对羟基苯甲酸酯
食品中对羟基苯甲酸酯类的检测方法

实验四高效液相色谱法检测食品中对羟基苯甲酸酯类苯甲酸、山梨酸和对羟基苯甲酸酯类是食品中常用的防腐剂,广泛存在于酱油、醋、化妆品中。
对羟基苯甲酸酯类有:对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯。
它们对食品均有防止腐败的作用,苯甲酸的杀菌、抑菌效力随介质的酸度增高而增强,在碱性介质中则失去杀菌、抑菌效力。
山梨酸是使用最多的防腐剂,也是酸性防腐剂。
对羟基苯甲酸酯类以丁酯的防腐作用最好,由于对羟基苯甲酸酯类都难溶于水,所以通常是将它们先溶于乙酸、乙醇、乙腈等强极性溶液中,然后使用,为更好发挥防腐作用,最好是将两种或两种以上的该酯类混合使用。
虽然在限量范围内食用上述防腐剂对人体影响不大,但若大量摄入,则会危害人体健康。
各国都对食品中可以使用的防腐剂种类和用量有严格的要求,如中国的GB2760《食品添加剂使用卫生标准》明确规定了使用范围和最大使用量。
不同商品中的最大限量:苯甲酸0.2-1g/kg(中),山梨酸0.2-1g/kg(中),甲酯1g/kg(中),乙酯0.1-0.25g/kg(中),丙酯0.012-0.2g/kg(中),丁酯0.25g/kg(日),异丁酯0.25g/kg(日)。
本方法可同时检测食品中上述8种防腐剂。
本实验检测溶液中对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯。
一、实验目的和要求1、学习高效液相色谱外标法定量定性分析方法;2、熟悉超高压液相色谱的分析操作规程;3、学习高效液相色谱检测食品中的防腐剂的方法。
二、实验原理在对羟基苯甲酸酯类混合物中含有对羟基苯甲酸酯类,它们都是强极性化合物,可采用高效液相色谱进行分析。
以对羟基苯甲酸酯类标样保留时间定性,采用外标法定量对羟基苯甲酸酯类含量。
X=(A2×C)/A1(为样品中对羟基苯甲酸酯类的含量单位为ug/mL,单位;A1为标样对羟基苯甲酸酯类的峰面积;A2为样品中对羟基苯甲酸酯类峰面积;C为对羟基苯甲酸酯类标准液质量浓度。
对羟基苯甲酸酯

对羟基苯甲酸酯对羟基苯甲酸脂(英语:Paraben)是一种用在化妆品、药品中的防腐剂,有时也会被用在食品添加剂中。
对羟基苯甲酸脂有仿雌激素的作用,长期大量服用会有乳腺癌等症状。
化学名称:对羟基苯甲酸甲酯简称:羟苯甲酯英文名称:Methyl4-hydroxybenzoate别名名称:对羟基安息香酸甲酯对羟基苯甲酸甲酯尼泊金甲酯对羟基氨息香酸甲酯4-羟基苯甲酸甲酯对羟基苯甲酸甲酯分子式:C8H8O3分子量:152.15CAS号:99-76-3MDL号:MFCD00002352EINECS号:202-785-7RTECS号:DH2450000BRN号:509801PubChem号:24895585对羟基苯甲酸酯又名尼泊金酯,常温条件下为无色晶体或结晶性粉末,包括了其甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯、丁酯、异丁酯、戊酯、庚酯、辛酯等,通常来说,随着其烷基碳链的增大,其毒性降低,抗菌作用增强。
羟基苯甲酸酯水溶性较差,可以通过合成其钠盐来提高其水溶性。
我国2002年3月已经批准对羟基苯甲酸甲酯钠、对羟基苯甲酸乙酯钠和对羟基苯甲酸丙酯钠作为食品防腐剂使用。
美国、欧盟、加拿大、日本、韩国、澳大利亚等国家也都先后批准对羟基苯甲酸酯钠应用于食品,涉及肉制品、乳制品、水产品、调味品、腌制品、饮料、糖果、啤酒等诸多食品1924年,首次有文献报道对羟基苯甲酸酯具有抗菌活性,1932年开始被应用于食品中。
中国目前使用的食品防腐剂以苯甲酸钠为主,而部分国家已经禁止将苯甲酸钠作为食品防腐剂使用。
对羟基苯甲酸酯的毒性明显低于苯甲酸钠,具有广泛的抗菌作用,广泛应用于化工、医药、食品、化妆品、胶片、造纸、印刷、塑料加工等诸多领域。
对大鼠、兔、狗、猫等的研究表明,对羟基苯甲酸酯类物质可经胃肠道吸收,可以在体内迅速代谢,无论是对羟基苯甲酸酯类物质或其代谢产物均不在体内蓄积。
对羟基苯甲酸酯类的急性毒性为微毒,小白鼠口服羟基苯甲酸庚酯的半数致死剂量(LD50)高达12500mg/kg。
食品中对羟基苯甲酸酯类的检测

食品中对羟基苯甲酸酯类的检测摘要:文章采用超声提取-高效液相色谱法同时测定食品中3种对羟基苯甲酸酯(对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯)含量的方法。
对羟基苯甲酸酯类属于防腐剂,按gb/t5009.31-2003国家推荐方法检测[1],样品提取比较繁琐、费时,且回收效果欠佳。
本文利用较为常见的紫外检测器通过优化条件,摸索出一个简捷、快速、经济、灵敏,又能保证一定精度的测定方法。
本方法加标回收率在86.08%~112.71%之间,线性系数r>0.9998,检出限可达0.10ug/ml,分析时间短,完全能够满足分析要求,可广泛应用于食品中对羟基苯甲酸酯类检测分析。
关键词:对羟基苯甲酸酯类;高效液相色谱法中图分类号:o657.7+2 文献标识码:a 文章编号:1674-0432(2012)-10-0064-21 实验部分1.1 仪器和试剂1.1.1 仪器 shimadzu lc 10vp plus高效液相色谱系统(日本shimadzu公司),配紫外检测器及lc solution色谱工作站;分析天平:感量0.1mg;氮吹仪:美国organomation n-evap112型;均质机:ikar werke t25型均质机;溶剂过滤装置;0.45μm和0.22μm过滤膜和过滤头;milli-q超纯水机。
1.1.2 试剂甲醇、乙腈为hplc级;乙醇为分析纯;水为超纯水。
标准品:对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯,纯度为99.0%,美国进口,购于上海安谱。
1.2 标准溶液的配制[2]标准贮备液:精密称取三种标准物质0.05g,用无水乙醇溶解并定容于50ml容量瓶中,配制成浓度为1mg/ml的标准贮备液,贮于4℃冰箱中备用。
标准使用液:用刻度吸管准确吸取三种标准贮备液,根据需要用无水乙醇配制成不同浓度的标准溶液系列,待用。
1.3 色谱条件色谱柱:diamonsil c18,粒度5μm,4.6mm×250mm(id×l);检测波长:254nm;流速:1.0ml/min;进样量:20 μl;流动相:水-乙腈(体积比为45:55);柱温:室温。
避免使用含有对羟基苯甲酸酯的护肤品

避免使用含有对羟基苯甲酸酯的护肤品随着人们对健康和美容的关注度不断提高,护肤品在我们日常生活中占据着重要的地位。
然而,近年来,一种被广泛使用的化学物质——对羟基苯甲酸酯(Parabens)引起了广泛的关注和争议。
本文将探讨对羟基苯甲酸酯的危害,提示大家避免使用含有该物质的护肤品,并给出一些替代品的建议。
一、对羟基苯甲酸酯的危害对羟基苯甲酸酯是一种常用的防腐剂,常见于化妆品、个人护理产品、食品等。
然而,多项研究表明,对羟基苯甲酸酯可能对人体健康产生潜在的危害。
首先,对羟基苯甲酸酯具有一定的内分泌干扰作用。
研究发现,对羟基苯甲酸酯可以模拟雌激素,干扰内分泌系统的正常功能,导致激素失衡。
这种干扰可能与女性乳腺癌、男性生殖系统发育异常等疾病的发生有关。
其次,对羟基苯甲酸酯可能对皮肤产生刺激和过敏反应。
一些人使用含有对羟基苯甲酸酯的护肤品后可能出现皮肤瘙痒、红肿、过敏等现象。
虽然并非所有人都对该物质敏感,但对于已经对化学物质过敏的人来说,使用含有对羟基苯甲酸酯的护肤品可能会加重过敏症状。
最后,对羟基苯甲酸酯的长期积累可能对环境产生潜在的危害。
研究发现,对羟基苯甲酸酯在水环境中难以降解,并且可能对水生生物造成毒害。
二、避免使用含有对羟基苯甲酸酯的护肤品的建议为了避免对羟基苯甲酸酯所带来的潜在危害,我们可以采取以下措施来避免使用含有该物质的护肤品。
首先,仔细阅读产品标签和成分表。
购买护肤品时,仔细阅读产品标签和成分表,尤其要注意是否含有以“-paraben”结尾的成分,如但基对羟基苯甲酸酯(methylparaben)、苯甲酸对羟基苯甲酯(propylparaben)等。
其次,选择天然有机的护肤品。
天然有机的护肤品通常采用天然植物提取物作为防腐剂,避免使用对羟基苯甲酸酯等化学防腐剂。
选择这类产品能够更好地保护皮肤健康,减少化学物质对身体的负担。
此外,可以选择无添加防腐剂的护肤品。
一些品牌推出了无添加防腐剂的护肤品,这些产品采用了其他防腐方式,如密封包装、高纯度成分等来保持产品的新鲜和安全。
对羟基苯甲酸甲酯99-76-3

碳氧化物
5.3 救火人员的预防
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
无数据资料
6 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。防止粉尘的生成。防止吸入蒸汽、气雾或气体。保证充分的通风。将人员撤离到 安全区域。避免吸入粉尘。
https:// 2/5
化学品安全技术说明书
9 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状 : 透明的
颜色 : 白色
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
125 - 128 °C (257 - 262 °F) - lit.
https:// 3/5
化学品安全技术说明书
特异性靶器官系统毒性(反复接触) 无数据资料 潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。 吞咽 如服入是有害的。 皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。 眼睛 造成严重眼刺激。 接触后的征兆和症状 据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。, 呼吸系统功能失调 附加说明 化学物质毒性作用登记: DH2450000
危害类型
GHS07:感叹号;
信号词
【警告】
危险申明
H315
引起皮肤过敏。
H319
造成了严重的眼睛发炎。
H335
可能引起呼吸道发炎。
警告申明
P261
避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸汽/喷雾。
P305+P351+P338
如进入眼睛:用水小心清洗几分钟。如果可以做到,摘掉隐形眼
尼泊金酯系列

尼泊金酯系列尼泊金酯系列(对羟基苯甲酸酯系列)尼泊金酯,化学名称:对羟基苯甲酸酯。
尼泊金酯为无色或白色结晶状粉末。
在水中溶解度小,溶于乙醇和丙二醇。
对霉菌和酵母菌有特别强的抑制作用,对细菌特别是革兰氏阴性菌效果稍差。
本品抗微生物作用比苯甲酸、山梨酸强,抑菌作用随酯基中R碳链的增长而增大,但水溶性则减少。
丙酯的抑菌作用几乎为乙酯的4—5倍。
将乙酯和丙酯配合使用时,不仅可提高溶解度,且有增效防腐作用。
因尼泊金酯属酯类,中性防腐剂,不受酸碱性影响,化学性质相当稳定。
在PH=4–8范围内抑菌效果较好。
尼泊金酯的毒性较低,安全性好。
尼泊金酯系列是目前世界上应用领域最广、用量最大、使用频率最高的防腐剂系列。
广泛应用于医药、食品、啤酒、饮料、烟草、饲料、化妆品、清洁剂、纺织、造纸、涂料等工业领域。
在医药方面:主要用于琼酯乳剂、生物溶液、油膏、浸膏、激素、乳油、注射乳液、鱼肝油乳剂、防腐漱口液、栓剂、酊剂、洗剂、软膏、口腔用剂、擦剂、糖浆等。
用量为0.01%—0.5%。
在化妆品方面:主要用于洗面奶、膏剂、霜剂、洗发剂、凝胶剂、护肤乳剂、脂剂、唇膏、漱口药、保健粉、消毒粉、牙膏、除臭剂及各种护肤护发用品。
用量为0.01%—0.5%。
在食品方面:主要用作食品添加剂、降腐剂、用于冰淇淋、火腿肠、色拉、黄酱、果汁、蜜饯、水果及蔬菜汁、调味品、乳酪、啤酒、饮料等。
还用于烟草防腐。
按我国食品添加剂卫生标准,其最大允许用量为尼泊金乙酯0.1g/kg、丙酯0.012g/kg。
尼泊金酯还应用于饲料添加剂,起防腐保鲜的作用。
其无影响的添加量为2%。
尼泊金酯还用于热敏记录纸张中的显色剂;涂料、粘合剂的杀菌防腐剂,感光胶片的防腐剂;纺织、淀粉糊等水溶性制品的抑菌剂。
本公司尼泊金酯系列产品有甲、乙、丙酯、异丙酯等。
质量标准执行国标。
防腐剂(食品添加剂)编辑词条发表评论(0)防腐剂是指能抑制食品中微生物的繁殖,防止食品腐败变质,延长食品保存期的物质。
对羟基苯甲酸酯类及其钠盐

对羟基苯甲酸酯类及其钠盐的介绍和应用一、羟基苯甲酸酯类及其钠盐的概述羟基苯甲酸酯类化合物,也称为苯甲酸羟基酯类化合物,是一种常见的有机化合物。
它们是由苯甲酸和苯甲醇反应得到的,具有羟基和芳香环结构。
其中,对羟基苯甲酸酯类是最常见的一种。
对羟基苯甲酸酯类化合物在化学上具有很多重要性质。
它们是一种重要的工业原料,广泛应用于制药、染料、塑料等领域。
此外,它们还可以作为溶剂、润滑剂和防腐剂等使用。
二、对羟基苯甲酸酯类及其钠盐的制备方法1. 通过芳香族亲核取代反应制备将对氨基苯甲酸和对羟基苄溶于氢氧化钠中,在加热条件下进行反应即可得到对羟基苄氨基甲酸钠。
然后通过加入硫代硫酸钠或其他还原剂来还原得到对羟基苄氨基甲酸,再通过酯化反应制备对羟基苯甲酸对羟基苄酯。
2. 通过醇解法制备将苯甲醇和对氨基苯甲酸进行缩合反应,得到对羟基苄氨基甲酸。
然后将其与过量的乙醇在盐酸催化下进行加热反应,得到对羟基苯甲酸对羟基苄酯。
三、对羟基苯甲酸酯类及其钠盐的应用1. 制药领域对羟基苯甲酸钠是一种重要的非类固醇抗炎药物,广泛用于治疗风湿性关节炎、强直性脊柱炎等疾病。
此外,它还可以作为其他药物的中间体使用。
2. 涂料领域对羟基苄氨基甲酸钠是一种常见的涂料添加剂,在涂料中起到增稠、分散和防腐剂等作用。
同时,它还可以提高涂层的耐水性和耐候性。
3. 塑料领域对羟基苯甲酸酯类化合物是一种常见的塑料添加剂,能够提高塑料的柔软性、透明度和耐热性。
此外,它们还可以作为光稳定剂和抗氧化剂使用。
4. 其他领域对羟基苯甲酸酯类化合物还可以用作染料、润滑剂、溶剂和防腐剂等。
例如,对羟基苯甲酸钠可以用于皮革染色,对羟基苄氨基甲酸钠可以用于制备润滑油。
四、结语总之,对羟基苯甲酸酯类及其钠盐是一种重要的有机化合物,在许多领域都有广泛的应用。
随着科学技术的不断发展,它们的应用将会越来越广泛。
对羟基苯甲酸甲酯用途

对羟基苯甲酸甲酯,也称尼泊金甲酯或羟苯甲酯,白色结晶粉末或无色结晶,易溶于醇,抗细菌性能比苯甲酸、山梨酸都强。
所以可以破坏微生物的细胞膜,使细胞内的蛋白质变性,并可抑制微生物细胞的呼吸酶系与电子传递酶系的活性。
那么对羟基苯甲酸甲酯具体用途有哪些呢?1、化妆品防腐剂属酚类防腐剂,对各种霉菌、酵母菌、细菌有效,但尼泊金酯的杀菌力低,通常与尼泊金乙酯混合使用,具有良好的加成性和协同性。
添加量0.1%~1.0%。
防腐活性与溶液ph值有关,当ph值为7时,其活性为原有活性的2/3;如ph 值为8.5,则降低为原有活性的一半。
会被一些高分子化合物如甲基纤维素、明胶蛋白质等束缚而使其失去防腐活性。
2、医药在医药工业中用作药剂的防腐杀菌剂,也用于有机合成及食品、香料、胶片等的护腐添加剂。
用类似的生产方法生产的同类产品对羟基苯甲酸乙酯(尼泊金乙)、对羟基苯甲酸丙酯(尼泊金丙),也都是消毒防腐药。
该品对皮肤有刺激性。
使用注意事项1、操作注意事项密闭操作,全面通风。
操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。
远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。
使用防爆型的通风系统和设备。
避免产生粉尘。
避免与氧化剂、酸类、碱类接触。
搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。
配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
倒空的容器可能残留有害物。
2、储存注意事项储存于阴凉、通风的库房。
远离火种、热源。
应与氧化剂、酸类、碱类分开存放,切忌混储。
配备相应品种和数量的消防器材。
储区应备有合适的材料收容泄漏物。
3、运输注意事项起运时包装要完整,装载应稳妥。
运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。
严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。
运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。
车辆运输完毕应进行彻底清扫。
以上就是有关对羟基苯甲酸甲酯用途及使用注意事项的一些相关介绍,希望对您进一步的认识了解有所帮助。
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食品防腐剂对羟基苯甲酸乙酯分子印迹聚合物的制备及吸附性能的研究
对羟基苯甲酸乙酯对真菌的抑菌效果很强,多用作抑菌防腐剂,在我国广泛应用于液体制剂及半固体制剂,及食品及化妆品的防腐。
但是,有时候食品防腐剂也是一把“双刃剑”,也有可能给人们的健康带来一定的麻烦。
在我国,目前食品生产中使用的防腐剂绝大多数都是人工合成的,使用不当会有一定的副作用;有些防腐剂甚至含有微量毒素,长期过量摄入会对人体健康造成一定的损害,甚至可能有致癌作用。
本文采用分子印迹技术制备对羟基苯甲酸乙酯分子印迹聚合物,通过填充成固相萃取柱研究了该印迹聚合物对对羟基苯甲酸乙酯的选择性萃取性能,探讨了它在分离富集该有害成分应用中的可行性。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
日本岛津GC-2010气相色谱仪,UV2450可见--紫外光分光光度计(岛津);XK96-B快速混匀器(姜堰市新康医疗器械有限公司);
气相色谱仪条件,氢火焰离子化检测器(FID),DB-5熔融石英毛细管色谱柱(15 m× 0. 10 mm× 0. 1μm);进样口温度:260 ℃;柱温程序:初始柱温160 ℃,保持0.2 min;升温速率120℃/min,最终温度280℃,保持0. 1min。
检测器温
色谱柱线流速50cm /s,检测器氢气流量30mL/min,空气度290℃,载气为H
2,
)流量30mL/min,进样体积为1μ L。
流量300mL/min,尾吹气(N
2
对羟基苯甲酸乙酯(分析纯,国药集团化学试剂有限公司);α-甲基丙烯酸(分析纯,郑州派尼化学试剂有限公司);偶氮二异丁腈(AIBN,分析纯,上海精细化工科技有限公司);乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA,分析纯,ACRO公司产品(北京百零威有限公司));其余试剂均为分析纯, 水为去离子二次蒸馏水。
EDMA,MAA均减压蒸馏出去阻聚剂后使用。
1.2 分子印迹聚合物的制备
称取0.083g(0.5mmol)的对羟基苯甲酸乙酯于10mL的甲醇中,振荡使其全
部溶解,分别加入0.26ml(3mmol)MAA、1.89ml(10mmol)EDMA和0.03g (0.195mmol) AIBN,用快速混匀器充分振荡使其充分作用,将混合液放入25 mL具塞试管中,超声脱15min,然后充入氮气15min,密封。
将其放入60℃恒温水浴中加热24h,所得的棒状聚合物粉碎并过75μm筛,用200mL的V(甲醇)∶V(乙酸)=4∶1的溶液在索氏提取器中抽提24 h除去模板分子,再用甲醇洗脱,除去乙酸,晾干后60℃真空干燥24h,放入干燥器中备用。
与此同时,用同样比例和方法制取非印迹聚合物(未加模板分子)。
1.3 聚合物的静态吸附试验
称取10份等量的分子印迹聚合物,每份为50mg,分别置于10mL离心管中,加入5mL浓度为1.0 – 100μg/mL的对羟基苯甲酸乙酯的甲醇溶液,室温下振荡, 然后将各混合液转入离心机中离心,取上清液,进气相色谱分析。
依据工作曲线计算不同吸附时间对羟基苯甲酸乙酯的浓度。
根据结合前后溶液中对羟基苯
甲酸乙酯浓度的变化,由方程Q=(C
0- C )*V
/m计算出聚合物对对羟基苯甲酸乙
酯的结合量Q(μg/g ),绘出结合量Q与吸附时间关系的动力学曲线。
依据吸附速率和平衡吸附量衡量不同聚合条件下分子印迹聚合物的特异性吸附性能。
Q为聚合物对底物的吸附量, μg/L;C0为底物的原始浓度,μg/L;C为吸附后母液中底物的浓度,μg/L;V0为所取各标准对羟基苯甲酸乙酯溶液的体积,L。
1.4 固相萃取选择性能实验
1.4.1萃取柱的制备
采用湿法装柱: 称取对羟基苯甲酸乙酯印迹聚合物0.15g,加入15mL甲醇制成浆液,装入容量为1mL、直径为8mm的医用玻璃注射器,用玻璃棉填塞上下部,装填均匀后再用30mL甲醇冲洗。
1.4.2选择性萃取方法
制备好的萃取柱依次用10mL甲醇活化,10mL水润湿后,取由蒸馏水配制的浓度为10μg/ml的对羟基苯甲酸(BA),对羟基苯甲酸甲酯(MP),对羟基苯甲
酸乙酯(EP),对羟基苯甲酸丙酯(PP)的混合标准溶液2.0mL,加载至萃取柱上端。
然后用3mL V(水)∶V(甲醇)=8:2的溶液淋洗,收集淋洗液;然后用3ml甲醇洗脱萃取柱,收集洗脱液按方法以下方法进行分析。
2 结果与讨论
2.1 功能单体的影响
在0.025mmol/L的对羟基苯甲酸乙酯的乙腈溶液中分别加入不同种类不同
浓度的功能单体(α-甲基丙烯酸,丙烯酰胺,丙烯腈,丙烯酸,丙烯酸甲酯,丙烯酸丁酯),其中印迹聚合物比上功能单体的摩尔比例分别为1:1,1:5,1:10,1:20,1:30。
实验结果表明随着各种功能单体浓度的增加, 对羟基苯甲酸乙酯紫外最大吸收波长发生红移,表明模板分子与各个单体之间存在较强的相互作用。
而且当各种单体与模板分子的比例固定时,模板分子与α-甲基丙烯酸相互作用最强。
随后,以对羟基苯甲酸乙酯为模板分子,以α-甲基丙烯酸,丙烯酰胺,丙烯腈,丙烯酸,丙烯酸甲酯,丙烯酸丁酯功能单体分别合成印迹聚合物和非印迹聚合物,比较六种聚合物对模板分子的吸附能力。
实验结果表明,以α-甲基丙烯酸为功能单体的印迹聚合物对模板分子的吸附能力最强,而且吸附量大于非印
迹聚合物。
说明在合成的印迹聚合物中,α-甲基丙烯酸与模板分子相互作用较强,说明了合成的聚合物中存在对模板分子的特意性吸附位点。
2. 2 平衡吸附性能的研究
测定了MIPs在不同浓度的对羟基苯甲酸乙酯溶液中的吸附量,即结合等温线。
实验结果见图2-3。
比较两曲线可知,随着对羟基苯甲酸乙酯溶液浓度的增加,单位质量分子印迹聚合物的吸附量也增加,并且在60 μg/mL时达到平衡,图中可以看出单位质量印迹聚合物的吸附量远大于非印迹聚合物的吸附量。
这表明在印迹过程中,印迹聚合物中存在对模板分子特异的结合位点,模板分子在MIP中留下的印迹空穴及空穴上的活性结合位点决定了MIPs对模板分子的高度亲和力和特意性识别。
随后进行 Scatchard 分析。
其方程为 Q/ C =( Q
max – Q ) / K
d
其中 Q 为
聚合物对对羟基苯甲酸乙酯的平衡结合量,C为溶液中的平衡浓度,K
d
为结合位
点的平衡离解常数,Q
max
为结合位点的最大表现结合容量。
以Q/ C 对Q 作图,得到常温下的 Scatchard 曲线:
由图3-16 可以看出, Q/ C 对Q 呈直线关系,解吸系数为0.061mmol/mL,0.04 mmol/mL,这表明在MIPs中存在2种不同的结合位点。
由于对羟基苯甲酸乙酯分子中含有一个羟基,一个羰基,这两个基团中的氧原子都可以与α-甲基丙烯酸中羧基上的氢原子形成氢键。
根据对羟基苯甲酸乙酯分子的特点,估计模板分子和α-甲基丙烯酸的作用过程如图2-5。
2.3 分子印迹聚合物的固相萃取选择性能
实验研究了印迹聚合物对四种结构类似的防腐剂的选择性,分子结构见图2-6。
印迹聚合物对四种物质的萃取结果见图2-7。
由图2-7可以看出,印迹聚合物对对羟基苯甲酸乙酯的吸附能力最强,回收率接近100%,说明分子印迹聚合物对模板分子的吸附具有高度的选择性。
图2-8为四种防腐剂的标准混合
度
回收率RSD 回收率RSD 回收率RSD 待测物
对羟基苯甲酸97.0% 5.2 99.0% 3.2 100% 1.5 对羟基苯甲酸甲
98.2% 3.6 98.8% 3 99.0% 2.8 酯
对羟基苯甲酸乙
100.2% 1.5 100.8% 1.7 101% 1.9 酯
对羟基苯甲酸丙
99.0% 3.9 99.5% 2.8 99.8% 2.5 酯
3. 结论
研究了以对羟基苯甲酸乙酯分子印迹聚合物的制备及吸附性能。
通过Scatchard分析说明印迹聚合物具有两类结合位点。
方法具有较高的回收率97.0 %-101%之间和较低的RSD1.5-5.2。
结果表明MISPE 柱对模板分子具有较高的选择性,是理想的固相萃取填料,以解决目前对羟基苯甲酸乙酯检测中面临的难题.。