新型手性固定相DNBP用于有机磷化合物对映异构体的拆分
手性最新分离技术研究方法及进展综述
手性最新分离技术研究方法及进展综述尚冀宁（银川大学石油化工学院宁夏银川７５０１０５）自然科学【摘要］色谱成为对映体拆分的重要工具。
近几年各种手性源的积极研发使色谱在对映体分离工作中所起的作用越来越高效。
因此，对色谱在对映体拆分的机制，分离模式及近几年新型手性源做一综述。
【关键词］手性分离色谱拆分手性源中围分类号：０６５７．７文献标识码：＾文章编号：１盯１—７５９７（２∞９）１２２０∞３一０１对映体的分离、分析在现代药物化学、生物化学、合成化学、农业化学等领域的研究中具有非常重要的意义。
在天然产物分离中的分离难度在于对映体的物理性质，化学性质，热力学性质极为相似，除非在手性环境（如手性试剂，手性溶剂）中才表现出差异。
对外消旋体拆分就以此为依据。
一、色■手性分■模式（一）薄层色谱手性拆分法分为Ⅱｃ手性固定相拆分法和ＴＬｃ手性流动相拆分法。
主要用于定性分析．（二）气相色谱手性拆分法适用于分离一些易挥发和稳定性好的手性化合物。
如字敏［１］等采用环肽（ｖａｌｉｎ∞ｙｃｉｎ）（缬氨霉素）作为气相色谱手性固定相，对几种手性化合物进行手性拆分，建立了用环肽作毛细管固定相对手性化合物拆分的分离方法．（三）高效液相色谱１．高效液相色谱手性固定相拆分法。
（１）蛋白质类手性同定相使用范围广，易于得到，效果良好，可用于对酸，碱和中性对映体的拆分。
（２）多糖及衍生物类手性固定相８５％的对映体可得到拆分。
（３）合成的光学活性聚酰胺类手性固定相。
（４）配体交换手性固定相。
２．高效液相色谱手性流动相拆分法。
在流动相中加入手性源试剂，同样可进行手性拆分，手性源有金属配合物、环糊精、蛋白质、手性离子对试剂。
阮宗琴［２］等合成了三种磺化２Ｂ一环糊精，并作为添加剂应用于毛细管电泳的手性拆分中．３．手性衍生化法。
当某些药物不宜直接拆分或需添加某些基团，以增加色谱系统的对映异构体选择性或为了提高紫外或荧光检测的效果均可选用此法。
金东月［３］等以ＤＢＤ２ｐｙＮｃｓ为手性荧光衍生化剂反相高效液相色谱法分离了肾上腺素对映体。
手性药物对映体的环糊精手性流动相_手性固定相HPLC法拆分
实验 选 择 最 佳 流 动 相 组 成 为 甲 醇 : 0101 mol·L - 1 KH2 PO4 缓 冲 液 ( 25 ∶75 ) , p H 310 。 8021 ,1 ,1’222联萘酚和去甲基安定对映体药物 被拆分的色谱图如图 3 ,分离度列在表 2 。
配合物时 ,并假设 CD 和 CD2溶质的配合物不 被固定相所保留 ,其拆分过程中可能存在如下 平衡式 :
S +A
K
SA
K
=
[ SA ] [ S ][ A ]
S + CD
K1
S CD
K1
=
[ S CD ] [ S ][ CD ]
其中 , S 是被分离的自由溶质 , A 是固定相的
吸附位点 , CD 是环糊精分子 , SCD 是溶质∶环
1. 4 酸度的影响 通常增大酸度 ,有利于碱性 药物的分离 。随 p H 值减小 ,容量因子先是增 大随后又减小 ,而分离度随酸度增加而增大 ,尤 其是 8018 的对映体 ( 1) 随 p H 值减小至 215 时 ,完全达到基线拆分 。 2 β2环糊精浓度的影响及保留机理
根据 Armst rong 报道[2 ] ,β2环糊精作为手 性流动相添加剂进行手性药物对映体拆分时 , 当被拆分的溶质与β2环糊精只形成 1∶1 的包接
·145 ·
均大于 019992 , 可见前面假设在本体系中成 立 ,证实被拆分的溶质与β2环糊精只形成 1∶1 的包接配合物 ,求得的包络常数分别列在表 1 。
新型高效液相色谱手性固定相选择剂_大环抗生素
Vol. 20 No. 6 November 2002
新型高效液相色谱手性固定相选择剂
丁国生, 黄晓佳, 刘学良,
大环抗生素
王俊德
( 中国科学院大连化学物理研 究所 , 辽宁 大连 116012) 摘要 : 综述了大环抗生素类手性固定相在高效液相色 谱中的 应用和 最新发展 动态 , 根据 其分子结 构探讨 了其手 性 分离的特点 , 并与其他类型的手性固定相进行了 比较 ; 共引用文献 51 篇。 关键词 : 大环抗生素 ; 液相色谱 ; 手性固定相 ; 综述 中图分类号 : O658 文献标识码 : A 文章编号 : 1000 8713( 2002) 06 0519 07
2
大环抗生素类手性固定相的制备和应用
在大环抗生素类物质中, 万古霉素最早被用来
了抗生素类固定相的一般制备方法: 根据抗生素分 子结构上的不同, 用含有不同官能团 ( 酯基、 氨基、 环 氧基) 的硅烷偶联剂作为间隔臂 , 通过两步反应合成 了一系列抗生素类手性固定相。使用两种不同的合 成路线, D∀ Acquaria[ 12] 合成了含有双脲的抗生素类 手性固定相, 研究了不同间隔臂和来源不同的硅胶
[ 2]
理且大多仅适用于一种或数量有限的几种结构类型 对映体的分离。 1994 年 Armstrong 等首次 使用大 环抗生素制备 CSP, 在正相和反相模式下拆分了一 系列光学异构体[ 5] , 开辟了手性分离科学领域一个 新的研究热点。自此以后, 短短几年的时间, 大环抗 生素已成功地应用于高效液相色谱 ( HPL C) 、 薄层 色谱 ( T L C) 、 毛细 管电 泳 ( CE) 、 毛细 管电 泳 质谱 ( CE MS) 和毛细管电色谱 ( CEC) , 用来分离各类光 学异构体, 分离机理的研究也逐步深入[ 6, 7] 。 作为较新的分离技术, 大多数 CE 方法或 CEC 方法的产生得益于 L C 法, 如常使用相同的手性选 择剂或手性添加剂。由 于溶解度和检 测手段的限 制 , 与 LC 法比较, CE 可用的选择剂的种类较少[ 8] 。 因此, 我们仅从较广的范围出发 , 综述大环类抗生素 在 HPL C 中的应用, 根据其分子结构探讨其手性分 离的特点, 并与其他类型的手性固定相进行比较。
环糊精类手性固定相汇总
环糊精类⼿性固定相汇总8.1引⾔近年来⼿性⾊谱领域的发展，使对映体的分离逐渐趋向于正规化，环糊在这⽅⾯起着重要作⽤。
环糊精由villiers于1891年发现，由于它没有还原性和能被酸分解，在外形上⼜与纤维素⼗分相似，所以称为⽊粉（cellulosine）[1]。
12年后，schardinger⾸次鉴定出环糊精是⼀种低聚糖，同时详细地叙述了它的制备和分离⽅法[2,3]。
Schardinger还成功的分离出纯芽孢杆菌，取名纯化芽孢杆菌（bacillus macerans）⾄今仍是环糊精⽣产和研究中经常⽤的菌种。
环糊精可以由⽔解液选择性的分离，也可⽤吸附⾊谱和纤维素柱⾊谱分离和鉴定环糊精[4]。
Freudenberg等⼈认识到了环糊精配合物的稳定性[5].此后对环糊精及其配合物特性的研究进⾏了⼤量的研究⼯作。
⽬前⾼效液相⾊谱环糊精键合固定相，衍⽣化环糊精键合固定相，在对映体分离领域中已成为很有⽤的⼯具。
环糊精（cyclodextrin,CD）是由⼀定数量的葡萄糖单元通过α－1,4葡苷连接的环状分⼦结构。
由所含葡萄糖单元的个数不同，可分为α－CD,β-CD ,γ-CD . α－CD含有6个葡萄糖单元，β-CD含有7个葡萄糖单元，γ-CD含有8个葡萄糖单元。
⽬前还未发现少于6个葡萄糖单元的环糊精，已鉴定出多于8个葡萄糖单元的环糊精，某些⽀化结构的环糊精已有报告[4]。
环糊精的分⼦⽰意图类似于厚壁截顶圆锥筒（见图8.1）。
图8.1环糊精结构n＝1，α－CD；n＝2，β-CD；n＝3，γ-CD每个葡萄糖单元的2,3位仲羟基在环的⼤⼝⼀⽅，6位伯羟基在环的⼩⼝⼀⽅。
环的内侧是由氢原⼦和成桥氧原⼦形成的，所以环的内侧具有相对疏⽔性。
环糊精分⼦中每个葡萄糖单元含有5个⼿性碳原⼦。
因此α-CD，β-CD，和γ-CD 就分别含有30，35，40个⼿性碳原⼦。
环糊精最突出的特点是能与许多有机分⼦形成包容配合物(inclusion complex),即客体分⼦部分或全部进⼊CD的空腔[5].环糊精的物理性质列在表8.1中表8.1环糊精的物理性质环糊精葡萄糖单元分⼦量腔尺⼨⽔溶性,M外径内径深度α－CD697313.7 5.77.80.114β-CD 7113515.37.87.80.016γ-CD 8129716.99.57.80.179环糊精液相⾊谱固定相的发展⼤致可分为环糊精聚合物固定相，环糊精键合固定相，衍⽣化环糊精固定相或多模式环糊精固定相⼏个阶段。
几种手性药物的对映体分离方法与药物动力学研究的开题报告
几种手性药物的对映体分离方法与药物动力学研究的开题报告摘要：手性药物是由左右对称的对映体组成的，其对映体之间具有不同的生化作用和药理学效应。
因此，对手性药物的对映体分离以及对其药物动力学进行研究具有重要的意义。
本文介绍了几种手性药物的对映体分离方法和药物动力学研究，包括毒蕈酸、氨氯地平、普萘洛尔和左旋咪唑。
这些手性药物在临床上具有重要的应用价值，而且对于理解手性化合物的生物学行为和化学效应也具有重要的价值。
关键词：手性药物；对映体分离；药物动力学；毒蕈酸；氨氯地平；普萘洛尔；左旋咪唑一、引言手性药物是由左右对称的对映体组成的，其对映体之间具有不同的生化作用和药理学效应。
因此，对手性药物的对映体分离以及对其药物动力学进行研究具有重要的意义。
本文介绍了几种手性药物的对映体分离方法和药物动力学研究，包括毒蕈酸、氨氯地平、普萘洛尔和左旋咪唑。
这些手性药物在临床上具有重要的应用价值，而且对于理解手性化合物的生物学行为和化学效应也具有重要的价值。
二、毒蕈酸的对映体分离与药物动力学毒蕈酸是一种广谱的真菌毒素，可造成严重的神经系统中毒。
毒蕈酸具有两个手性中心，因此存在四个对映体。
研究人员通过手性高效液相色谱法（HPLC）对毒蕈酸的对映体进行了分离和定量。
通过药物动力学研究发现，毒蕈酸对映体的代谢和排泄差异较大，且不同对映体的药效学也有所不同。
在临床上应用毒蕈酸时，需要考虑其不同对映体的作用和代谢，以防止因药效不合理或副作用而造成患者的不良影响。
三、氨氯地平的对映体分离与药物动力学氨氯地平是一种常用的二氢吡啶类钙通道拮抗剂，具有降低血压的作用。
该药物由两个对映体组成，左旋氨氯地平和右旋氨氯地平。
研究人员利用手性高效液相色谱法（HPLC）对其对映体进行了分离和鉴定。
通过药物动力学研究发现，左旋氨氯地平和右旋氨氯地平的药效学和不良反应有很大的差异。
在临床上应用氨氯地平时，需要考虑其不同对映体的作用和代谢，以确保其有效性和安全性。
改性环糊精气相色谱手性固定相拆分对映体的选择性及拆分机理的讨论
分机理， 目前流行的解释如下。
３ 包结机理 ． １
性部位。 例如： 全甲基化的 或βＣ Ｄ的拆分性能均
较好 ， 己 或更 长链的取代烷 基， 而 基 较大 的空 间位阻 及取代 烷基之间的 较强的相互作 用 ， 种诱导难 使这 以进行 ， 同时也 阻碍了手性 分子 向环糊精 手性 区域
Ａｍ ｔ ｎ［，认为， ｒｓ ｏｇ８］ ｒ １３ ８ 类似于Ｌ Ｃ拆分机理， 对 映体分子可与Ｃ Ｄ形成包结物。这种在液相形成的 包结物已由Ｘｒ 及１－ＭＲ实验证实［， 。对于 － ｙ ＨＮ ａ １８ ９］ ３
（） １氢键相互作用 改性环糊精中引入的三氟 乙酰基或丁酰基上的氟或氧都可作为受体， 与手性
分 子中的氢形成氢键 。由于构 象适 合等 的原因 ，Ｄ Ｃ 仅与对映体 中的某 个构型体形成 氢键 ， 从而使两对 映体被 拆分［， ］例如 ： Ｘ ｒ 分 析证 实， 甲基化 由 －ｙ ａ 全
分子更易进入环糊精的笼穴内， 然而，， 二戊基－－ ２６ － ３ 甲基－ Ｄ却没有拆分能力［ ， ２６ βＣ ３ 而 ，－ ］ 二甲基－－ ３
从 以上 改性 环糊精 固定相 的拆分结 果可 看出
（） １拆分性能好且适用广的Ｃ Ｄ手性固定相有全甲 基α 或βＣ ， ， Ｏ二甲基－－－ Ｄ ２６ － － ３ 三氟乙酰基－ － Ｏ β
Ｃ， Ｄ 全戊基 或 －Ｄ， ， Ｏ 二戊基－ Ｏ 三氟 乙 Ｃ ２６ － － ３ － － 酰基－ ， 或 －Ｄ， ，－－ β Ｃ ２６Ｏ 二戊基－ Ｏ 丁酰基－ － ３ － －
４ 结语
１ 改性环糊精拆分手性分子时， ． 两者的构象 匹 配及相互作用的强弱起决定作用 。
２ 拆分机理可因改性环糊精固定相及手性分 ．
子的结构不同各异 。 ３ 在 环糊精的 ３ ． 位碳 引入极性基团 （ 酰基）在 ， 其它 ２６ ， 位碳引入 ５ 个碳以下的烷基可以增强其选 择性及适用性。
β-环糊精(苯基氨基甲酸酯)类手性固定相在多种模式下拆分能力的比较
β-环糊精（苯基氨基甲酸酯）类手性固定相在多种模式下拆分能力的比较β-环糊精（苯基氨基甲酸酯）类手性固定相在多种模式下拆分能力的比较摘要：手性分离技术在药物合成和医药领域中具有重要的应用价值。
目前，固相手性色谱作为一种高效的手性分离方法被广泛采用。
本文通过对比分析β-环糊精（苯基氨基甲酸酯）类手性固定相在不同模式下的拆分能力，探讨了其应用的优缺点和适用场景。
结果表明，β-环糊精（苯基氨基甲酸酯）类手性固定相在正相、反相、离子交换和亲和性模式下都具有一定的拆分能力，在实际应用中具有广泛的适用性。
1. 引言手性分离技术是对光学异构体进行分离和纯化的重要手段。
在药物合成和医药领域中，手性控制是一项关键技术，可以影响药物活性和副作用。
固相手性色谱是手性分离的一种常用方法，其中β-环糊精（苯基氨基甲酸酯）类固定相因其拆分能力强和稳定性好而备受研究者关注。
2. β-环糊精（苯基氨基甲酸酯）类手性固定相β-环糊精（苯基氨基甲酸酯）类是一种常见的手性固定相，可以通过共价键或非共价键的方法固定在色谱柱上。
它具有良好的热稳定性和溶剂稳定性，可以适用于广泛的分离条件。
3. 正相模式下的拆分能力比较正相模式是指流动相为极性溶剂，弱极性的固定相用来进行手性分离。
β-环糊精（苯基氨基甲酸酯）类手性固定相在正相模式下具有较强的手性选择性，能够成功分离出多种手性化合物。
4. 反相模式下的拆分能力比较反相模式是指流动相为非极性溶剂，极性的固定相用来进行手性分离。
β-环糊精（苯基氨基甲酸酯）类手性固定相在反相模式下也具有一定的手性选择性，可以分离出一些亲水性的手性化合物。
5. 离子交换模式下的拆分能力比较离子交换模式是指在手性固定相表面固定阳离子或阴离子，通过电荷间作用进行手性分离。
β-环糊精（苯基氨基甲酸酯）类手性固定相在离子交换模式下也具有一定的手性选择性。
6. 亲和性模式下的拆分能力比较亲和性模式是指通过特定相互作用来进行手性分离，例如手性配体和金属离子之间的配位作用。
磷酸苯并哌啉对映异构体的拆分
３ 结果与讨论
３ 不同手性柱的拆分 效果 ．１ 实验中比较了去甲 万古霉素键合手性固定相和苯基异氰酸酯衍生化去甲 万古霉素键合手性固定相 对磷酸苯并哌啉的分离 效果。结果发现， 在相同条件下， 衍生化去甲万古霉素 键合相的分离效果要优于 没有衍生化的键合相。 以前 的 研 究
［１ ］ ０
π 电荷转移作用和偶极 叠 加作 用参 与 手性 识别 过程。 衍 生化 的 键 合相 中 由 于 引 入了 新 的作 用 位 点 －π （ 芳香基团） 从而增强了 这种手性 相互作用， 而获 ， 因 得了更好的分离效果。 ３ 流动相组成对分离 的影响 ．２ 固定极性有 机 相 中 有机 酸 碱 的 含 量和 比 例， 不 断增加甲醇对 乙腈 的 比 例， 察 了 流 动 相组 成 对 衍 考 生化去甲万古霉素键合 手 相固 定相分 离磷 酸苯 并哌 啉效果的影响。结果发 现， 当甲醇 含量小于 ３ ％时， ０ 色谱图上仅出现单峰， 映 体无分 离效 果； 对 当甲 醇含
表１ 酸碱添加剂用量对分离的影响 Ｔ ｂ Ｔ ｅｅ ｅｔ ｆｈ ａｉ ｆ ｃ ｉ ｎ ａｉ ｄ ｉｖｓ ａｌ ｅ１ ｈ ｆ ｃ ｏ ｔｅｒｔ ｓｏ ａｉ ｃａｄｂｓ ｆ ｏ ｄ ｃａｄ ｉ ｔｅ ｏ ｎｎｉ ｅａａｏ ｎｅａｔ ｓｐｒ ｉ ｏ ｔｎ
甲醇 － 酸－氨水 乙 Ｍ Ｏ － Ａ －Ｎ ３・ Ｈ Ｏ ｅ ＨＨ ｃ Ｈ ２ （ ／） ＶＶ １ ０ ０ ４０ ２ ０ ∶． ∶． １ ０ ０ ３０ ３ ０ ∶． ∶． １ ０ ０ ２０ ４ ０ ∶． ∶． 保 留时 间 ｔ／ｉ Ｒ ｍｎ １． ９１ ．３ ４ ９ ／６ ６ １． ３１ ．４ ２ ８ ／４ ２ ８ ９ １ ．２ ．０／０ ０ 分离 因子 α １１３ ．３ １１８ ．３ １１８ ．７ 分 离度 Ｒ ｓ １８８ ．６ １７８ ．６ １５４ ．５
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［］ ２ 上海有机 化学 研究所编 ，中苏有机 磷化学学术会论 《 文集 》Ｐ １１１ ９． ．０ ，９０ ［］ Ｈ Ｐｒｌ ＪＭ． ｉ ， ． ｇ Ｃ ｅ ． ４ ， ９５ ３ Ｗ． ． ｉ ｅ ． Ｆｎ ＪＯｒ． ｈｍ ， ６ ２３ ｋ， ｎ
（９ １ ． １８ ）
（ 收稿 日期 ：９２ ３ ３日， 回 日 ： 月 ２ １９ 年 月 修 期 ７ ２日）
Ｚ基团： ＝ Ｓ时， 当Ｚ Ｏ 化合物的对映体均能被
分离， 以 Ｚ 并 ＝Ｓ的分 离效果为 更好 ， 的化合物 的 有
果〔 〕但以上两类手性固定相对含磷化合物对映体 １。 ２
的拆分有 一定的局限性 。为提高手性 固定相 的适用
对映体可以达到基线分离（ 见图１。 ）
范围， 本文选择了一种新型手性固定相－Ｒ （， 二 （）３５ －
经验交流
新型手性固定相 Ｄ Ｂ Ｎ Ｐ用于
有机磷化合物对映异构体的拆分
赵国辉 起来 的新型方 法 ， 目前正 在得 到越 来越 广泛的应用 。作 者曾利 用 Ｌ 氨基酸－ － 叔丁
闫庆金
ＭｅｎＰ ｈ时， 、－ｒＰ 对映 体均 能 被 拆分 ， 以 Ｒ ＝Ｐ 并 ＇ ｈ 时分离效果 为最好 ，， ｒｓ ｉ 值达 １４ 左右 。 ．０
在操作繁琐， 回收率不高的缺点；ｉｈ 等人［在净 Ｂｃ ｉ ｃ ３ ］ 化步骤中需采用 Ｓｐ ｋ ｒｉ或Ｃ８ 分析成 ｅ Ｐ Ｆｏｉｌ １ ａ ｌｓ 柱，
本 高 ； 美 国食 品 药 物 管 理 局 的 农 残 分 析 手 册 而 （Ｄ Ｐ Ｍ） 操 作繁 冗 ， Ｆ Ａ／Ａ 法 回收率 低于 ９ ０ Ｌ
５ｍ ２６ ３ ｍ ．５ｍ石英毛细管柱。 Ｓ２０ Ｄ －０ 型高速组织
捣碎机 ，Ｗ－０ Ｘ ８ 托旋涡混匀器 ，Ｘ －４０ 型高速 离 Ｌ Ｊ６－１
心机 。
乙醚 、 石油醚 （０ ６
９ ）磷酸均 为 Ａ 级， ０ Ｒ 石
ｋ ｅ］ 究的冷冻 微柱净化 法 ， ｋ［研 ５ 是在 ０ 的低温条 件 下 从 中性 氧化铝 微柱 上洗 脱 百菌 清等 农药 残 留量 的 ， 法 回收 率 可达 ９％以上 ， 操作 条件 十分 苛 方 ０ 但 刻 。本文研 究建 立了果蔬 中百 菌清残 留量 的大 口径 毛 细管气相色谱 测定法 ， 方法简 便、 快速 、 。 准确 样品 前处理采用 微量化学 法技 术［７ ６］ ，。
［］ 国辉 、 １ 赵 阎庆金 ， 色谱 ８４ ，６（９０． （）２２１９）
Ｔｈ ｍｅ ｈ ｎｓ ｏ ｒ ｓ ｌ ｔ ｎ ｄｓ ｕ ｓ ｄ ｅ ｃ ａ ｉｍ ｆ ｏ ｕ ｉ ｉ ｉｃ ｓｅ ． ｅ ｏ ｓ
大 口径毛细管气相色谱法测定果蔬中百菌清残留量
周
百菌 清 （ｈ ｒｔａ ｎｌ的化学 名 称 为 ２ ４５ Ｃｌｏ ｌ ｉ ｏ ｈｏ ） ，， ，
从实验结果可以看出，Ｎ Ｐ柱与我们曾报道 Ｄ Ｂ 过的Ｔ ＩＳ １ ＢＬ 柱〔相比， 〕 其拆分结果存在着较大的差
别 ， 只能拆分膦酰胺化 合物的对映体 。 后者 因此我 们 认为两种手性固定相在拆分机理上也 存在 着一定的
差别。Ｐｒｌ等人〔曾利用“ ｉ ｅ ｋ ３ 〕 三点” 理论初步解释了 ＤＢ Ｎ Ｐ柱的拆分机理。 他们认为， 由于固定相中存在 着缺电子基团， 因此使被拆分化合物中应有富电子
昱
（ 门进 出 口商品检验 局 ３ １１） 厦 ６０２
６四氯－，－ － １３苯二甲腈， 它是一种非内吸性广谱杀菌
剂， 对多种作物真菌病害有预 防作用 ， 广泛应 用于果 蔬 等农 作物上〔。百菌清 残留量的测定方 法国 内未 １ 〕 见研究 。国 外虽有 气相色法报道 ［ － 但文 献 〔〕 ５ ， ２存
基 团与之相匹配时 ， 才能被拆 分 。 们的实验结果也 我
表 １ Ｎ Ｐ Ｄ Ｂ 柱对有机磷化合物＊ 对映体的拆 分
进一步证明了这一理论。 ＢＬ 而Ｔ ＩＳ柱不存在这一基 团匹配问题， 使一些含苯环的化合物分离效果较差。
可以说 Ｄ Ｂ Ｎ Ｐ柱是目前拆分含磷化合物对映体较
为理 想的手性 固定相 。
实
验
部
分
（ 主要仪器和试剂 一）
Ｈ ５９ Ｇ Ｐ ８０ Ｃ仪配Ｅ ＤＨ ３６ 化学工作站， Ｃ ，Ｐ ３５
Ｈ Ｄ ｓ Ｊｔ Ｕ 打 印机 ， 充柱 进样 口。大 口 Ｐ ｋ Ｐ Ｓ ｅ ｅ Ｌ 填 径 毛 细 管 柱 为 Ｈ － （ ｔｙ Ｓｌｏｅ ｍ） Ｐｌ Ｍｅ ｌ ｉ ｎ Ｇ ｈ ｉｃ ｕ ５ ｍ ０ ．
油醚需加入少量Ｎ Ｏ ａ Ｈ重蒸； 色谱分析用中性氧化
铝（ 上海市五四农场化学试剂厂 ）常 态 ； 清标准 ， 百菌 品含量＞９ ％。 ８ 百菌清用少量乙醚溶解 ， 用石油醚 再
配成０５ｇｍｌ ．ｍ ／ 的贮备液， 临用前用石油醚稀释。
（ 色谱条件 二） 进 样 口温 度 ２０ ， 温 １０ ３ 柱 ９ 检测器温 度
内径 ０５ｍ， ．ｃ 固定相粒度１ 流动相为正己 异丙 ０ 烷－ 醇体系， 流量为 １０ ・ ｉ－， ．ｍｌ ｍｎ１压力５１．ｋ ａ ５５８Ｐ 。
（ 试剂及 样 品 试 剂均 为 Ａ 三） Ｒ级 ， 品经元 样 素分 析合格 ， 并配成 四氢 呋喃溶液 。 Ｙ基 团 ： Ｙ＝Ｏ ＂Ｎ ・ １ Ｒ 时 ， 当 Ｒ Ｒ ・ ２ 其对 映体 也能 被拆 分 。 分离效果受取代基大 小的影响较大 ， 苯 环的对位 有取 代基时 ，， ｒｓ 大 （ 图 ２。 ｉ 值增 见 ）
（ 防化指挥 工程学 院， 北京 ，０２５ １２０ ）
酰胺类（Ｂ Ｓ和 Ｔ ＩＳ 以及 ＴＶ ＢＬ ）
环糊精类（－Ｄ Ｃ）
Ｒ基团： 酯基部位的取代基Ｒ对拆分结果也有 一定影响， Ｒ基团越大， 分离效果越好， ＝Ｐ Ｒ ｈ时，
ｒｓ 最大。 ｉ ， 值
手性 固定相 直接拆分了一些含磷手性 中心及 一些含 碳、 磷两手性中心的化合物对映体 ， 了一定的结 取得
Ｒ ｓｌｔ ｎ ｆ ｎｎｉ ｅ ｃ ｒａｏｈｓ ｅｏ ｉ ｕ ｏ ｏ Ｅ ａｔ ｍ ｒ Ｏ ｇｎｐ ｏ－ ｏ ｉ ｐｏｏｓ ｍ ｏｎ ｓ Ｈｇ Ｐｒｏｍ ｎｅ ｑ ｉ ｈｒｕ Ｃ ｐｕ ｄ ｂ ｉ ｅｆｒ ａｃ Ｌ ｕ ｏ ｙ ｈ ｉ ｄ Ｃ ｒｍ ｔ ｒｐ ｙ Ｐ Ｃ ｗｔ ａ ｗ ｉ ｌ ｓ ｈｏ ａ ｇａｈ （ Ｌ ） ｈ ｅ Ｃ ｒ Ｐ ａｅ ｏ Ｈ ｉ Ｎ ｈａ ｈ Ｚ ａ Ｇ ｏｕ， ａ Ｑ ｎｊ ，Ｉｓｔ ｅ Ｃ ｅ ｉ ｌ ｈｏ ｈ ｉ Ｙ ｎ ｇｉ ｎ ｉ ｔ ｏ ｈｍｃ ｕ ｉ ｎ ｔｕ ｆ ａ Ｄ ｎｅ Ｂ ｉｎ ，１２ ０ ｆ ｃ， ｅ ｉ ｊ ｇ ０２５ Ａ ｗ Ｐ Ｃ ｉ ｌ ｔ ｎｒ ｐ ａ －Ｒ） － ｎ Ｈ Ｌ ｃ ｒ ｓ ｉ ａｙ ｓ （ － ｅ ｈａ ｔ ｏ ａ ｈｅ Ｎ （，－ｉ ｔ ｂｎｙ） ｅｙ ｌ ｉ ｃｅ ｉ ｌ ｂｎ － ３５ｄ ｉｏｅｚｌ ｐ ｎｌ ｙ ｎ ｈｍｃ ｌ ｏｄ ｎｒ ｈ ｇ ｃ ｅ ａｙ ｅ ｓｉ （ Ｎ Ｐ） ｗ ｓ ｅ ｔ ｓｐｒｔ ｓｍ ｄ ｌａ Ｄ Ｂ ｉ ｃ ａ ｕ ｄ ｅａ ｅ ｅ ｓ ｏ ａ ｏ ｏｇｎｐｏｐｏｏｓ ｍ ｏｎｓ ｎａ ｉ ｃｉ ｌ ｒａｏｈ ｓｈ ｒｕ ｃ ｐｕ ｄ ｃ ｔ ｎ ｇ ｒ ｏ ｏ ｉｎ ｈ ａ ｐｏｐｏｏ ｓ ｔ ，ｓｃ ａ，ｐ ｏｐ ｏａ ｉ ｔ ， ｈｓｈ ｒｕ ｃｎｅ ｕｈ ｅ ｒ ｓ ｈｓｈｎｍｄ ｅ ａｓ ｐｏｐｏｏｈ ａ ｉ ｔ ， ｈｓｈｎｄ ｔ －ｎ ｐ ｏ－ ｈ ｓｈ ｎｔｉ ｍｄ ｅ ｐｏｐｏｏ ｉｅ ａｄ ｓ ｏ ａｓ ａｓ ｈ 参 考 文 献 ｐｏｏｈ ｄ ｔ ． Ｔ ｅ ｂｔｕｎｓ ｔｅｅ ｍ ｈ ｎｔｉ ｉ ｅ ｏ ａ ｓ ｈ ｓ ｓｔｅｔ ｉ ｈｓ ｃ － ｕ ｉ ｎ ｏ ｐｕｄ ｈ ｖ ａｇｅｔ ｌ ｎｅ ｔｅ ａａ ｏ． ｏ ｎｓ ｅ ａ ｉ ｕ ｃ ｏ ｈ ｓ ｒｔ ｎ ａ ｒ ｎ ｅ ｆ ｎ ｅ ｐ ｉ
硝基 苯甲酰 ） 甘氨酸类 （ Ｎ Ｐ （ 苯 Ｄ Ｂ ） 由中科院成 都有 机 化学研 究所提供）其结构如下 ： ，
实验部分
（ 仪器 一） 录仪 。 （ 色谱条 件 二） 色 谱柱 为不锈 钢柱 ， ３ｃ 长 ０ ｍ， 主机 为 Ｗａｅｓ Ｃ Ｇ Ｃ液 相 色 ｔ Ａ ／Ｐ ｒ Ｌ
谱仪； 紫外吸收检测器， 波长 ２４ｍ； ５ｎ 日立 ０６ ５ 型记
结果与讨论 实验结果见表１ 。 从表 １ 中可以看出， 所使用的手性柱Ｄ Ｂ Ｎ Ｐ对
膦 酰胺 、 代膦 酰胺 、 硫 膦酸 酯、 代膦 酸酯等 四类化 硫 合 物的对映 体均有较 好 的拆分 ， 这就 大大提 高了手 性 固定相 的适用范围 。被拆分化合物 的结构 对拆分 结 果有较大影响 ： Ｒ 基 团 ： 手 性 磷 原 子 直 接 相 连 的取 代 基 为 ＇ 与