第34届全国高中学生化学竞赛清北学堂模拟试卷3答案
高中化学竞赛初赛模拟试卷3.doc

高中化学竞赛初赛模拟试卷(3)第一题(6分)在正确选项上圈圈。
1.对于一个活化能为零的反应,下列叙述何者止确A催化剂不会有作用B平衡常数K》1 C温度增加反应速率常数增加D为吸热反应E以上阳非2.将煮沸的水静置在室温环境中水会逐渐冷却为室温,这是因为A系统的内能B然趋向最髙B系统的内能自然趙向最低C系统和环境的总内能口然趋向最低D系统的混乱度自发趋向最高E系统和环境的总混乱度口发趋向最高3.下列络合物中,何者的C—0键长最短A [Ti(CO)6]2+B [V(CO)6]~C 2Cr(CO)6D [Mn(CO)6]+E 以上皆非第二题(6分)已知下列氨基酸的等电点(pl)为:1.当氨基酸:Ala、Ser、Phe、Leu> Arg、Asp> His的混合物在pH=3.9时进行纸电泳, 那些氨基酸移向止极?那些氨基酸移向负极?2.纸电泳时,冇相同电荷的氨慕酸常可少许分开,例如Gly和Leu。
你能解释吗?第三题(8分)化合物A(C14H22O2)用稀盐酸处理生成B (C10H12O),当用Br/NaOH处理B时,得到一种酸C (C9H10O2) , B在NH2NH2-KOH一二乙二醇中加热得D (C I0H14)用苯甲醛和稀碱处理B时得到E (C I7H16O),花合物A、B、C、D经剧烈氧化得到邻苯二叩酸,写出A、B、C、D、E的结构,并用方程式表示其形成过程。
第四题(6分)己知氮化物离子N'是极好的配体,特别是对笫二和笫三过渡系的金属,人们认为N'是己知的最强的兀给予体。
化学家合成了一种氮化物离子,化学式为[NIr3(SO4)6(H2O)3]4-,测赵结构厉发现,其中的N原子配位方式为平面三角形P 3桥联,斤的配位方式为八面体配位,整个离子结构高度对称。
1.Ir的氧化数为多少?2.试画出该离子的空间结构。
各原子用不同的小球表示。
第五题(15分)试解释下列现象:1 •柠檬汁被冰过后,其酸度略感降低。
第34届全国高中学生化学竞赛清北学堂模拟试卷2

第34届全国高中学生化学竞赛清北学堂模拟试卷2题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 总分满分18 13 7 4 9 10 7 9 11 12 100 得分评卷人H 1.008 相对原子质量He4.003Li 6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na 22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K 39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.41Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb 85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs 132.9Ba137.3La-LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac-LaRf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo第1题(18分)1-1 制备水煤气时,为了维持炉温稳定,实际上将水蒸气与空气(O2体积分数21%)混合后通过红热的炭,使得下列两个反应可以发生C(s) + H2O(g) = H2(g) +CO(g) ∆r H m,1⊖ = 121.3 kJ·mol-12C(s) + O2(g) = 2CO ∆r H m,2⊖ = -242.7 kJ·mol-11-1-1 假设反应2放出的热量中有25%的热量损失,为了恒定炉温,求进料气中水蒸气与空气的体积比。
2020第34届全国化学奥赛(初赛)试题、答案与解析

2020第34届全国化学奥赛(初赛)试题、答案与解析胡征善【评价】1-1、1-2属易题属加聚反应:爆炸性分解考查质量守恒定律均生成稳定的水【评价】易题【解析】设碱式碳酸盐(化学式为M x(OH)y(CO3)z)为a mol。
在H2中充分处理得2.356 gM,0.994 g(0.0551 mol)H2O;在CO中充分处理得2.356 gM,1.245 L(0.0555 mol)CO2。
先可认为a mol M x(OH)y(CO3)z分解得ya/2 molH2O和za molCO2、a molM x O(y/2+z),再与a(y/2+z) molH2反应或a(y/2+z) molCO反应。
则有:a[y/2+(y/2+z)]=0.0551和a[z+(y/2+z)]=0.0555,解得y=2z。
在M x O(y/2+z)中的化合价(反应得失电子)守恒有:y+2z=2x,则2z=x,故:x∶y∶z=2∶2∶1 化学式M2(OH)2CO33a=0.0551或0.0555,根据M质量守恒:2aAr(M)=2.356 g,则Ar(M)=64.2【评价】易题也可以写作【解析】5-1.将题给数据代入A=ɛlc求c。
由c求以上银的K sp。
5-2-1.根据(HL+)(PF6—)即L·(HPF6)确定A中Ag为+1价,L为0价,y=9。
N(N)∶N(P)=6.24/14∶6.90/31=2∶1 因为N(P)=9,则N(N)=18,N(C)∶N(P)=27.40/12∶6.90/31=10.26∶1,N(C)=10.26y=92。
N原子守恒:每个L中有1个N,所以8+x+n=18,所以x+n=10又n∶N(P)=2.0/41∶6.90/31=0.22∶1,n=0.22y=2,x=8 即A 为[Ag9L8(CH3CN)8](PF6)9·nCH3CN【解析】5-1套用公式;5-2主要涉及化学式的计算。
试题较易。
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷3

第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷三·竞赛时间3小时。
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第1题(9分)1-1为什么主族元素同周期最高氧化态的稳定性从左到右逐渐降低?1-2众所周知,钾比钠活泼,也比钙活泼。
但是传统化工工业使用如下两种方法制备钾单质,两者制备钾的原理不同,前者通过钾的沸点较小被从体系中蒸出推动平衡制备钾,后者将二者与另一组分形成一混合体系制备钾。
选择用钙制备钾过程中形成混合体系的另一组分并简述其原因。
KCl + Na = NaCl + K 2KCl + Ca = CaCl2 + 2KA.水B.乙醇C.液氨D.四氯化碳1-3许多过渡金属配合物遵循18电子规则,这是因为此时它们的价轨道均被占据,达到了类似稀有气体的电子构型。
可是在有些时候倾向于形成外层16电子的配合物,请解释原因。
1-4高锰酸钾法是一种重要的氧化还原滴定方法,高锰酸钾法的读数方式与其他滴定法有所不同。
请指出这一不同并说明为何会采用此种读数方式。
1-5Birch还原在有机合成中有着重要的应用,它可以有效将炔烃还原为反式烯烃。
然而,它无法还原末端炔烃,简述理由。
第2题(12分)2-1-1在镁橄榄石(Mg2SiO4)晶体中,每个Mg均形成一个[MgO6]八面体。
每个O原子与几个Mg原子连接?每个O原子与几个Si原子连接?2-1-2锌橄榄石与镁橄榄石的结构相似。
与锌橄榄石相比,镁橄榄石的密度更大还是更小?简述理由。
2-1-3给镁橄榄石逐渐加压,镁橄榄石由正交晶系转化为立方晶系(又名林伍德石),此过程中其体积是变大还是变小?2-2磷能与碱金属形成多种多样的化合物,如Li3P7和RbP7等。
34届国初模拟题试题(国初-国决难度之间)

34届国初模拟题试题(国初-国决难度之间)清北学堂第34届化学竞赛国初模拟题(2)第1题(10分)请正确书写下列反应的反应方程式1-1:Mg2Sn与盐酸反应。
1-2:Ba(NH3)6高于260K即会发生分解,放出两种气体。
1-3:羟胺与CuO作用,产物均可用同一种A m B n形式来表示1-4:方铅矿与石膏加热至673K反应。
1-5:FeCl2溶液被酸性KMnO4氧化第2题(11分)2-1:如果将SO3溶于过量的无水HCN中,则二者将生成化合物HSO3CN,或者更确切地说是HCNH+和SO3CN-离子。
今在大约30cm3的无水HCN中加入589mg的SO3,在不同时间测得的电导率为t/min259122530κ/(10-2S?m-1) 4.857.769.6310.2011.0811.08 求过程的反应级数并计算其速率常数2-2:判断下列说法正误A:零级反应是基元反应B:Pb(C2H5)4=Pb+4C2H5?不可能是基元反应C:平行反应A→B与A→C活化能分别为E a,1与E a,2且E a,1大于E a,2,提高B产量可升温D:某基元反应热效应为100KJ?mol-1,则正反应E a大于100KJ?mol-1E:某基元反应热效应为-100KJ?mol-1,则正反应E a大于100KJ?mol-1第3题(15分)元素X的单质是人类知道得最早的金属之一,也是人类使用最广泛得的一种金属。
A是X 最常见的一种盐。
以H3PO2还原A可得红棕色固体B。
B与苯甲酰氯反应生成的无机产物为C。
高温下C可以三聚或者四聚。
C可以吸收乙炔气体生成棕色沉淀D,C也可以吸收O2生成E,E中含O7.477%。
在室温下,把NaCN慢慢加入到A的溶液中,得到絮状黄绿色沉淀F。
F中含有X61.95%。
F在室温下相当稳定,加热则会分解为G和气体H。
G 溶于NaCN溶液可以形成I。
固态的I 中X为3配位。
另有配合物J:[X2(Ph2N3)2],具有独特的结构3-1:写出X,A-I的化学式3-2:写出F受热分解的方程式3-3:画出J和固态I的结构第4题(10分)4-1:溶液中含有Na2HPO40.1mol?L-1和NH4Cl0.2mol?L-1,列出电荷平衡式并计算Ph 4-2:为测定某样品中Al和Ti的含量,现操作如下。
清北学堂34届国初模拟题2

第34届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷2第一题方程式书写回答问题或写出方程式:1-1 铁能使Cu2+还原,铜能使Fe3+还原,这两件事实有无矛盾?并说明理由;1-2 焊接铁皮时,先常用浓ZnCl2溶液处理铁皮表面;1-3 HgS不溶于HCl,HNO3和(NH4)2S中而溶于王水或Na2S溶液中;1-4 HgC2O4难溶于水,但可溶于含有Cl-离子的溶液中;1-5 HgCl2溶液中在有NH4Cl存在时,加入NH3水得不到白色沉淀HgNH2Cl.第二题元素推断加热化合物A,生成化合物B和氯化钠。
电解B的水溶液生成化合物C和氢气。
某气态化合物D (b.p. = 11°C)是一种强氧化剂,它跟NaOH的水溶液反应生成A、B。
D被臭氧氧化,生成化合物E,后者与NaOH的水溶液反应生成化合物B、C。
2-1 写出A - E化合物的化学式2-2 写出所有反应的化学方程式第三题分子结构UF6处理SO3可得到一种液体A,是一种含非极性键的极性分子,在液态的A中存在一种分子-自由基平衡,这在无机分子中是十分罕见的。
A可以溶解于HSO3F中,在HSO3F中是一种弱碱,加入KSO3F后大大降低了A的溶解度,可发现A分离出体系。
将A与碘单质以不同摩尔比反应,可以得到一些无法在溶液中得到的阳离子,若以1:1反应得到B,以1:3反应得到C。
3-1 写出A的结构简式,给出一个A的等电子体3-2 写出液态A中存在的分子-自由基平衡3-3 为什么加入KSO3F将降低A的溶解性3-4 写出A与碘以1:1,1:3 比例反应的方程式第四题两道小题古细菌(Archaebacteria)是一种单细胞微生物,在分子层面上与细菌和真核细胞有很大的差异。
有些古菌的主要能量来源,是由酵素催化甲胺和水进行反应而来。
在一个特别实验中,科学家使用碳十三标记的甲胺 (13СH3NH2)作为唯一的营养物,在无氧且中性 (pH=7) 的条件下进行培养,他们发现有二种气体A和B的混合物产生,且摩尔比例为1:3,平均气体密度为氢气的12倍。
清北学堂第34届化学竞赛模拟试题

清北学堂第34届全国高中化学竞赛模拟试卷题号123456789总分满分12916101496816100得分评卷人·竞赛时间3小时。
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H1.008相对原子质量He 4.003Li 6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na 22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K 39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.41Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb 85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs 132.9Ba137.3La-LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac-La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb LuAc Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr第1题(8分)写出下列反应的方程式1-1锡溶于热的氢氧化钾溶液,放出无色无味气体,溶液中仅生成一种物种。
第34届全国高中学生化学竞赛清北学堂模拟试卷3

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第1题(19分)众所周知,还原剂可以显著影响有机反应中还原反应的结果。
而对于一些无机化合物,还原剂的不同也会导致生成不同的产物。
1-1下列反应均以K2MCl6作为反应物,请分别写出下列化学反应方程式1-1-1 在KCN过量的条件下以水作为溶剂,加入过氧化氢作为歧化反应的催化剂,生成1:3的两种含M化合物,在这两种化合物中M的配位数相同且与反应物相比没有升高1-1-2 在KCN过量的条件下以水作为溶剂,不加入过氧化氢,氮气气氛下反应一段时间,加入乙醇析出灰黑色晶体。
已知该过程未发生氧化还原反应,M的配位数并未改变但1mol 产物中的离子数量为1molK2MCl6中的三分之五倍1-1-3 在KCN过量的条件下以甲醇作为溶剂,加入过氧化氢作为氧化剂,生成唯一的含M 产物,该产物中阴阳离子数目比为1:31-1-4 不加入KCN,以水作为溶剂,加入KBH4作为还原剂,生成M的三价配合物。
该配合物溶液与上一小问配合物溶液在浓度相同的情况下可近似认为溶液电导率相等。
已知该配合物包含两种数目比为1:1的配体1-2 已知五种含M产物中M的质量分数分别为34.62%、48.82%、38.90%、36.39%、40.40%,推断M的元素符号1-3事实上,在进行这四个反应时,仅有上述五种产物被以固体形式分离了出来,溶液中依旧存在着极为复杂的混合物体系1-3-1 尽可能多地写出副产物化学式1-3-2 推测从溶液体系中分离得到产物的实验步骤1-3-3从混合物的分离角度考虑X-1-4中得到的产物构型,并画出其结构第2题(10分)将某只含一种金属元素的样品盐晶体在氩气气氛中热分解,在65-135℃失重4.72%,对应失去全部结晶水,在250-292℃失重11.26%,该过程中生成了一种物质A,A的1H-NMR 信息如下图所示。
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第34届全国高中学生化学竞赛清北学堂模拟试卷3(参考答案)第1题(19分)众所周知,还原剂可以显著影响有机反应中还原反应的结果。
而对于一些无机化合物,还原剂的不同也会导致生成不同的产物。
1-1下列反应均以K2MCl6作为反应物,请分别写出下列化学反应方程式1-1-1 在KCN过量的条件下以水作为溶剂,加入过氧化氢作为歧化反应的催化剂,生成1:3的两种含M化合物,在这两种化合物中M的配位数相同且与反应物相比没有升高1-1-2 在KCN过量的条件下以水作为溶剂,不加入过氧化氢,氮气气氛下反应一段时间,加入乙醇析出灰黑色晶体。
已知该过程未发生氧化还原反应,M的配位数并未改变但1mol 产物中的离子数量为1molK2MCl6中的三分之五倍1-1-3 在KCN过量的条件下以甲醇作为溶剂,加入过氧化氢作为氧化剂,生成唯一的含M 产物,该产物中阴阳离子数目比为1:31-1-4 不加入KCN,以水作为溶剂,加入KBH4作为还原剂,生成M的三价配合物。
该配合物溶液与上一小问配合物溶液在浓度相同的情况下可近似认为溶液电导率相等。
已知该配合物包含两种数目比为1:1的配体1-2 已知五种含M产物中M的质量分数分别为34.62%、48.82%、38.90%、36.39%、40.40%,推断M的元素符号1-3事实上,在进行这四个反应时,仅有上述五种产物被以固体形式分离了出来,溶液中依旧存在着极为复杂的混合物体系1-3-1 尽可能多地写出副产物化学式1-3-2 推测从溶液体系中分离得到产物的实验步骤1-3-3从混合物的分离角度考虑X-1-4中得到的产物构型,并画出其结构1-1-1 4K2MCl6+24KCN→K5M(CN)6+3KM(CN)6+24KCl1-1-2 K2MCl6+8KCN+2H2O→K4MO2(CN)4+6KCl+4HCN1-1-3 2K2MCl6+16KCN+H2O2→2K3M(CN)8+12KCl+2KOH1-1-4K2MCl6+3KBH4+12H2O→K3M(OH)3Cl3+3KCl+3H3BO3+12H2 (每个2分)1-2 Re(2分)1-3-1K2ReO(CN)5、K3Re(OH)3(CN)3、K3ReO2(CN)4、K2Re(CN)4 (每个1分)1-3-2加入乙醇析晶(1分)、过滤、分别用冰水、乙醇、乙醚洗涤晶体(1分)1-3-3经式(1分)(2分)第2题(10分)将某只含一种金属元素的样品盐晶体在氩气气氛中热分解,在65-135℃失重4.72%,对应失去全部结晶水,在250-292℃失重11.26%,该过程中生成了一种物质A,A的1H-NMR 信息如下图所示。
在292-315℃失重5.68%,在315-354℃失重22.60%,同样有A生成,在354-424℃失重5.74%,与第三步的气体产物相同,770℃以后再失重5.86%,最终残留43.54%。
A中只含碳、氢、氧三种元素,且A中只有两种碳碳键长,已知每一步至多生成了两种产物。
2-1根据上述信息推断A的结构,并简要说明理由2-2推断样品的化学式,并给出计算过程2-3写出分解反应总方程式2-1通过A的自旋裂分特征判断A仅含甲基和亚甲基(1分),且亚甲基位于强吸电子基旁,结合题目信息判断该强吸电子基为羰基(1分),根据碳碳键长数量判断A仅含对称的两个亚甲基与甲基,即A为3-戊酮(1分)2-2设该化合物含x个结晶水,即Mr=381.69x g/mol(1分),结合A的生成过程推测该样品酸根为有机酸。
其余可能的产物有碳氢,碳氧化合物。
设原物质除结晶水以外,C:H:O =a:b:c,770℃以上主要考虑氧化物剩余。
根据失重数据,在失重过程中只有A和另一种气体产物生成。
对比各步失重,可知两次生成A的量之比为1:2(1分),剩余三次失重考虑实验数据误差,可以断定为同一产物,则通过平均失重质量计算可解出另一个合理的产物气体CO2(1分)。
通过生成这两种气体的比例可以得知a:b:c:x=3:5:2:1(1分),反解得到M的唯一合理解Nb,样品盐为一水合丙酸铷(III)(1分)2-3 2Nd(CH3CH2COO)3·H2O→Nd2O3+3C5H10O+3CO2+2H2O(2分)第3题(12分)众所周知,氯化钠晶体属于立方晶系。
但是与氯化钠采取同样堆积方式的电石由于阴离子的不同导致对称性降低而属于四方晶系。
图示晶体则是另一个阴离子导致晶体对称性降低的典型例子。
3-1已知该晶体的阴阳离子采取了和氯化钠晶体类似的堆积方式,请表示出该晶体原子的堆积方式。
示例:氯化钠晶体可表示为AcBaCbA……3-2已知阴离子仅含一种元素,阳离子为另一种元素,写出组成该晶体的两种原子数目之比3-3指出图中的晶体中离子分别有几种化学环境,并写出不同化学环境的原子数目之比与它们各自的配位数3-4画出该晶体的晶胞示意图并指出该晶体的点阵形式3-5该晶体并不稳定,受到敲击极易爆炸。
假设2.000g该晶体在理想情况下发生爆炸(即爆炸反应进行完全)生成1.034L气体(已经转换为标准状况),推断该晶体化学式3-6已知该晶体的晶胞参数为:a=3.646Å,c=15.223Å,计算该晶体密度3-1将阳离子用大写字母表示,阴离子用小写字母表示,则可以表示为:AcccBaaaCbbbA……(1分)3-21:3(1分)3-33种(1分);1:2:1(0.5分);配位数:6、4、2(每个0.5分)3-4R心六方(1分)(2分)3-5 由理想气体状态方程:pV=nRT得n=pV/RT=0.04614mol,M=m/n=43.35g/mol,即1mol气体对应43.35g/mol相对分子质量(1分)对该数据进行打表计算,发现当气体为3/2mol时有M=65.02=14.01*3+22.99,为叠氮化钠,且符合叠氮化钠分解的式量比。
故该晶体为叠氮化钠(1分)3-6ρ=ZM/VN A=1.848g/cm³(计算过程1分,结果1分)第4题(15分)取2.846g短周期金属单质A与4.920g非金属单质B,在氩气气氛下混合加热至800℃,得到1:1型离子化合物C。
将生成的C置于水中,放出标况下4.453L无色无味气体D,D在一定条件下能显酸性,pKa值约为25。
4-1通过计算,推断A-D的化学式4-2 计算C的产率4-3事实上,由A与B组成的化合物种类繁多,请写出两种由A和B元素组成且相对分子质量小于65的离子化合物,并比较它们与C的碱性强弱4-4 在上述制备过程中,若先加热纯净的A再投入B则可利用U型压力计测得体系压力变化。
在投入B之前,体系内压力与温度的关系如下表所示,计算A的摩尔蒸发焓温度/℃压力/mmH2O温度/℃压力/mmH2O789 1.0 900 9.9818 1.8 919 13.1840 3.1 927 15.7859 4.8 938 18.7877 6.6 944 22.04-1由理想气体状态方程:pV=nRT得n=pV/RT=0.1987mol,M=m/n=24.76g/mol,结合题干信息,推得B为碳,D为乙炔,回代数据得A为锂A:Li B:C C:Li2C2 D:C2H24-2 产率=24.02/24.76=97.00%4-3 Li4C3、Li4C 碱性强弱Li4C>Li4C3>Li2C24-4 由Clausius-Clayperon方程可得摩尔蒸发焓为123.5kJ/mol第5题(10分)锑的三价配合物在治疗血吸虫病等方面具有重要应用价值,其结构也有探讨意义。
5-1将三氧化二锑加入酒石酸钾的水溶液可制得酒石酸锑钾,溶液电导率实验证实该化合物在溶液中阴阳离子之比为1:2。
画出该配合物的阴离子结构并指出锑原子的杂化形式与配位空间构型5-2在加入了羟乙胺衍生物(R2C(OH)CH2NH2)的邻苯二酚溶液中加入亚锑酸,充分搅拌后过滤,经丙酮重结晶后得到一系列晶体。
在该系列晶体中,阳离子能显著影响晶体的形状与结构5-2-1当R=Et时,晶胞结构如右图所示,晶体呈片状,每个锑原子的两个邻苯二酚配体近似垂直。
5-2-1-1写出该配合物的化学式5-2-1-2画出锑原子与配位原子的空间构型(须表示出畸变的键角),并解释O-Sb-O键角畸变的原因5-2-2当R=Me时,b轴方向的氢键大大增强,从而使配合物的微观结构呈一维链状。
5-2-2-1画出该一维链状结构(须表示出氢键)5-2-2-2预测该晶体的宏观形状,并写出预测依据5-15-2-1-1 Sb((CH3CH2)2C(OH)CH2NH3)(C6H4O2)25-2-1-25-2-2-15-2-2-2 针状,其微观链状结构使宏观晶体在单一方向生长速度较快,表现为细长的针状晶体第6题(8分)溶液的性质较为特殊,人们一直试图通过一些规律来预测溶液的物理化学性质。
在早期对稀溶液的研究中,科学家总结出了有关稀溶液依数性的几个经验规律。
这些规律,可以用来尝试估测一些体系的性质(注:本题所出现的溶质百分比均为质量百分比)6-11%乙醇溶液的沸点约为98.75℃,此时水的饱和蒸汽压约为1.0126x10^5Pa ,据此估测该温度下2%乙醇溶液的饱和蒸汽压6-2 拉乌尔总结出了这样一条经验规律:一定温度下,非电解质稀溶液的蒸气压下降与溶液中溶质的摩尔分数成正比,比例常数是同一温度下纯溶剂的蒸气压,即著名的拉乌尔定律。
仿照拉乌尔定律,同样可以得到溶质摩尔分数与沸点上升的关系。
请从拉乌尔定律出发,推出该关系式,并给出比例常数表达式。
6-3 由上述经验规律,按照此方法计算出75%乙醇溶液的沸点应为72.35℃,实际上该溶液沸点却为79.75℃,分析这种偏差产生的原因有哪些 6-1由p 1x 1+p 2x 2=1 atm (x 表示摩尔分数),代入解方程得p(C2H6O)=1.17*10^5Pa ,将质量分数为2%的乙醇溶液的相关数据代入得P 溶液=1.014x10^5Pa (2分)6-2 溶液沸腾时蒸汽压等于大气压,由拉乌尔定律,纯溶剂的蒸汽压p b 与非电解质溶液中p b ’的关系为 (1分)由Claysius-Clayperon 方程:在稀溶液中χb 趋近于1,故 (1分)令沸点变化为△T ,又因为Tb 近似与Tb’相等,代入得到下式,其中b A 表示质量摩尔浓度(1分) 6-3该溶液不能视为稀溶液(1分)分子扩散的过程不符合稀溶液依数性的理想情况(1分)且没有考虑活度的影响(1分)第7题(9分) 7-1 完成合成路线vap vap b b b b b b '''H 11H(T T )ln -ln R T T R 'T T b Bb p p χ**-=-=△△()=-ln 1(1)B B B A χχχχ=-=--=-'bB b p p χ**=2bb vap RT T H Aχ△=△2b bb vap RT M T H 1000A b Ab K b =⨯△=△7-2在实际工业生产中,往往采用下图所示路线7-2-1完成合成路线7-2-2 在生成D的步骤中,不投入氯化锌也能在较短时间内以较好产率得到产物,试解释原因7-3 比较两条合成路线的产率,并说明产率差异较大的原因7-1(每个1分)7-2-1(每个1分)7-2-2 苯胺与乙酸酐反应生成乙酸可代替氯化锌催化F-C反应(1分)7-3 第二条路线产率较高(1分)第一条路线中生成A一步所使用的乙醇镁强碱极易水解,导致产率较低第8题(5分)8-1保护基的脱除有时会因副反应大量发生而无比困难,画出下列反应产物结构8-2 制备X所需的原料可通过如下过程制得,但当R=COOH时则无法顺利发生反应,须将磷酰氯更换为五氯化磷方可发生反应,但中间体的结构会有所不同。