南开大学有机化学考研真题答案
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有机化学第三版答案南开大学出版社第8章
4、按与AgNO3-酒精（SN 1）反应活性顺序排列：
(1) C6H5Br (3) CH3CH2CH2CH2Br CH3 (4) CH3CH2CHCH3 Br (5) Br (6) Br CH2Br
(2)>(1)>(4)>(3)> (6) >(5)
5.比较下列每对反应的速度：
(1) a. CH3CH2CHCH2Br CH3 b. CH3CH2CH2CH2Br + CN+ CN-
CH=CHBr CH2CN
(2)
Br
Cl
BrMg
Cl
Cl (3) CH CH3 CH3
Cl2 hv
C CH3
CH3
(4)
O2N Br
Cl
+
NH3
O2N Br
H Br
NH2
CH3 H CH3 Br H C2H5
≡
Br
H3C
H
CH3
C2H5
H
-
≡
C2H5
H
CH3 CH3
-Br -H2O
CH3 C2H5 CH3
19、有一化合物分子式为C8H10，在铁的存在下与１mol 溴作用，只生成一种化合物A，A在光照下与１mol 氯作用，生成两种产物B和C，试推断A、B、C的结 构： CH
3
CH3
Br2 Fe
Br
Cl2 光照
CH3
CH2Cl B Br
CH3 A
CH3 C Br
CH3
CH2Cl
20、化合物M的分子式为C6H11Cl，M和硝酸银醇精溶液 反应很快出现白色沉淀。M在NaOH水溶液作用下 只得到一种水解产物N，M与KI（丙酮）反应比氯 代环己烷快。试写出M,N的可能结构。
天津南开大学研究生入学考试化学真题
天津南开大学研究生入学考试化学真题考试时间：XXX年X月X日考试科目：化学一、选择题1. 下列元素中哪个的原子半径最大？A. 硼B. 铝C. 磷D. 锗2. 在异构烷烃中，分子式相同但结构不同的化合物称为：A. 同分异构体B. 异构体C. 芳香化合物D. 构象异构体3. 粉末X与浓盐酸反应，放出气体，将气体通入硝酸银溶液中，溶液呈乳白色浑浊，反应放出气体的物质X可能是：A. 氨气B. 二氧化硫C. 氯气D. 氧气4. 在下列物质中，哪个不属于常见的酸酐？A. 硫酸B. 醋酸C. 磷酸D. 硼酸5. 下列各组离子中，带一价电荷的离子半径最小的是？A. Na+, Mg2+, O2-B. Li+, Be2+, F^-C. K+, Ca2+, O2-D. Ca2+, Sr2+, O2-二、判断题1. 锂原子的电子组态为1s^22s^1。
（）2. 物质的熔点是物质转变成气体的温度。
（）3. ν=sλ，其中ν表示波长，s表示光速。
（）4. 在可逆反应中，产物和反应物浓度的变化是可以测定的。
（）5. 电化学常数F的数量级为10^3。
（）三、简答题1. 简述电离能和电子亲和能的概念，并解释它们在元素周期表中的变化趋势。
电离能是指在气相中将一个原子中的一个电子完全移出所需的能量。
电子亲和能是指原子吸收一个电子形成单负离子的能力。
随着元素周期数的增加，原子半径逐渐变小，核电荷增加，电子外层受到的吸引力加强，电离能逐渐增大；而电子亲和能与电离能相反，随着周期数的增加，电子亲和能逐渐减小。
2. 什么是共轭体系？它在有机化学中的作用是什么？共轭体系指的是由多个具有交替单键和多键的连续共轭碳链组成的化合物。
共轭体系具有特殊的电子结构，其中的π电子可在整个共轭体系内自由移动，增加化合物的稳定性。
共轭体系在有机化学中具有广泛的用途，如增强吸收能力、调节分子的电子能级等。
3. 简述哈勃常数和红移的概念，并解释它们对宇宙膨胀理论的重要性。
有机化学第三版答案南开大学出版社第10章
试写出A、B、C、D的可能结构及有关反应式。
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25
解题思路: 1、由J得到D，由D确定A：
H O
C O O H ( C H N 3 a ) 2 O S O H 4 C H 3 O
H C l
C O O N a
H 2 O
C H 3O
J
Fe
C O O H
B r2
C H 3O
C O O H
Br D
HNO3
H3C
OH
CHCH2CH3 CH3
NO2
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23
10、有一分子式为C8H9OBr的三个化合物A、 B、 C。它们都不溶于水，但均溶H2SO4。 当用硝 酸银处理时，只有B产生沉淀。这三个化合物
都不与稀KMnO4水溶液和 Br2-CCl4作用。进 一步研究它们的性质，得出如下结果：
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7
5．苯炔和 共热所生成的产物用酸处理，最
O
OH
终得到
。试写出其反应历程。
O
OH
H
OH
-H HO
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6、解释下列事实：
(C3)H 3C-O3-CH
无 水 HI
乙醚C3H I + (3)C 3CH -OH HI水 溶 液C3H OH+(C3)3H C-I
( 1 )、极性弱的溶剂中按SN2历程反应I-首先进攻空阻较 小的—CH3
9、 以苯、甲苯、乙苯、环已醇和四碳以下有机 物为原料合成：
( 1 )( C H 3 ) 3 C - O C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3
O
Mg
CH3CH2CH2CH2Br 无水乙醚
有机化学第三版答案南开大学出版社第9章
OH C C6H5
-H+
C6H5 C6H5
在片呐醇重排中，稳定的碳正离子优先生成。当 R=C2H5时形成的两种碳正离稳定性相近，故能得到两种 产物：
C OH C2H5 C2H5
≈
C2H5 C OH C2H5
当R=C6H5时形成的两种碳正离子稳定性差别很大， 不稳定的碳正离子难以生成，故只得到一种产物。
OH CH3
CH3
Na+O-(CH3)3 -(CH3)3COH -TsO-
+TsCl
CH3 CH3 英文名Tosyl，对甲苯磺酰基 ）
CH3
(3)
OH
C-CH2CH3 OH
OH HBr
O 1 CH3-C-CH2CH3 2 H2O,H
Br
Mg 无水乙醚
MgBr
CH3 C-CH2CH3 OH
(4)
CH3-N CH3
(5) C6H5CH2CH2-CHCH3
OH
⑹ > ⑷ > ⑴ > ⑶ ≈⑸ > ⑵
6、按亲核性的强弱排列下列负离子
(1) (4) CH3O
O
(2) (5)
O NO2
(3) CH3 (6)
NO2
O
O NO2
O
O
(7) NO2
O
(1) > (4) > (3) > (2) > (6) > (5) > (7)
OH H3C CH3 CH3 CH3
O O CH3-C-(CH2)3-C-CH3
A
B
C
13、顺-4-叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯和NaOC2H5在 C2H5OH溶液中迅速反应，产生4-叔丁基环己烯，反 应速率和苯磺酸酯、乙氧基离子的浓度成正比。在 相同条件下，反-4-叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯生 成该烯烃，反应缓慢，其速率只取决对甲苯磺酸 酯，为什么？
有机化学第三版答案南开大学出版社第9章
OH
抽滤、干燥
OH 纯
OH
萃取、分离 油层
OH
干燥、蒸馏
OH 纯
⑵、2,4,6-三硝基苯酚和2,4,6-三硝基甲苯混合 物.
OH NO2 NO2 CH3 NO2 NO2 NO2 NO2
Na2HCO3-H2O 萃取、分离
滤出物
ONa
滤液
NO2 NO2
NO2
1.H
+
OH NO2 NO2 纯品 NO2
2.抽滤、干燥
O-SO2
a
CH3
-
(CH3)3C H
OC2H5 快 E2
(CH3)3C
a
顺式能够满足E2消除反式共平面的立体化学要求,故反应按 E2进行速度比较快.
H (CH3)3C
e
H
e O-SO2
-
CH3
O-SO2
CH3
慢 E1
(CH3)3C H
+
-H+
(CH3)3C
反式与磺酸酯基处于反式共平面的位置上无氢,故只能缓慢 地形成碳正离子后进行E1反应.
CH3CH=C-CH2Br CH3
CH3CH2-CH-CH2Br CH3
CH3CHC=CH3 CH3
(9) CH2=CH
OCH2
Cl2 hv
CH3
CH2Cl
CH2CH3 Br CH-CH3
NBS
+ CH3CH2Br AlCl3 CH=CH2
NaOH 乙醇 H2SO4 中和
CH=CH2
碱熔
ONa CH2=CH ONa
E
CH3
H3C
OH CH3 OH
CH3
F
H
有机化学第三版答案第南开大学出版社
OR Mg
ClCH2CH2CH OR
无水乙醚
OR ClMgCH2CH2CH
CH3CHO
OR H H2O
OH
OR
CH3CHCH2CH2CH OR
OH
H
H2O
CH3CHCH2CH2CHO
（ 2 ） C H 2 = C H C H 2 C H O M n O 2C H 2 = C H C H 2 C O O H
排]，例如： O
Cl +CH3ONa 乙 醚
COOCH3
试写出该反应的可能机理。
解：
O
Cl
H
-OCH3
O
O- OCH3
-OCH3
-CH3OH -Cl-
O
C OCH3
+CH3OH
O C OCH3
-CH3O-
= =
=
O 7. 在碱性溶液中将1mol Br2和1mol C6H5CCH2CH3
O 相互作用，结果得到0.5molC6H5CCBr2CH3和
CCl4溶液褪色为A，剩下的则为C。 (2)还原：
LiAlH4 （CH3）2C=CH-CH-CH3（A）
CH3 CH3
O C=CH-CCH3
H2、Ni 室温
CH3 CH3
OH O CHCH2CCH3
（B）
H2、Ni
CH3
250OC、加压 CH3
(3)异丙叉丙酮的合成：
CHCH2CHCH3 （C）
OH
O
OHCHCH3
C
CH3
NBS
H2O
[O]
-OH
NO2
NO2
NO2
NO2
③：
O CHO + H3C C
有机化学第三版答案南开大学出版社第8章
Cl
-ClSn2
HO-CH2-CH2-CH=CH2
H
OH
CH3 C CH3 OH
(2) ClCH2CH2C=C-CH3 CH3
H2O
CH3 CH2 CH2 Cl CH=C CH3 + OH
-
CH3
-Cl-
C CH3
OH
H (3) CH2Br
H H2O
+
OH
CH2Br
消除 E1 取代 SN1
-Br-
19、有一化合物分子式为C8H10，在铁的存在下与１mol 溴作用，只生成一种化合物A，A在光照下与１mol 氯作用，生成两种产物B和C，试推断A、B、C的结 构： CH
3
CH3
Br2 Fe
Br
Cl2 光照
CH3
CH2Cl B Br
CH3 A
CH3 C Br
CH3
CH2Cl
20、化合物M的分子式为C6H11Cl，M和硝酸银醇精溶液 反应很快出现白色沉淀。M在NaOH水溶液作用下 只得到一种水解产物N，M与KI（丙酮）反应比氯 代环己烷快。试写出M,N的可能结构。
(1) C2H5O - +
CH2=CH - CH - CH3 Cl
-ClSN2
CH2=CH - CH - CH3 OC2H5 3 - 乙氧基 – 1 - 丁烯
(2) CH2=CH - CH - CH3 Cl CH2=CH - CH - CH3
-ClSN1
CH2-CH = CH - CH3
+C2H5OH -H+
13、通常一级卤代烃SN 1溶剂分解反应的活性很 低，但ClCH2-O-C2H5在乙醇中可以观察到速 度很快的SN 1反应，试解释：
2008-南开大学研究生有机化学入学考试试题参考答案
OCH3 K(C7H8O 2)
OCH3
L(C8H10O 2)
三、完成转化（除指定原料必用外，可选用任何原料和试剂） 。 （14 分）
1、 OH(1)Ag2O/H2O
+ CHO (2) H3 O
CHO
COOH
(1)SOCl2 (2) NH3 C O
NH2
CHCO3H O O
NH2
O 2、 O OsO4 H2O2 O
COCH3 5、 Br 7、 CH3 O Br
Me3SiO
Br
H C N
9、 Cl
O
(1) CH3I(过量) (2) Ag2O,H2O (3) △
；
CO2C2H5 11、 CCH2CH3 O 12、 OH OH C CH=CH2 CH3 CH3 ； CH2=CH C O
CH3
O ； O
O
1
O 13、 Ts N CH2=CH2 HOCH2 14、 CO2H ； NO2
5 CO2C2H5 6 4 7 8 1 9 3 2 O O
CO2C2H5 6 7 5 C2H5OH 2 4 3 O O
O 稳定的烯醇负离子
2、 TsOCH2 H 2O
DMSO H 2O SN 1 CH2 H 2O
－H+
OH2
H2O ＋
－H+
OH
OH
五、 化合物 M 经 Claisen 重排转变为 N； N 的烯键与 CF3CO3H 发生环氧化生成中间体 O， 进而在反应条件下酚 OH 对环氧进行开环得到化合物 P。
1、CH3CH2NH2 环氧乙烷 (CH3CO)2O CH3CH2NHCOCH3 LiAlH4 (CH3CH2)2NH