高效液相色谱_电喷雾串联质谱法快_省略_定纺织品中苯氧羧酸类除草剂残留量_牛增元
固相萃取-_液相色谱串联质谱法测定牛肉中多种磺胺类药物残留量
固相萃取-液相色谱串联质谱法测定牛肉中多种磺胺类药物残留量贾彩霞，周洁如，朱洪希，吴 旦（常州检验检测标准认证研究院，江苏常州 213000）摘 要：目的：建立牛肉中多种磺胺类药物残留量的检测方法。
方法：处理均质后的牛肉，用乙酸乙酯提取出目标物，用HLB小柱净化，氮吹，复溶。
以0.1%的甲酸甲醇与0.1%的甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱，经T3色谱柱进行分离，采用离子源为电喷雾离子源，扫描方式为正离子扫描，检测模式为多反应监测，外标法定量。
结果：18种磺胺在2～200 ng·mL-1线性关系良好（r＞0.996），方法的检出限为2 μg·kg-1，定量限为10 μg·kg-1，加标回收率为64.87%～105.00%，相对标准偏差为1.6%～6.8%。
结论：本方法灵敏、准确，适用于牛肉中18种磺胺类药物的检测。
关键词：固相萃取；高效液相色谱-串联质谱；磺胺类药物；牛肉Determination of Sulfonamide Residues in Beef by Solid Phase Extraction-Liquid Chromatography-Tandem MassSpectrometryJIA Caixia, ZHOU Jieru, ZHU Hongxi, WU Dan(Changzhou Institute of Inspection and Testing Standards Certification, Changzhou 213000, China) Abstract: Objective: To establish a method for the determination of sulfonamides residues in beef. Method: The homogenized beef was treated, the target was extracted with ethyl acetate, purified by HLB column, nitrogen blowing, and redissolved. 0.1% formic acid methanol and 0.1% formic acid aqueous solution were used as mobile phase for gradient elution, and separated by T3 column. Ion source was used as electrospray ion source, scanning mode was positive ion scan, detection mode was multi-reaction monitoring, and quantitative method was external standard method. Result: The internal linear relationship of 18 sulfonamides was good (r＞0.996) in the range of 2～200 ng·mL-1. The limits of detection and quantification were 2 μg·kg-1 and 10 μg·kg-1. The recoveries were 64.87%～105.00% and the relative standard deviations were 1.6%～6.8%. Conclusion: The method is sensitive, accurate and suitable for the detection of 18 sulfonamides in beef.Keywords: solid phase extraction; high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry; sulfonamides; beef兽药残留是指用药后蓄积或存留于畜禽机体或产品中原型药物或其代谢产物，包括与兽药有关的杂质残留[1]。
高效液相色谱-串联质谱法同时测定牛乳中375种农药残留
高效液相色谱-串联质谱法同时测定牛乳中375种农药残留张立佳;白艳梅;汪洋;刘丽君;谢瑞龙;莫楠;高玉杰;李培珍;李翠枝【期刊名称】《中国酿造》【年(卷),期】2024(43)5【摘要】该研究采用核-壳技术的联苯色谱柱结合高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)建立了牛乳中375种农药残留的检测方法。
结果表明,最佳前处理条件为:试样与提取试剂料液比1∶2(g∶mL),盐包配方(4 g硫酸镁+1 g氯化钠+1 g柠檬酸钠+0.5 g柠檬酸氢二钠),乙腈体积5 mL;最佳提取条件为:PhenomenexKinetex Bphenyl色谱柱(100×3.0 mm,2.6μm);甲酸铵-0.01%甲酸水溶液(2 mmol/L)和甲酸铵-0.01%甲酸甲醇溶液(2 mmol/L)作为流动相。
在此优化条件下,375种农药化合物在0.5~50μg/L的质量浓度范围内线性良好,相关系数R2>0.999;检出限(LOD)为0.5μg/kg,定量限(LOQ)为1μg/kg;平均加标回收率为72.89%~110.97%,精密度试验结果相对标准偏差(RSD)为1.18%~16.96%。
该方法简单、快速、准确、可靠,适用于牛乳中375种农药化合物的测定。
【总页数】5页(P261-265)【作者】张立佳;白艳梅;汪洋;刘丽君;谢瑞龙;莫楠;高玉杰;李培珍;李翠枝【作者单位】内蒙古伊利实业集团股份有限公司;国家市场监管重点实验室(乳及乳制品检测与监控技术)【正文语种】中文【中图分类】TS252.7【相关文献】1.盐析辅助均相液液萃取/分散固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法测定蜂蜜中新烟碱类农药残留2.高效液相色谱-串联质谱法同时检测牛乳中11种农药残留量3.超高效液相色谱—串联质谱法测定生鲜乳中6种农药的残留4.QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定牛乳中6种农药残留5.QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法测定牛生乳中12种脂溶性农药及其3种代谢物残留因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
超高效液相色谱串联质谱法测定土壤中的农药残留
用技术以及液相色谱-串联质谱(LC-MRM)联用技术，综合了液相色谱的分离能力以及串联质谱可以得到选择离子的碎片的能力的优点，灵敏度高，目标物定性能力强，可同时对多个化合物进行测定等优点，特别对大分子(包括蛋白、多肽多聚合物等)、不挥发、热不稳定、极性化合物的检测有一定的优势[14]。
本文旨在说明利用液相色谱-串联质谱(LC-MRM)联用技术，建立一种高效测定土壤中苯磺隆、丙环唑和除虫脲的方法，该法简便、灵敏度高、快速、高效，为土壤中苯磺隆，丙环唑和除虫脲残留量测定提供依据。
1 材料与方法1.1 标准品及试剂苯磺隆、丙环唑和除虫脲溶液浓度100μg/mL(德国Dr. Ehrensorfer 公司)，乙腈和甲醇为HPLC 级(美国Thermofisher 公司)，甲酸LC/MS 级(国药集团)，乙酸铵HPLC 级(国药集团)，超纯水(美国Millipore 公司)，N-丙基乙二胺(PSA ，40～63μm ，6nm)和C18 吸附剂(德国CNW 公司)，其他未注明的试剂均使用国药集团分析纯级试剂。
1.2 仪器设备Agilent 1290 三重四极杆质谱仪(美国Agilent 公司)。
色谱柱： AgilentPoroshell 120 EC-C18，3.0mm ×100mm ，粒径为2.7µm 。
超声波清洗器，漩涡混合器，离心机等其他实验室常规配置设备。
1.3 标准溶液配制分别准确吸取苯磺隆、丙环唑和除虫脲标准溶液，用乙腈稀释成1mg/L 混合标准溶液，4℃保存。
使用前准确吸取混合标准溶液，用初始流动相水配制成浓度分别为1μg/L 、2μg/L 、5μg/L 、10μg/L 、20μg/L 、50μg/L 、100μg/L 的系列标准工作溶液。
0 引言农药是在农业上用于防治病虫害及调节植物生长的化学药剂。
广泛用于农林牧业生产、环境和家庭卫生除害防疫、工业品防霉与防蛀等[1]。
农药品种很多，按用途主要可分为杀虫剂、杀螨剂、杀鼠剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂等[2-4]。
高效液相色谱—质谱联用技术测定食品中有害物质残留分析方法的研究
高效液相色谱—质谱联用技术测定食品中有害物质残留分析方法的研究一、本文概述高效液相色谱—质谱联用技术（HPLCMS）是一种广泛应用于食品安全领域的分析手段，其结合了高效液相色谱的分离能力和质谱的鉴定与定量能力，为食品中有害物质残留的检测提供了一种高效、准确的方法。
本文旨在探讨HPLCMS技术在食品中有害物质残留分析方法研究中的应用和发展。
本文将介绍HPLCMS技术的基本原理及其在食品分析中的重要性。
接着，将详细阐述该技术在检测食品中特定有害物质，如农药残留、重金属、非法添加剂等的应用案例。
本文还将讨论HPLCMS技术在实际应用中面临的挑战，包括样品前处理、方法开发、定量准确性和仪器灵敏度等方面。
文章将展望HPLCMS技术在未来食品安全监测中的潜在发展趋势，以及如何通过技术创新进一步提升分析方法的效能和适用性。
通过对HPLCMS技术在食品中有害物质残留分析方法研究的深入探讨，本文期望为食品安全监管机构、食品生产企业以及相关科研工作者提供有价值的参考和指导，共同促进食品安全保障水平的提升。
二、高效液相色谱—质谱联用技术原理高效液相色谱质谱联用技术（LCMS）是一种将液相色谱（LC）和质谱（MS）技术相结合的分析方法。
它通过液相色谱技术对样品进行分离，然后利用质谱技术对分离后的组分进行检测和分析。
液相色谱分离是基于样品中各组分在流动相和固定相之间的分配差异。
样品溶液通过高压泵进入色谱柱，流动相携带样品通过固定相。
由于不同组分在两相中的分配系数不同，它们在色谱柱中的移动速度也不同，从而实现分离。
分离后的组分按顺序从色谱柱中流出。
分离后的组分进入质谱仪后，首先被离子化，产生带电的离子。
这些离子通过质量分析器，根据质荷比（mz）进行分离。
检测器检测到不同质荷比的离子，并记录其相对丰度。
通过分析质谱图，可以确定样品中各组分的分子质量、结构信息以及相对含量。
LCMS技术具有高分离能力、高灵敏度、高选择性和结构分析能力等特点，可以用于食品中有害物质残留的分析，如农药、兽药残留、违禁物质和有害添加剂等。
快速高效液相色谱_串联质谱法同时测定水产品中5类33种药物残留_罗辉泰
分析化学 （ FENXI HUAXUE） 研究报告 Chinese Journal of Analytical Chemistry
第2 期 273 ～ 279
DOI： 10． 3724 / SP． J． 1096． 2012． 10410
快 速 高 效 液 相 色 谱 -串 联 质 谱 法 同 时 测 定 水产品中 5 类 33 种药物残留
2 实验部分
2． 1 仪器与试剂 Agilent1200 SL Series RRLC /6410B Triple Quard MS 快速高效液相色谱 / 串联质谱联用仪（ 美国安捷
伦公司） ； AS 3120 超声波发生器（ Auto Science 公司） ； Anke TDL-40B 离心机（ 上海安亭科学仪器厂） ；
2011-04-29 收稿； 2011-09-16 接受 本文系广东省科技计划项目重点专项（ No． 2009A020101004） 资助 * E-mail： wenhxl@ 126． com
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分析化学
第 40 卷
DC12H 水浴式氮吹浓缩仪（ 上海安谱科学仪器有限公司） ； XW-80A 快速混匀器（ 海门市麒麟医用仪器厂） 。 四环素（ TC） 、土霉素（ OTC） 、金霉素（ CTC） 、强力霉素（ DOX） 购于中国药品生物制品检定所； 依诺
BDS Hypersil C8 柱色谱柱（ 100 mm×2． 1 mm，2． 4 μm） ； 柱温： 30 ℃ ； 流速： 0． 3 mL / min； 进样量： 5 μ L； 流动相： A 为 0． 4% （ V / V） 甲酸+10 mmol / L 乙酸铵溶液，B 为 0． 4% （ V / V） 甲酸-乙腈； 梯度洗脱程序： 0 ～ 10 min，10% ～ 80% B； 10 ～ 11 min，80% ～ 100% B； 11 ～ 13 min，100% B； 13 ～ 13． 1 min，100% ～ 10% B； 13． 1 ～ 16 min，10% B。
液相色谱-串联质谱法测定土壤、沉积物和水中3种新型除草剂残留
液相色谱-串联质谱法测定土壤、沉积物和水中3种新型除草剂残留何红梅;徐玲英;张昌朋;方楠;蒋金花;王祥云;俞建忠;赵学平【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2024(42)3【摘要】除草剂在杂草和有害植物防控上发挥着重要的作用,但其有效利用率低,大量除草剂进入环境中,对生态环境和人类健康构成了潜在威胁,因此建立环境样品中除草剂的残留分析方法尤为重要。
该文采用电喷雾正离子源模式,建立了液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定土壤、沉积物和水中异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺残留量的方法。
土壤和沉积物样品经乙腈振荡提取、盐析后经C18固相萃取小柱净化,水样过滤后经C_(18)固相萃取小柱净化;再用LC-MS/MS测定样品中异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺的残留量。
实验优化了仪器检测和前处理条件,考察了方法的线性关系、基质效应、检出限和定量限,并选取4种土壤、2种沉积物和水样进行了方法验证。
在0.0005~0.02 mg/L范围内,异噁唑草酮、吡唑草胺、苯嘧磺草胺的线性关系均良好,r≥0.9961。
3种除草剂在土壤、沉积物和水中的基质效应为-10.1%~16.5%。
异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺的检出限分别为0.05、0.02、0.01μg/kg,定量限分别为0.2、0.05、0.05μg/kg。
异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺在土壤、沉积物和水样中3个水平(0.005、0.1、2.0 mg/kg)下的加标回收率分别为77.2%~101.9%、77.9%~105.1%、80.8%~107.1%;相对标准偏差(RSD)分别为1.4%~12.8%、1.2%~7.7%、1.5%~11.5%。
结果表明:本方法操作简单,方法稳定,定量准确,实用性强,可用于土壤、沉积物和水中异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺残留量的检测。
【总页数】8页(P256-263)【作者】何红梅;徐玲英;张昌朋;方楠;蒋金花;王祥云;俞建忠;赵学平【作者单位】省部共建农产品质量安全危害因子与风险防控国家重点实验室【正文语种】中文【中图分类】O658【相关文献】1.固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定海水中13种三嗪类除草剂残留量2.固相萃取液相色谱-串联质谱法测定土壤中9种苯氧羧酸类除草剂残留量3.QuEChERS/超高效液相色谱-串联质谱法测定土壤中31种磺酰脲类除草剂残留4.超高效液相色谱-串联质谱法测定水中甲草胺等六种酰胺类除草剂残留5.分散固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法同时测定土壤中12种除草剂残留因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
超高效液相色谱-串联质谱法测定水果及谷物中多抗霉素B残留量
超高效液相色谱-串联质谱法测定水果及谷物中多抗霉素B 残留量张红梅（通标标准技术服务（上海）有限公司，上海 200233）摘 要：建立了一种快速有效的超高效液相色谱串联质谱法检测分析水果及谷物中多抗霉素B 残留量的方法。
色谱柱为Waters CORTECS® HILIC （150 mm ×2.1 mm ，2.7 µm ），流动相为0.1%甲酸（含5 mmol·L -1甲酸铵）水溶液和乙腈，梯度洗脱，流速为0.40 mL·min -1。
采用多反应监测模式（Multiple Reaction Monitoring ，MRM ），采用ESI 正电离源，定量离子对508.1/305。
样品经0.2%甲酸水溶液超声提取，离心取上清液，经由PLS 柱（亲水亲脂平衡固相萃取柱）净化，过膜后直接测定，外标法定量。
结果表明，多抗霉素B 在2～50 µg·L -1线性关系良好，相关系数r 2＞0.999 。
在3个浓度加标水平条件下，即多抗霉素B 浓度为0.10 mg·kg -1、0.20 mg·kg -1和1.00 mg·kg -1时，回收率为91.1%～112.3%，相对标准偏差为6.7%～10.1%。
该方法操作简便、回收率高，可用于批量水果及谷物中多抗霉素B 残留的 检测。
关键词：水果；谷物；多抗霉素B ；超高效液相色谱串联质谱法Determination of Polyoxin B Residues in Fruit and Grains by Ultra High Performance Liquid Chromatography TandemMass SpectrometryZHANG Hongmei(SGS-CSTC Standards Technical Services (Shanghai) Co., Ltd., Shanghai 200233, China)Abstract: A new method was developed for the determination of polyoxin B in fruit and grain by ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry. The chromatography column was Waters CORTECS® HILIC (150 mm ×2.1 mm, 2.7 µm), the mobile phase is 0.1% formic acid (containing 5 mmol·L -1 ammonium formate) aqueous solution and acetonitrile, with gradient elution, the flow rate is 0.40 mL·min -1. Adopting multiple reaction monitoring (MRM) mode, using ESI positive ionization source, and quantifying ion pairs 508.1/305. The sample was extracted by ultrasound with a 0.2% formic acid aqueous solution, the supernatant was centrifuged, purified by PLS column, and directly measured after passing through the membrane. The external standard method was used for quantification. The linear range of the method was 2～50 µg·L -1, with the external standard method and r 2＞0.999. Under the conditions of three concentration spiking levels, namely, when the concentration of polyoxin B is 0.10 mg·kg -1, 0.20 mg·kg -1, and 1.00 mg·kg -1, the recovery rate is 91.1%～112.3%, and the relative standard deviations were in the range of 6.7%～10.1%. This method is easy to operate and has a high recovery rate, and can be used for the residual testing of polyoxin B in bulk fruits and grain.Keywords: fruit; grain; polyoxin B; ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry作者简介：张红梅（1975—），女，湖北潜江人，硕士，工程师。
超高效液相色谱-串联质谱法测定动物源食品中的30种兽药残留
超高效液相色谱-串联质谱法测定动物源食品中的30种兽药残留作者：黄正华来源：《现代食品》 2018年第21期摘要：文章首先介绍了实验的设备与试剂、标准溶液的配制、预处理方法、标准工作曲线的配制、仪器条件及定量等内容，随后文章针对实验结果进行了讨论分析，包括优化质谱条件、改善色谱条件、创新预处理方法、考察基质效应、检测实际样品等，希望能给相关人士提供一些参考。
关键词：固相萃取；喹诺酮兽药；青霉素兽药我国在水生物养殖、禽类饲养以及畜牧业生产等过程中会使用各种兽药，其中包括喹诺酮和青霉素等，这些药物的滥用会对人体产生一定的影响，当人体内的药物积累到一定程度后，就会出现耐药性，甚至导致畸形、突变等严重后果[1]。
目前在兽药检测领域中普遍使用的一种方法是超高效液相色谱- 串联质谱法。
1 实验方法1.1 设备与试剂使用的设备包括超高效液相色谱仪Agilent1290，三重四极杆质谱仪6460，高速冷冻离心机、水浴式的氮吹仪、高纯净水仪、超声波振荡器等。
试剂包括甲酸、正己烷、乙腈、甲醇、氯化钠、三氯乙酸、C18 吸附剂。
实验过程中所使用的水均是通过高纯水净化而来。
此外，还包括19 种喹诺酮标准品，恩诺沙星、司帕沙星、双氟沙星、沙拉沙星、环丙沙星、诺氟沙星、萘啶酸、西诺沙星、洛美沙星、培氟沙星、吡哌酸、奥比沙星、依诺沙星、马波沙星、达氟沙星、氟甲喹、恶喹酸、司帕沙星、沙拉沙星等，还有11 种青霉素标准品，如苯氧乙基青霉素、双氯青霉素、邻氯青霉素、甲氧苯青霉素、苯咪青青霉素、苯氧甲基青霉素、苄青霉素、乙氧萘胺青霉素、双氯青霉素、苯唑青霉素、邻氯青霉素、氨苄青霉素、羟氨苄青霉素、苯氧乙基青霉素等。
1.2 标准溶液的配制先将喹诺酮标准品使用10 毫升的甲酸进行溶解后用乙腈作为溶剂。
而青霉素类标准品则以50%乙腈水溶液作为溶剂，然后将30 种标准品配制成500 μg·mL-1 浓度的单标储备液，并避光冷藏保存。
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高效液相色谱-电喷雾串联质谱法快速测定纺织品中苯氧羧酸类除草剂残留量牛增元＊1 罗忻1 汤志旭1 叶曦雯1 孙银峰2 张鸿伟1 王凤美11(山东出入境检验检疫局生态纺织品检测国家级重点实验室,青岛266002)2(青岛科技大学环境与安全工程学院,青岛266042)摘 要 建立了纺织品中7种苯氧羧酸类除草剂的高效液相色谱-电喷雾串联质谱(L C -E S I -M S /M S )快速检测方法。
样品经甲酸酸化的丙酮溶液超声提取两次,无需其它净化过程。
液相色谱使用C 18反相色谱柱,流动相为醋酸铵水溶液和甲醇,在梯度条件下分析。
在选择反应检测(S R M )负离子模式下进行质谱信号采集,采用两对同位素离子对进行定性和定量分析。
选取3种有代表性的纺织品进行方法检出限(L O D )、定量限(L O Q )、线性、回收率和精密度的验证。
方法的L O Q 为0.9～2.4μg /k g ;回收率为85%～106%;相对标准偏差为2%～11%。
本方法简便、有效、可靠、灵敏,能够满足国际生态纺织品标准(O e k o -T e xS t a n d a r d 100)的限量要求,适用于纺织品中苯氧羧酸类除草剂的日常检测及确证。
关键词 高效液相色谱-电喷雾串联质谱,除草剂残留,苯氧羧酸,纺织品 2008-08-21收稿;2008-11-19接受本文系质检公益性行业科研专项经费(N o .10-66)和国家认证认可监督委员会标准制订(N o .2005B 124)资助项目＊E -m a i l :z y n i u q d @163.c o m1 引 言随着环境保护和安全卫生意识的提高,人们越来越关注纺织品中是否残留有毒有害物质。
苯氧羧酸类农药是世界用量最大的阔叶杂草除剂,常用于棉花等农作物防止或去除双子叶杂草。
苯氧羧酸类除草剂可以引起人类软组织恶性肿瘤,对动物体表现出胎盘毒性。
经它处理过的植物体内蓄积浓度很高的硝酸盐或氰化物,其中2,4-D 和2,4,5-T 被认为是环境内分泌干扰物[1]。
鉴于苯氧羧酸类农药的危害,许多国家和世界权威组织相继颁布法律和技术标准来控制。
最新版国际生态纺织品标准(O e k o -T e x S t a n d a r d 100)[2]规定杀虫剂(含除草剂)的残留总量不得超过1.0m g /k g ;对婴幼儿用品要求更为严格,不得超过0.5m g /k g 。
我国也做了相同的规定[3],并建立了纺织品中苯氧羧酸类农药残留的标准检测方法[4]。
其中,苯氧羧酸类农药采用甲醇-三氟化硼乙醚溶液甲酯化,G C /M S 测定,其前处理过程复杂费时,不利于高通量样品快速检测,且很多衍生化试剂对人体健康有害,限制了它们的使用。
关于水、土壤和蔬果中苯氧羧酸类农药残留测定的报道较多[5],而对于纺织品中苯氧羧酸类除草剂测定的文献较少。
R y b i c k i 等用液相色谱分离,紫外检测器监测了纺织品在工业处理前后农药残留量的变化情况[6],但方法中包含的苯氧羧酸类农药种类较少,仅有2,4-D 和2,4,5-T ,不能涵盖最新O e k o -T e x S t a n d a r d 100标准[2]中规定的全部苯氧羧酸类农药。
液相色谱-串联质谱法在农药残留检测的灵敏度及定性能力上都高于传统液相色谱法,而目前尚未见该方法检测纺织品中农药残留的报道。
本研究采用L C -E S I -M S /M S 技术,样品经过简单超声提取后,无需衍生化,无需萃取净化,直接上机测定纺织品中7种苯氧羧酸类除草剂。
本研究可以快速、有效地监控纺织品中苯氧羧酸类除草剂的残留量。
2 实验部分2.1 仪器与试剂S u r v e y o r 高效液相色谱系统、T S QQ U A N T U M A C C E S S 三重四极杆串联质谱(美国T h e r m o 公司)。
甲酸(88%,分析纯,国药集团化学试剂公司);二氯甲烷(分析纯,国药集团化学试剂公司);丙酮(H P L C 级,J .T .B a k e r 公司);乙腈、甲醇、乙酸乙酯均为H P L C 级(B u r d i c k ＆J a c k s o n 公司);苯氧羧酸类除草剂标准品(纯度>98%):2,4-二氯苯氧丁酸(2,4-D B )、2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D )、2,4-二氯苯氧第37卷2009年4月 分析化学(F E N X I H U A X U E ) 研究报告C h i n e s e J o u r n a l o f A n a l y t i c a l C h e m i s t r y 第4期505～510丙酸(D i c h l o r p r o p )、2-甲基-4-氯苯氧乙酸(M C P A )、2-甲基-4-氯苯氧丙酸(M e c o p r o p )、2-甲基-4-氯苯氧丁酸(M C P B )(A c c u S t a n d a r d 公司);2,4,5-三氯苯氧乙酸(2,4,5-T )(R i e d e l -d e H a e n 公司);实验用水均为超纯水(M i l l i p o r e 公司)。
分别称取标准品各10.00m g 置于10m L 棕色容量瓶中,用乙腈定容,于4℃条件下保存。
根据需要,用甲醇稀释上述标准储备液,配制成不同浓度的标准中间液。
本实验采用基质匹配标准溶液定量分析:将标准中间液添加到按照2.2.1处理方法得到的空白提取液中,稀释为不同浓度的标准工作液。
实验用纺织品:纯棉布(100%棉);棉麻布(65%棉,35%麻);棉涤布(35%棉,65%涤)。
2.2 实验方法2.2.1 样品前处理 取代表性样品,将其剪碎至5m m ×5m m 以下,混匀。
称取2.00g 试样,置于100m L 具塞锥形瓶中,加入30m L 丙酮,再加入100μL 甲酸,超声提取15m i n ,将提取液收集于浓缩瓶中;残渣再用20m L 丙酮超声提取10m i n ,合并提取液,在40℃水浴旋转蒸发,浓缩至1m L 以下,氮气吹干,用甲醇溶解并定容至2.0m L ,在4℃条件下放置1h 沉淀杂质,上清液过0.2μm 滤膜后,待测。
2.2.2 色谱质谱条件 T h e r m o H y P U R I T YC 18反相色谱柱,100m m×2.1m m×5μm ;柱温30℃;进样体积10μL ;流动相:5m m o l /L 醋酸铵水溶液(A )和甲醇(B );梯度洗脱程序:0m i n 时10%B ,0～5m i n 线性增加至95%B ,5～15m i n 95%B ;15～15.1m i n 降至10%B ,之后进行系统平衡;流速0.2m L /m i n 。
电喷雾离子源(E S I ):负离子检测模式;喷雾电压:3.5k V ;鞘气(N 2)流量:17L /h ;辅助气(N 2)流量:10L /h ;碰撞气(A r )压力:0.2P a ;离子传输毛细管温度:350℃;扫描模式:选择反应监测(S R M );7种苯氧羧酸类除草剂的S R M 参数见表1。
表1 苯氧羧酸类除草剂S R M 采集参数T a b l e 1 S e l e c t e dr e a c t i o n m o n i t r o i n gt r a n s i t i o n s f o r p h e n o x y a c i dh e r b i c i d e s分析物A n a l y t eS R M 采集参数S R M t r a n s i t i o n s碰撞能量C o l l i s i o nE n e r g y (e V )(4-C h l o r o -2-m e t h y l -p h e n o x y )a c e t i c a c i d ,M C P A 198.9※141.1＊,200.9※143.0182-(4-C h l o r o -2-m e t h y l -p h e n o x y )p r o p a n o i c a c i d ,M e c o p r o p 212.9※141.1＊,214.9※143.0184-(4-C h o r o -2-m e t h y l -p h e n o x y )b u t a n o i c a c i d ,M C P B227.0※141.1＊,229.0※143.014(2,4-D i c h l o r o p h e n o x y )a c e t i c a c i d ,2,4-D 218.9※161.0＊,220.9※162.8184-(2,4-D i c h l o r o p h e n o x y )b u t a n o i c a c i d ,2,4-D B 246.9※161.0＊,248.9※162.8152-(2,4-D i c h l o r o p h e n o x y )p r o p a n o i c a c i d ,D i c h l o r p r o p 232.9※161.0＊,234.9※162.918(2,4,5-T r i c h l o r o p h e n o x y )a c e t i c a c i d ,2,4,5-T252.9※194.8＊,254.9※196.918 ＊:定量子离子(p r o d u c t i o n s u s e d f o r q u a n t i t a t i o n )。
3 结果与讨论3.1 分析条件的优化3.1.1 质谱条件的优化 采用流动注射泵连续进样,对7种苯氧羧酸类除草剂的质谱条件进行优化。
图1是7种苯氧羧酸类除草剂的质谱图。
从图1可以看出,7种苯氧羧酸类除草剂碰撞后的碎片信息较少,特别是M C P A 、M e c o p r o p 、M C P B 这3种物质,碎片子离子的基峰均为m /z 141,而其它碎片离子的相对丰度均小于3%。
从结构上看,这7种化合物在苯环上均含氯原子,因此本实验采用同位素离子进行定性,每种化合物选取2个同位素母离子及各自碰撞后的产生的1个子离子,这样共可得到5个识别点,满足欧盟2002/657/E C [7]对禁用药物的鉴别要求(≥4个识别点)。
表2是在纺织品基质中,不同添加水平下的苯氧羧酸类除草剂的子离子丰度比及欧盟2002/657/E C 的相应要求。
从表2可看出,7种化合物的同位素子离子丰度比与各个物质在自然界中同位素母离子的理论丰度比基本吻合,其特征是:含1个氯原子的化合物,两个同位素母离子的丰度比约为3∶1;含2个氯原子的化合物,其丰度较高的两个同位素母离子的丰度比约为3:2,含3个氯原子的化合物,其丰度较高的两个同位素母离子的丰度比约为1∶1。