NaHCO 3溶液与AlCl 3溶液混合的反应离子方程式： 。

二、盐类水解的影响因素1.内因：盐本身的性质，组成盐的弱酸根对应的酸越弱（或组成盐的阳离子对应的碱越弱），水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。

2.外因：受温度、浓度及外加酸碱的影响。

三、盐类水解反应的利用1．利用水解：饱和FeCl 3溶液制Fe(OH)3胶体；明矾净水；泡沫灭火器原理；纯碱溶液能去污；NH 4Cl 溶液能除锈；用CuO 出去CuCl 2中的杂质FeCl 3等。

2．抑制水解：FeCl 3、SnCl 2、FeSO 4等配制时加酸或在酸中溶解;在HCl 气流中使MgCl 2·6H 2O 脱水制无水MgCl 2等。

3．考虑水解：分析盐溶液离子浓度、酸碱性；化肥混施(如铵态氮肥不宜与草木灰混合施用)；盐溶液浓缩蒸干等。

四、溶液中微粒浓度的大小比较 1.理论依据⑴电离理论：发生电离的微粒的浓度大于电离生成微粒的浓度。

例如，H 2CO 3溶液中：c (H 2CO 3)＞c (HCO －3)≫c (CO 2－3)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。

⑵水解理论：发生水解的微粒的浓度大于水解生成微粒的浓度。

例如，Na 2CO 3溶液中：c (CO 2－3)＞c (HCO －3)≫c (H 2CO 3)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。

2.电解质溶液中的守恒关系⑴电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子带有的正电荷数与所有的阴离子带有的负电荷数相等。

Eg.NaHCO 3溶液中：n(Na +)＋n(H +)＝n(HCO 3-)＋2n(CO 32-)＋n(OH -) 推出：[Na +]＋[H +]＝[HCO 3-]＋2[CO 32-]＋[OH -]⑵物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。

Eg.NaHCO 3溶液中n(Na +)：n(c)＝1：1，推出：c(Na +)＝c(HCO 3-)＋c(CO 32-)＋c(H 2CO 3)⑶质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H +）的物质的量应相等。

例如在NH 4HCO 3溶液中H 3O +、H 2CO 3为得到质子后的产物；NH 3、OH -、CO 32-为失去质子后的产物，故有以下关系：c(H 3O +)+c(H 2CO 3)=c(NH 3)+c(OH -)+c(CO 32-)。

3.溶液中离子浓度大小关系(1)多元弱酸溶液，根据多步电离分析如：在H 3PO 3溶液中，c (H ＋)＞c (H 2PO －4)＞c (HPO 2－4)＞c (PO 3－4)。

(2)多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根的分步水解分析如：Na 2CO 3溶液中：c (Na ＋)＞c (CO 2－3)＞c (OH －)＞c (HCO －3)。

(3)不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其产生的影响。

例如，在相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH 4NO 3溶液，②CH 3COONH 4溶液，③NH 4HSO 4溶液，c (NH ＋4)由大到小的顺序是③＞①＞②。

(4)混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电离因素、水解因素等例如，在0.1 mol/L 的NH 4Cl 和0.1 mol/L 的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为c (NH ＋4)＞c (Cl －)＞c (OH －)＞c (H ＋)。

在该溶液中，NH 3·H 2O 的电离与NH ＋4的水解互相抑制，但NH 3·H 2O的电离程度大于NH ＋4的水解程度，溶液呈碱性，c (OH －)＞c (H ＋)，同时c (NH ＋4)＞c (Cl －)。

要点透析一、溶液中微粒浓度的大小比较例1、下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )A ．室温，向0.01 mol/L NH 4HSO 4中滴加NaOH 至中性：c (Na ＋)>c (SO 2－4)>c (NH ＋4)>c (OH －)＝c (H ＋)B ．0.1 mol/L NaHCO 3溶液：c (Na ＋)>c (OH －)>c (HCO －3)>c (H ＋)C ．Na 2CO 3溶液：c (OH －)－c (H ＋)＝c (HCO －3)＋c (H 2CO 3)D ．25℃时，pH ＝4.75、浓度均为0.1 mol/L 的CH 3COOH 、CH 3COONa 混合溶液： c (CH 3COO －)＋c (OH －)<c (CH 3COOH)＋c (H ＋)144二、盐类水解的应用例2、蒸干FeCl 3水溶液后再强热，得到的固体物质主要是( ) A ．FeCl 3 B ．FeCl 3·6H 2O C ．Fe(OH)3 D ．Fe 2O 3 高考真题1.（2011江苏高考）下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ）双选A.在0.1mol·L -1NaHCO 3溶液中：c(Na +)> c(HCO 3-)> c(CO 32-)> c(H 2CO 3)B.在0.1mol·L -1Na 2CO 3溶液中：c(OH -)- c(H +)= c(HCO 3-)+2c(H 2CO 3)C.向0.2 mol·L -1NaHCO 3溶液中加入等体积0.1mol·L -1NaOH 溶液：c(CO 32-)> c(HCO 3-)> c(OH -)> c(H +)D.常温下，CH 3COONa 和CH 3COOH 混合溶液[pH=7, c(Na +)=0.1mol·L -1]：c(Na +)= c(CH 3COO -)> c(CH 3COOH)> c(H +)= c(OH -)2.（2011·安徽高考）室温下，将 1.000mol ⋅1L -盐酸滴入20.00mL 1.000mol ⋅1L -氨水中，溶液pH 和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。

下列有关说法正确的是（ ） A. a 点由水电离出的141(H ) 1.010c mol L +--=⨯⋅B. b 点：+432(NH )(NH H O)(Cl )c c c -+⋅=C.c 点：-4(Cl )(NH )c c +=D.d 点后，溶液温度略下降的主要原因是32NH H O ⋅电离吸热3.（2011·广东高考·1）对于0.1mol •L -1Na 2SO 3溶液，正确的是（ ）A 、升高温度，溶液的pH 降低B 、c （Na ＋）=2c （SO 32―）+ c （HSO 3―）+ c （H 2SO 3）C 、c （Na ＋）+c （H ＋）=2 c （SO 32―）+ 2c （HSO 3―）+ c （OH ―）D 、加入少量NaOH 固体，c （SO 32―）与c （Na ＋）均增大4.（2011·天津高考）25℃时，向10mL 0.01mol/L KOH 溶液中滴加0.01mol/L 苯酚溶液，混合溶液中粒子浓度关系正确的是（ ）A.pH>7时，c(C 6H 5O -)>c(K +)>c(H ＋)>c(OH ―)B.pH<7时，c(K +)>c(C 6H 5O -)> c(H ＋)>c(OH ―)C.V[C 6H 5OH(aq)]=10mL 时，c(K +)=c(C 6H 5O -)>c(OH ―)=c(H ＋)D. V[C 6H 5OH(aq)]=20mL 时，c(C 6H 5O -)+c(C 6H 5OH)=2c(K +)5.（2010·天津）下列液体均处于25℃，有关叙述正确的是（ ） A ．某物质的溶液p H < 7，则该物质一定是酸或强酸弱碱盐B ．p H ＝ 4.5的番茄汁中c(H +)是p H ＝ 6.5的牛奶中c(H +)的100倍 C ．AgCl 在同浓度的CaCl 2和NaCl 溶液中的溶解度相同D ．p H ＝ 5.6的CH 3COOH 与CH 3COONa 混合溶液中，c(Na +) > c(CH 3COO －)6.（2010·广东理综）HA 为酸性略强与醋酸的一元弱酸，在0.1 mol·L -1NaA 溶液中，离子浓度关系正确的是（ ）A ．c (Na ＋)＞c (A －)＞c (H +)＞c (OH －)B ．c (Na ＋)＞c (OH －)＞c (A －)＞c (H +)C ．c (Na ＋)+ c (OH －)= c (A －)+ c (H +)D ．c (Na ＋)+ c (H +) = c (A －)+ c (OH －) 7.（2010·福建）下列关于电解质溶液的正确判断是（ ） A ．在pH = 12的溶液中，K +、CL -、3HCO -、Na +可以常量共存B ．在pH ＝ 0的溶液中，Na +、3NO -、23SO -、K +可以常量共存C ．由0．1 mol ·1L -一元碱BOH 溶液的pH ＝10,可推知BOH 溶液存在BOH ＝B OH +-+ D ．由0．1 mol ·1L -一元碱HA 溶液的pH ＝3, 可推知NaA 溶液存在A - + H 2O ⇋HA + OH -8.（2010·上海）下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是A ．氨水与氯化铵的pH=7的混合溶液中：[Cl -]>[NH 4+]B ．pH=2的一元酸和pH=12的一元强碱等体积混合： [OH -]= [H +]C ．0.1 mol·L -1的硫酸铵溶液中：[NH 4+]>[SO 42-]>[H +]D ．0.1 mol·L -1的硫化钠溶液中：[OH -]=[H +]+[HS -]+[H 2S]9．（2011·海南高考）氯气在295K 、100kPa 时，在1L 水中可溶解0.09mol ，实验测得溶于水的Cl 2约有三分之一与水反应。