气相色谱法测定裂化催化剂微反活性指数
气相色谱法测定微球形催化剂活性
气相色谱法测定微球形催化剂活性
于尚武
【期刊名称】《福建分析测试》
【年(卷),期】2005(014)004
【摘要】催化剂活性分析对固定液和仪器要求很苛刻.本文以OV-17为固定液,以GC-14B(FID)为色谱主机,进行了标准样品、实际样品的大量分析测试,证明OV-17固定液、GC-14B色谱仪可以用于催化剂活性分析.
【总页数】3页(P2304-2306)
【作者】于尚武
【作者单位】抚顺石油二厂质检站,辽宁,抚顺,113004
【正文语种】中文
【中图分类】O657
【相关文献】
1.OV-101毛细管柱气相色谱法分析催化剂微反活性反应物 [J], 房树芹
2.超声辅助-表面活性剂增强乳化微萃取-气相色谱-质谱法测定薄荷芳香水中的挥发性成分 [J], 闻亚;徐心怡;聂晶;李祖光;吴先伟;邓丰涛
3.催化裂化催化剂微反活性指数气相色谱法测定研究 [J], 韩新竹;周忠国;许金山;许晓斌;靳丽君
4.气相色谱法测定裂化催化剂微反活性指数 [J], 唐亮;马丹斐;刘华
5.活性炭纤维固相微萃取-气相色谱法测定海水中的硝基苯类和环酮类化合物 [J], 麻寒娜;朱梦雅;王亚林;孙同华;贾金平
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催化裂化催化剂
一般再生烟气带出的催化剂中，70.5%是﹤20μ的，28.6%是20— 40μ的，即损失的催化剂大部分是细粉。
机械强度 为了避免在生产过程中催化剂过度粉碎以保证良好的流化质量和
催化裂化工艺---催化裂化催化剂
大家知道催化剂是通过改变反应历程，降低反应的活化能，从 而提高反应速度，另外催化剂还有选择性，它可以促进目的产物反应 速度的提高。
催化剂的作用是促进化学反应，从而提高反应氢的处理量。催化 剂还能对产品的产率分布及质量的好坏起重要作用。
例如：在450—500℃及常压的条件下，从热力学的角度来判断， 烃类可以进行分解、芳构化、异构化、氢转移等反应，但是有些反应 如异构化、氢转移等反应速度很慢，在工业上是没有实际意义的。
催化剂的表面是化学反应的场所。 在生产过程中，由于高温及水蒸气的作用，小孔径的微孔遭到破 坏，平均孔径增大而比表面积减小，这种现象叫老化
④硅酸铝催化剂的酸性
在催化剂的表面，Al, O, Si 组成AL:O: Si的结构(b )。
由于AL:O键趋向正电荷较强 Si，使Al带有正电性，即为非质 子酸。
热裂化 催化裂化
反应机理 自由基 正碳离子
活化能 210—293KJ/mol 42——125KJ/mol
一、催化裂化催化剂的组成和结构 工业上广泛使用的裂化催化剂可分为两大类：
一类是无定型的硅酸铝，其中包括天然活性白土、合成普通 （低铝）硅酸铝。另一类是结晶型硅酸铝，又称分子筛催化剂。
1、天然白土催化剂 白土催化剂是经过酸化处理的天然白土也叫活性白土。它的主要
催化裂化汽油(初馏点―100℃)单体烃毛细管气相色谱分析
高效液相色谱－ 柱后反应化学发光法检测痕量多环芳烃＊
刘庆京 傅承光＊
（ 河北大学，保定）
过氧草酰类化学发光是六十年代发展起 来的一种非酶催化高量子效率体系，量子效
法的特色在于无激发光源产生的喇曼和瑞利
率高达２％［。此化学发光体系已 ５ １ ］ 应用于 色谱分离柱后反应检测荧 光物质［ ］ ２４ 。方
定性外，其余１３ ０ 个峰都是以文献［４ １］ － 上报
道的Ｋｏ＇ ｓ ｖ ｔ指数为定性依据，辅之以浴鱅 ａ △℃ 规律、沸点与峰序规律等手段。分析结果列 于表 ２中，Ｉ ５ ０的测定值和含量（ ╓） ィ都为
三次测定的平均值。
讨 论
［等提出的注射同系物的三个成员混合物的 ７ ］ 计算方法。国内文献［介绍，甲烷 法比计 ５ ］
Ｄ形成的聚合层是非极性的，适合于涂渍非 ４
催化裂化汽油ǔ 趿蟮— １ ℃） ０妫 单体烃 毛细管气相色谱分析
徐 亚 贤
（ 抚顺石油学院）
毛细管色谱法的高分辩性能为复杂烃类 追
对研究催化裂化催化剂的反应性能、掌握反
混合物 （ 如汽油）的分离提供了有效途径， 其技术的提高也促进了使用Ｋ ｖｔ指数定 ｏａｓ
ｄ ｉｙ ｅｚ ｅ ｙ ｅ ｌ ｅ ｔ ｎ ｎｅｔｎｌ ｉｎｌ ｎｅ ｐｌ ｒ ｒ ｃ ｖ ｉ ａ ｖ ｂ ｎ ｏｍ ａ ｈ ｏ ｎ ｏ ｙ ａ
Ａ Ｄ Ｃ ｓ ｐｒ ａｅ Ａ ｓｂｅ ｅ ａｉ Ｗ－ Ｍ Ｓ ｏｔ ｒ ｐ ｓ ｌ ｍ ｃ ｎｓ ｕ ｐ ｓ ． ｏ ｉ ｈ ｍ ｏ ｔ ｓ ｃ ｕｅ ｂｅ ｓｇ ｓ ｄ ｆ ｐｏ ｄｒ ｈｓ ｎ ｇ ｔ ． ｈ ｒｅ ｉ ａ ｅｏ ａ ｇ． ０，（９０． ｏ ，
［ ］ 陈明 ４ 芳等，第六次全国 色谱学 术报 告会文集， 上海，Ｐ １１ ７ ． ，９ ． ８ ８ ［ ］ 第五研究室５２ 有机化学，（ ２， （ ７） ５ ０组， １ ）１ １ ７． ３９ ［ ］ 孙传经， 气相色谱分 ６ 《 析原理与技术》 新 １ ， 版， 化 学工业出版社，北京，２ 页，１ ５ １ ０ ９． ８ （ 收稿日 期：１８年 １ １ ９ ８ 月１日）
催化剂活性的测定
催化剂活性的测定一、原理：催化剂的活性是催化剂催化能力的量度，通常用单位质量或单位体积催化剂对反应物的转化百分率来表示。
评价催化剂活性的方法常用的是动态流动法（参考中国石油化工科学研究院《色谱法多功能催化研究装置》），容许气体和液体原料以脉冲或连续的方式进入系统。
二、测定设备：目前市面上已有成型的催化剂活性测定装置，此装置是由彼奥德与中石化外聘专家共同研发，设备型号为PCA-1000系列、PCA-2000系列全自动化学吸附仪。
利用化学吸附仪可定性、定量检测各类催化剂，实现TDP、TPR、TPO、脉冲氢氧滴定等程序升温实验，得到金属分散度、表面酸性、活性中心数目及分布、能量强度等数据。
设备应用：PCA-1000系列、PCA-2000系列全自动化学吸附仪已应用于山东大学、大连理工大学、北京化工大学、西安交通大学、温州大学、哈尔滨工程大学等国家重点高校。
三、实验步骤：1、TPD实验：（1）样品预处理：惰气吹扫，降至室温后设置一定的升温速率升到一定温度后保温1-2小时。
（2）吸附：降至吸附质所需吸附的温度恒温1小时后，进行吸附实验（此步骤中做脉冲吸附可进行定量实验）。
（3）ＴＰＤ脱附：惰性气体吹扫１小时，设置一定的速率进行脱附。
2、TPR实验：（1）样品预处理：样品进行氧化后，惰性气体吹扫（已氧化的样品可直接使用惰性气体吹扫）。
(一般采用5%的氢（2） TPR还原：程序升温状态下，通入还原气体H2气)。
3、脉冲氢氧滴定：（1）样品预处理：H气流下升温至450℃，保温半小时后降至室温。
2并用氮吹扫40min。
（2）氧化：通入氧气吸附约30min后降至室温。
并用氮气吹扫40min。
（3）还原：通入氢气进行脉冲滴定。
OV-101毛细管柱气相色谱法分析催化剂微反活性反应物
文◎ 房树芹 （ 淮安清江石油化 工有限责任公司 江 苏淮 安）
正十二烷 （ 析纯 ） 分 ２ ３ 化 反 应 操 作 条 件 ．裂 反 应 温 度 ： ４ ０４１ ６ ＿ ℃ － － 进 油 量 ： １ ５ ±０ ０ ｇ ． ６ ． ２ 反应时间：７ｓ ０
微 反 活 性
样 清 洗 微 量 注 射 器 １ 次 ， 然 后 经 进 样 口 注 入 ０
概 述 石 油 是 重 要 的 战 略 资 源 ， 为 了提 高 石 油
一
催化剂：５ ０ ．ｇ 反 应 后 氮 气 吹 扫 时 间 ： ｌｍ ｎ Ｏ ｉ 吹 扫 气 体 流 量 ：２ ｍ ｉ ０Ｌｍｎ ２４ 色 谱 条 件 ． 汽 化 室 温 度 ： ３ ０℃ ； 检 测 器 温 度 ： ３
摘 要 ： 本 文 主 要 论 述 了 采 用 ０ 一１ １ Ｖ 毛 ０ 细管柱替 代填 充柱 测定微 反 活性反应 物 的方 法，通过Ｎ ０ Ｏ ２ Ｏ 工作站对数据 进行处理 ，计算 出微反 活性指 数 。并就 重催装 置平衡 催化 剂 微 反 活 性 指 数 与 兰 州 催 化 剂 厂 家 测 定 结 果做 比较 ，数据 误差小 ，结果准确可靠。 关 键 词 ：Ｏ 一 １ 气 相 色 谱 ；催 化 剂 ： Ｖ１ ； ０
次加 工手段 ，提 高重油催 化裂 化转化 深度 和 轻质油收率的一个关键因素就是催化剂 。 催 化 裂 化 催 化 剂 性 能 评 定 主 要 包 括 催 化 剂 的 活 性 、 比 表 面 、选 择 性 、 稳 定 性 、 抗 重 金 属 能 力 、 粒 度 分 布 和 抗 磨 损 性 能 这 六 方 面 。催 化 剂 活 性 是 评 定 催 化 裂 化 催 化 剂 性 能 的重 要指标 之一 ，而催化 裂化 中表 征催化 剂 活性的指标就是微反活性 。 催 化 剂 微 反 活 性 是 指 采 用 微 型 反 应 器 来 评 定 分 子 筛 催 化 剂 的 活 性 。 我 们 采 用 石 油 化 工 科 学 研 究 院 建 立 的 微 反 活 性 测 定 方 法 的 操 作条件 ，使用Ｗ Ｓ １ Ｆ 一 Ｄ自动 微 反 活 性 评 定 仪 进 行 反 应 操 作 。 微 反 活 性 反 应 物 采 用 气 相 色 谱 法 ，使 用 Ｏ 一１ １ 性 石 英 毛 细 管 柱 对 产 品 进 Ｖ ０弹 行分析，计算其中轻油收率。 催 化 裂 化 催 化 剂 微 反 活 性 是 提 供 微 反 活 性 指 数 和 有 关 特 性 数 据 的 实 验 方 法 ， 是 评 价 裂 化 催 化 剂 裂 化 活 性 的 重 要 指 标 。平 衡 催 化 剂 微 反 活 性 测 定 的 准 确 性 直 接 关 系 到 整 个 催
色谱法测催化剂活性
（ 一）微型反应Байду номын сангаас
反应条件 ：原料油 为 直 馏 柴 油 切 割 ２５ ３～
３７ ３℃，反应温度为４０ ℃，催化剂５ ６±２ 克；进油 量１ ６ ． 克，Ｔ秒进完。 ． ±０ ２ ５ ０ Ｏ （ 二） 色谱分析
１ ．试验条件 ：仪 器：３５ 型， ２０全 检测器： Ｄ； ＦＬ
Ｎ２ ４毫升／ ０ 分，Ｈ２ ３毫升／ ５ 分，空气 ６０ ０ 毫升 ／ 分；汽化室 ３０ ， ０ ℃ 检测 ２０ 进样量 ０ 微 ２℃； ． ４
升；柱子长 １ ，内径 ４ 米；担体 米 毫 ６ ０， ４～ ２１ ０ 结 果 与 讨 论
６目；固 ０ 定液 Ｓ －２柱子配比 ２／Ｏ。 Ｅ５ ０ Ｏ
２ ．实验步骤：按实验条件调稳仪器，在３℃ ０
下 恒温。进样同时开程序 升温 （０ 分） ３ ℃／ 。为 在 谱
图上找出汽油和柴油的切割线ＡＡ＇ － １ 用ｎＣ１进行标 定，ｎＣ１ － Ｏ前为汽油，后者为柴油。见谱图。 ２
３ ．微活性指 数 （ ＭＡ） 计算 公式
本方法是注射器进样，计量准确 （ 天平称注射
器）， 色谱分离直接进入 氢焰 检测器， 这样 可省去烃 转化、 脱水两个 步骤， 避免烧 检测器 ， 且进样 少， 体 死 积小，提 高了分离效率 ，重 复性好 ， 准确度提高。
２ ．用剪纸称重法测峰面积简单快速。
混合新鲜剂 （０ ４％分子筛） 经测其活性指数为６． ４１ ８ 按加和性的计算（５ ． ６ ． 为６． 符合 ７×０ ＋５×０ ） ３ ， ４ ６ ６ 实
际。
（ 稿日 收 期： ９４ ９ ６ ） １８年 月２日
Ａ， 汽油谱 图面积 ，Ａ 色谱 图总面 积， ３ 鲜分子筛催化剂 活性指数 一 般 在 ７ 以 ．新 ５ 上 ；新鲜硅酸 铝催化剂出厂指标也是５ 以上 。 我厂 ６
气相色谱法测定裂化催化剂微反活性指数
图2 分析色谱图图中各组分及其保留时间分别为:一氧化碳(CO) 3.090min;甲烷(CH 4) 6.933min;二氧化碳(CO 2)20.038min 。
4 结 论利用催化还原技术将CO 、CO 2转化成CH 4,采用气相色谱法 FID 进行检测,最低可检测到0.1 10-6微量二氧化碳。
该方法操作简便、可满足一氧化碳中微量二氧化碳分析的需要。
收稿日期:2005-06-01气相色谱法测定裂化催化剂微反活性指数唐 亮 马丹斐 刘 华(北京北分瑞利分析仪器(集团)有限责任公司色谱中心,北京,100095)摘 要 介绍了裂化催化剂微反活性指数的气相色谱分析方法。
实验中,采用SP-3420A 型气相色谱仪对标准原料油中汽油含量的百分数和油样微反活性指数进行测定,取得了满意的效果。
关键词 催化剂 微反活性指数 气相色谱法作者简介:唐亮,男,1980年出生,助理工程师,E mail:mytl@ 。
马丹斐,女,1954年出生,主任工程师,Tel:010 ********。
刘华,女,1964年出生,高级工程师,T el:010 ******** E mail:liuh1127@1 前 言石油是重要的战略资源,催化裂化是原油二次加工的重要手段。
提高重油催化裂化转化深度和轻质油收率,催化剂是关键因素之一,而裂化催化剂微反活性指数是评价催化剂的重要指标。
因此本文介绍了采用SP-3420A 型气相色谱仪测定裂化催化剂微反活性指数和有关的特性数据,对评价裂化催化剂的裂化活性具有现实意义。
2 实验部分2.1 仪器与试剂SP-3420A 型气相色谱仪(北京北分瑞利分析仪器(集团)有限责任公司),配氢火焰离子化检测器592005年第4期分析仪器(FID);BF-2002微反活性专用版色谱工作站(北京北分瑞利分析仪器(集团)有限责任公司);WFS -1D 裂化催化剂微活性测定仪(北京石化信息自动化开发公司)。
原料油:直馏轻柴油235~337 馏分(石油化工科学研究院);正十二烷(北京化学试剂公司)。
油品分析知识考试(习题卷15)
油品分析知识考试(习题卷15)说明：答案和解析在试卷最后第1部分：单项选择题，共57题，每题只有一个正确答案,多选或少选均不得分。
1.[单选题]滴定分析中对定量完成描述错误的是()。
A)反应要按一定的化学反应方程式定量进行B)主反应外可以有副反应发生C)要求除主反应外无副反应发生D)主反应是定量计算的理论依据2.[单选题]BB003 应用( )测水的电导率。
A)酸度计B)电导仪C)分光光度计D)阿贝折光仪3.[单选题]色谱法有许多种类型,流动相是气体的叫作( )。
A)气相色谱B)液相色谱C)制备色谱D)凝胶色谱4.[单选题]BC002 沉淀的溶解度必须很小，一般小于( ) ，这样才能保证被测组分沉淀完全。
A)10-4mol/LB)10-3mol/LC)10-5mol/LD)10-6mol/L5.[单选题]BD084 测定柴油的酸度时，滴定使用的是( )的氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液。
A)0.01mol/LB)0.02mol/LC)0.05mol/LD)0.1mol/L6.[单选题]BC056 应用GB/T 8019-2008[2016]方法测定汽油胶质含量时，压缩空气进气口没有压力，故障原因不包括( )。
A)连接管断开B)压缩机故障C)排气阀开启D)浴内温度偏高B)平均蒸发性C)轻质组分的沸点D)低温下的启动性能8.[单选题]当T不变时，增加P，平衡向右移动的是（）。
A)H2+I2[气]←→2HI[气]B)2SO3←→2SO2+O2C)CO+H2O[气]←→CO2+H2D)C2H4+H2←→C6H6[气]9.[单选题]AE003 加油站销售油品时应在油品接卸( )后方可发油。
A)10minB)15minC)20minD)30min10.[单选题]测定汽油( )用以判断发动机燃料在使用时有无形成气阻的倾向。
A)饱和蒸气压B)初馏点C)诱导期D)硫含量11.[单选题]BB052 红外分光光度计中色散元件包括( )。
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图2 分析色谱图
图中各组分及其保留时间分别为:一氧化碳(CO) 3.090min;甲烷(CH 4) 6.933min;二氧化碳(CO 2)20.038min 。
4 结 论
利用催化还原技术将CO 、CO 2转化成CH 4,采
用气相色谱法 FID 进行检测,最低可检测到0.1 10-6微量二氧化碳。
该方法操作简便、可满足一氧化碳中微量二氧化碳分析的需要。
收稿日期:2005-06-01
气相色谱法测定裂化催化剂微反活性指数
唐 亮 马丹斐 刘 华
(北京北分瑞利分析仪器(集团)有限责任公司色谱中心,北京,100095)
摘 要 介绍了裂化催化剂微反活性指数的气相色谱分析方法。
实验中,采用SP-3420A 型气相色谱仪对标准原料油中汽油含量的百分数和油样微反活性指数进行测定,取得了满意的效果。
关键词 催化剂 微反活性指数 气相色谱法
作者简介:唐亮,男,1980年出生,助理工程师,E mail:mytl@ 。
马丹斐,女,1954年出生,主任工程师,Tel:010 ********。
刘华,女,
1964年出生,高级工程师,T el:010 ******** E mail:liuh1127@
1 前 言
石油是重要的战略资源,催化裂化是原油二次
加工的重要手段。
提高重油催化裂化转化深度和轻质油收率,催化剂是关键因素之一,而裂化催化剂微反活性指数是评价催化剂的重要指标。
因此本文介绍了采用SP-3420A 型气相色谱仪测定裂化催化
剂微反活性指数和有关的特性数据,对评价裂化催化剂的裂化活性具有现实意义。
2 实验部分
2.1 仪器与试剂
SP-3420A 型气相色谱仪(北京北分瑞利分析仪器(集团)有限责任公司),配氢火焰离子化检测器
59
2005年第4期
分析仪器
(FID);BF-2002微反活性专用版色谱工作站(北京北分瑞利分析仪器(集团)有限责任公司);WFS -1D 裂化催化剂微活性测定仪(北京石化信息自动
化开发公司)。
原料油:直馏轻柴油235~337 馏分(石油化工科学研究院);正十二烷(北京化学试剂公司)。
2.2 裂化反应操作条件
反应温度:460!1 ;进油量:1.56!0.02g;反应时间:70s;催化剂:5.0g ;反应后氮气吹扫时间:10min;吹扫气体流量:20mL/min 。
2.3 色谱条件
色谱柱:BFSP-0690-01,0.5m 2mm id ;汽化室温度:280 ;检测器温度:280 ;柱温:初始温度35 ,保持0.5min,以12 /min 升至235 ,保持5min;载气:高纯氮;进样量:0.4 L 。
2.4 测定步骤
将待测催化剂样品放入烘箱内,于120 下烘干1小时,称取5.0g 催化剂装入床层温度为460
的微活性测定仪反应器中,启动仪器,在70s 内将1.56g 标准原料油匀速注入到反应器中,用氮气吹扫10min,将反应产物收集于瓶中,并将收集瓶放在
冰水混合的冷阱中,反应产物用SP-3420A 型气相色谱仪进行分析,根据分析数据计算得出催化剂的微反活性指数。
由于裂化活性与催化剂组成、原料油性质和操作条件有关,因此在实验中必须严格控制微活性测定仪系统的温度控制精度、进油速度及进油量。
汽油与柴油谱图分界点的确定:在汽油与标准轻柴油混合物中加入少量正十二烷,以正十二烷的保留时间作为分界点。
在分界点之前是汽油,分界点之后为柴油。
3 结果与讨论
图1为标准原料油色谱图,图2为经裂化反应
后的油样色谱图。
图1 标准原料油色谱图
60
分析仪器
2005年第4期
图2 经裂化反应的油样色谱图
汽油、柴油馏分含量的百分数及微反活性指数(MA)由BF-2002微反活性专用版色谱工作站直接计算得出,计算式如下:
MA =100-100W 1(1-G)/W
式中:W 1∀∀∀液体产物量,g;
W ∀∀∀进油量,g;
G ∀∀∀液体产物中汽油含量的百分数。
标准原料油中汽油含量的百分数G=50.76%,用气相色谱仪连续进行3次分析,测出汽油含量的百分数平均值G=50.88%,偏差仅为-0.12%。
实测油样中汽油含量的百分数G=55.85%,油样微反
活指数MA=64.1,而且同一样品两次实验结果的MA >|2。
4 结 论
本实验表明,采用SP-3420A 型气相色谱仪测定裂化催化剂微反活性指数,具有较高的稳定性和很好的重复性。
该方法可用于石油化工行业裂化催化剂微反活性指数的测定,既可用于工业平衡催化剂又可用于老化的新鲜催化剂,还可用于催化反应机理、反应条件和催化剂筛选的研究等。
收稿日期:2005-08-29
#书讯#
仪器仪表常用标准汇编(分析仪器卷)
中国标准出版社编 大16开 1477千字 756页 平装 2004年9月出版
本书收集了截止到2004年4月发布的分析仪器与环境监测仪器国家标准及行业标准912页,其中国家标准312页、机械行业标准602页。
读者对象:仪器仪表行业工程技术人员、管理人员、相关标准化工作者、大中专院校仪器仪表专业师生。
61
2005年第4期
分析仪器。