第九章醛酮醌

(CH3)2C N OH 丙酮肟 (CH3)2C N NH2 丙酮腙 (CH3)2C (CH3)2C N NH 丙酮苯腙 N NH NO2
+ H 2O
NO2 丙酮-2，4-二硝基苯腙
实验 醛、酮与2,4-二硝基苯肼的反应
均加入2,4-二硝基苯肼
试管①—乙醛
试管②—丙酮
① ② ③
试管③—苯甲醛
振摇
均出现黄
CH CH CH2 2CH3 3
常用于合成（C成倍增加）
无α-H
CHO
-
稀 OH
-
CH3CHCH2CHO OH
H2O
+
CH3CHO
OH CHCH2CHO
稀 OH 50℃
CH CHCHO
3-苯丙烯醛
（三）氧化与还原 1. 氧化反应 醛易氧化，酮较难
RCHO + 2 [Ag(NH3)2]OH
RCOONH4 + 2 Ag
O O CH3 C C CH2CH3
2，3-戊二酮 （α-戊二酮）
O
O
CH3 C CH2 C CH3
2，4-戊二酮 （β-戊二酮）
一、醛和酮的命名
CH3 CH3
γ
CH CH CH2 CH2CH3
β
α
CHO
4-甲基-3-乙基戊醛 （γ-甲基-β-乙基戊醛）
CH3 O O
2-甲基-1,4-环己二酮
CH CHCHO
试管③—苯甲醛
试管④—异丙醇
常用于： 合成少一个C的羧酸
鉴别乙醛、甲基酮及
CH3 CH R(H) OH
2-戊醇
CHI3 （黄）
I2 + NaOH
H2N NH O2N
NO2
（-）
黄
2-戊酮
3-戊酮
CHI3 （黄）
（-）
3. 醇醛缩合反应
O CH3 C H
+
α
H CH2 CHO
稀 NaOH 4～5 ℃
（3）命名 将取代基的位次、数目和名称放在母 体名称前。
CH3 CH CHO CH3
2-甲基丙醛 （α-甲 基丙醛 ）
CH3 CH3C CH CHCH 3 2
4-甲基-2-戊酮
O
CH3
O
O CH3CCH2CH CH2
4-戊烯-2-酮
CHCH2C CH3
4-苯基-2-戊酮
还可用希腊字母表示二羰基的相对位置。
应、空间效应
想一想 下列化合物发生亲核加成反应时由 易到难的顺序如何？
H
？
H
H
C O
A.
B.
CH3
C O
C.
C O
D.
CH3 CH3
H
C O
CH3
H
C O F.
E.
C O CF3
G.
O
H.
C O
F>A>B>H>D>G>E>C
3
反应条件：碱催化
HCN
4
CN + H
-
+
常用于：制备多一个C 的-羟基酸
肉桂醛
3-苯基-2-丙烯醛
O
7 5 3
1
H
柠檬醛
(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛
二、醛和酮的结构
2杂化 sp
HCHO
121.7°
δδ+
116.6°
甲醛的结构与羰基的极性
三、物理性质
1. 沸点
正戊烷
Mr 72
乙醚
72
丁醛 酸 72 76
丁酮
72
丁醇
74
丙
74
bp/℃ 36
34.6
80
118
R'' MgX
无水乙醚
R''
CH2
OMgX
H3O+
R''
CH2 OH
甲醛
O R C H
R'' MgX
无水乙醚
伯醇
R CH OMgX R''
H3O +
R
CH OH R''
醛
O R C R'
仲醇
R'' MgX
无水乙醚
R'' R C OMgX R'
H3O +
R'' R C OH R' 叔醇
酮
想一想 用Grignard试剂和酮有几种方式制备
HCl
R
OH R C SO3Na H(CH3)
(CH3)H
C
O
+
N aCl
+
SO2
+
H2 O
R
Na2CO3 (CH3 )H
C
O
+
Na 2SO3
+ CO2 +
H2O
3. 与醇和水的加成
(1) 与醇的加成
O R C H + HOR'
干 燥 HCl
半缩醛羟基
OH R C H OR'
HOR'
干 燥 HCl
OH CH3 CHCH2 CHO
β-羟基丁醛 （醇醛）
OH CH3CHCH2CHO
△
CH3CH CHCHO
2-丁烯醛
+ H2O
反应物要求： 稀碱
含有-H的醛（酮较难）
反应条件：
写法：
2 3 CH
CH2
CH2
CHO
稀 NaOH 4～5 ℃
？
O OH
α
CH3
CH2
CH2 CH + CH2 CHO CH CH CHO
141
羧酸 醇 醛、酮 烷烃、醚
氢键 极性
2. 溶解度
甲醛、乙醛、丙酮易溶于水 6个碳以上醛、酮不溶于水
氢键
?
3. 气味
用作香精，如
O
茉莉酮
福尔马林（40%的甲醛水溶液）
1. 与氢氰酸的加成
O R C R'(H)
OH
+
HCN
R C R'(H) CN -氰醇（-羟腈）
NaCN + H2SO4
OR' R C H OR'
+ H2 O
半缩醛
缩醛
注意
1 2
条件：干燥HCl 常用于：保护醛基
想一想
？
CH3CH CHCHO
CH3CH CHCHO OH OH
OC2H5
CH3CH CHCHO
2C2H5OH 干燥HCl
CH3
CH CH CH OC2H5
OC2H5
KMnO4 OH
CH3
CH CH CH OH OH OC2H5
醛、酮分子中含有官能团羰基 ，故称为羰 基化合物。
羰基碳原子上至少连有一个氢原子的化合物叫做醛。
在羰基的两端都连有烃基的化合物叫做酮 。
醛
O O __ __ __ Ar C__ H HR C H
单酮 酮 混酮
酮分子中的羰基称为酮基。醛分子中的 称为醛基，醛基可以简写为—CHO。
醛、酮的分类和命名
烯醇式含量%
0.00025
0.020
O
O
OH
OH
C CH2 C OC2H5
C CH C OC2H5
7.5 80 99
O CH3
O CH3
OH
O
C CH2 C CH3
O O
C CH C CH3
OH O
C CH2 C CH3
C CH C CH3
条件：有α-H的羰基化合物（醛、酮、羧酸、酯等）及某些含氮有机物和糖类
Benedict试剂
二甲基（甲）酮 （二甲酮）
O CH3 C CH2CH3
甲基乙基（甲）酮 （甲乙酮）
2.系统命名法
（1）选取主链 选择含有羰基的最长碳链作为主 链。不饱和醛酮的命名，主链须包含不饱和键。芳 香族醛酮命名时，把脂链作主链，芳环作取代基。 (2) 编号 从距羰基最近的一端编号。主链编号也 可用希腊字母α、β、γ……表示。
OH CH C CH3
C CH C CH3
(a)
O H O N N H O
(b)
OH N OH N OH
想一想
O
？
下列化合物中烯醇化程度最大的是
O
O
A.CH3 C CH3
B.
C CH2 C CH3
CH3 O O
O
O
C. CH3 C CH2 C OC2H5
O O CH3
D.
CH3 C C C CH3 CH3
①
？
OH
②
CH3 C CH3
CH2CH3
CH3
C CH2CH3 + CH3 MgX O
CH3 C CH3 + CH3CH2 MgX O
5. 与氨衍生物加成
R (R')H C O + H2N G
H+
R C (R')H
OH
- H2O
R (R')H C N G
NH G
N-取代亚胺
氨衍生物和醛酮反应的产物
一、醛和酮的分类
脂肪族醛（酮） 脂环族醛（酮）
根据烃基结构分类
芳香族醛（酮）
醛（酮)
饱和醛（酮） 根据烃基是否饱和分类 不饱和醛（酮） 一元醛（酮） 根据羰基数目分类 多元醛（酮）
醛和酮的命名
1.习惯命名法 （适用简单的醛、酮）