乙烯生产工艺案例分析

由甲醇经改进的沸石催化剂转化法属于非传统制稀烃技 术，可生成较高收率的乙稀和丙稀，其他能源物质如天然气、 煤或生物质原料都可转化为甲醇，国内较为丰富的煤炭资源 和煤化工的快速发展及天然气工业的迅速发展，都促进了直 接或间接甲醇制稀烃技术的发展。
总体来说，高温蒸汽裂解技术仍是生产低碳稀烃的主要方 法，并被不断发展和完善；催化裂解技术是增产低碳稀烃、 降低成本的有效途径；非传统稀径生产技术具有良好的发 展前景。
催化裂解法
催化裂解是除蒸汽裂解外最有前途的制乙稀方法，在催 化剂作用下烃类裂解反应，具有反应温度较低、原料价格较 低、原料来源较广、产品收率和选择性较高及能耗较低等优 点。重质油的催化裂化技术是丙稀生产的重要途径之一，催 化热裂解工艺结合和热裂解技术，实现了多产乙稀、丙稀的 目的。
直接或间接甲醇转化法
但是就目前而言，乙醇制乙烯还只停留在实验室阶段，没 有投产实施。也正是这样，乙醇制乙烯是具有光明的前景 的，等待着有识之士去开发拓展它。
二、方法不同时乙烯生产的方式
蒸汽高温裂解法
蒸汽髙温裂解是迄今发展比较充分、完善，使用较为广 泛的一种技术。据报道全世界超过的乙稀、左右的丙稀都产 自于蒸汽裂解装置。利用结构相对简单的管式炉实现蒸汽高 温裂解，该技术已相对成熟、运行稳定性较好、稀径收率也 较高。高温蒸汽主要是用来降低烃分压，增加稀烃的选择性、 减少炉管结焦、稳定裂解温度与脱除结炭。该技术的裂解炉 系统主要由裂解炉体、急冷换热器、汽包等部分组成，反应 所需热量由裂解炉膛的底部和侧壁燃料烧嘴提供，裂解炉制 取稀烃反应是一种强吸热反应，其燃料消耗约占总装置能耗 的左右，为生产乙稀过程中耗能最大的部分。
乙烯生产工艺的工业案例分析
目录：
乙烯的定义及重要性 世界乙烯工业的发展现状介绍 中国乙烯工业的发展现状介绍 乙烯工业生产工艺的介绍
乙烯工艺方法的分析对比 乙烯工业原料的分析对比
乙醇工艺和石油尾气工艺的对比 蒸汽高温裂解法的工艺分析 乙烯生产工艺设备的优化
乙烯的定义及用途
（3）原料不优、不足将限制我国乙烯工业的发展
我国的乙烯工业主要以液态的石脑油和其他更重的油品 为原料，乙烷和 LPG 等轻质原料所占比例很小。国外乙烯原 料中，轻烃和气体原料所占比例较高，尤其是在中东地区， 主要以气体原料为主，质优价廉，乙烯生产成本低。预计 2010年我国乙烯产量将达到1455万吨，需要石脑油约4656 万吨。另外，对二甲苯装置、制氢工业等也需要消耗石脑油， 对石脑油的需求量共计将达到5800万吨。随着新建炼厂的投 产，国内石脑油产量将会增加，但每年也只有3200万吨，石 脑油的供需矛盾仍很大。
目前，乙醇制乙烯在经济性上尚无法与石化乙烯相比， 但某些化工过程中只需要少量乙烯，而乙烯的运输有很大的 危险性；而且很多化工过程只需要化学级的乙烯产品，对乙 烯精制过程要求也不高。因此，开发规模灵活、原料适应性 强的乙醇脱水制乙烯装置，可配套乙烯需求量小的化工装置， 是一个很有市场前途的技术储备。
石油价格高于80美元/桶，失去成本 优势
催化剂昂贵，易损耗，技术不成熟
由上表综合考虑：蒸汽高温裂解法具有相对的优势，也是目前全球范围内使用最广泛的方法。目前石油价格 在60美元/桶左右，由机构预测可能会跌至50美元/桶，并在较长时间内不会操作70美元/桶。乙醇资源优 势不明显。经过综合对比后，选择釆用高温蒸汽裂解技术的裂解炉系统为研究对象。
定义： 乙烯是由两个碳原子和四个氢原子组成的化合物。两个碳
原子之间以双键连接。 化学式为：
乙烯作为最重要的基本有机化工原料之一和石油化工的 龙头产品，被称为“石油化工之母”，其工业生产的规模、 产量和技术与水平已成为一个国家化学工业发展水平的重要 标志。
用途：
世界乙烯工业的发展现状介绍
1. 全球乙烯市场供需状况（图1）
（2）与国际技术水平相比仍有很大差距
我国的乙烯生产技术在20 世纪80年代前基本采用全套 引进的建设模式，90 年代以后才逐步过渡到只引进工艺包 和部分关键设备。尽管中国石化完成了10万吨/年裂解炉和 乙烯回收成套技术的开发，并且实现了工业化应用，但与国 外大公司相比，缺少领先的核心技术和专有技术，到目前为 止，我们还没有自主设计全套大型乙烯工程的实践经验2006 年，我国乙烯平均综合能耗为 709千克标油/吨，比2000年 下降约9%。但由于我国现有乙烯装置技术装备水平相对落 后，与国际先进水平相比仍有很大差距。国际先进水平的乙 烯综合能耗以石脑油为原料达到500千克标油/吨，我国与之 相比高40%；以柴油等重质馏分油为原料达到550 千克标油 / 吨，我国与之相比高 29%。
（3）乙烯工业基地化、一体化建设趋强
（4）乙烯装置规模大型化趋势进一步扩展（5）乙烯原料地 Nhomakorabea差异化明显
（1）乙烯工业发展的重心向东方转移
（2）国际大石油石化公司是世界乙烯生产的最主要力量
（3）乙烯工业基地化、一体化建设趋强
美国 93% 的乙烯产能集中在墨西哥湾附近的得克萨斯 州和路易斯安那州。日本乙烯产能主要集中在东京湾和冈山， 东京湾千叶地区的乙烯产能占日本总产能的 60%。韩国的乙 烯产能主要集中在沿海港口地区。这些国家通过调整产品结 构，加强核心业务，加速向技术密集型的产业经济转移，逐 步形成了高度集中的工业区，最大程度地共享原料供应，降 低石化产品的生产成本，实现了上下游一体化，具备相当的 规模效应，提高了企业在高油价时代的竞争力。
乙醇工艺和石油尾气工艺的对比
1.乙醇生产技术的新进展 (1)工艺流程:
乙醇工艺适用于乙醇原料廉价且易得的地区。例如：美国是世界上 玉米生产乙醇的主要国家之一,1979年发酵酒精占85%。目前年产量约为 300万吨,大部份用作燃料酒精。其酒糟全部用作干燥颗粒饲料(简称 DDG)S,没有废液排放,其工艺的简单流程见下图。
乙烯工业原料分析：
目前全世界范围内制取乙稀的主要原料及比例分布石脑 油为55%，乙烷为30%、液化石油气为10%最后是轻柴油为 5%。裂解原料因所在地区不同有很大的差异，美国的裂解 原料主要是乙烷裂解，石脑油裂解则是包括中国在内的世界 其他地区的主导技术，许多先进国家乙稀制取过程中，这些 国家乙稀装置的乙稀平均单程收率50%都高于我国的乙稀收 率30%，主要是由于我国受裂解原料的制约，轻质裂解原料 仅占一半左右，其他为重质裂解原料如柴油、加氧尾油等。
2.乙醇脱水制乙烯的生产成本测算
假定生产规模乙烯1.73万吨/年,乙醇以700元八屯的成木为墓础,其他原材料和 化学品、公用工程的消耗都参照表4中的中级乙烯的消耗定额。经计算发现乙 烯的生产成本大致在1900元/吨左右。
3.同烃类热裂解生产乙烯的工艺比较
(1)原料市场目前全世界由于能源危机的影响,原油价格上涨了70%。并将有日 趋上涨的趋势。相反,由于农业科学技术的发展,国际市场上农产品的价格一降 再降。所以,从客观上来看将玉米进行深加工—发酵生产乙醇后再制成乙烯,其 资源有保障。且经济效益显著。
（4）乙烯装置规模大型化趋势进一步扩展
目前，全球乙烯装置以轻烃为原料的最大规模为135万吨 /年，以液体为原料的最大规模为120万吨/年。五家主要蒸 汽裂解技术专利商正在设计单系列生产能力为150万吨/年的 装置，每台裂解炉的乙烯生产能力接近25万吨/年。随着世 界新建大型乙烯装置的投产以及对原有装置的改扩建，乙烯 装置的平均规模不断提高。中东的乙烯装置规模一直领先于 世界其他国家和地区，目前沙特阿拉伯的乙烯装置平均规模 已提高到88万吨/年；北美地区以及新加坡的乙烯装置平均 规模在65 万～77万吨/年；中国、韩国、日本和印度在38 万～52万吨/年
工艺方法的优缺点对比：
工艺名称
优点
缺点
乙醇脱水
甲醇制乙烯
烃类热裂解 蒸汽高温 裂解法 催化裂解法
工艺成熟、造作步骤简 原材料价格较贵 单、设备投资少
石油高于80美元/桶， 大规模的技术不够成熟、
有成本优势，
工艺复杂，投资大
技术已相对成熟、运行稳定性较好、 稀径收率也较高
反应温度较低、原料价格较低、原料 来源较广、产品收率和选择性较高及 能耗较低
③经济效益:用玉米做乙醇,采取无废液排放等综合利用的工艺技术。每生产1 吨乙醇,还可以回收:玉米油~SOKg,干燥颗粒饲料(ODGs)一760kg,以每吨玉 米价格为400元计,乙醇的生产成本可在700元/吨左右。这样就有可能为乙醇 脱水制取乙烯的工业生产提供廉价的乙醉,使乙烯产品具有一定的竞争性。
乙烯生产工艺的介绍
工艺方法分析：
一、原料不同时乙烯生产的方式：
1.通过轻质油、乙烷、丙烷等裂解生产乙烯；
2.用乙醇为原料，通过催化脱水制乙烯。
目前，大部分乙烯是通过轻质油等石油衍生物生产的， 但石油是不可再生资源，已渐趋枯竭，因而利用可再生的生 物质乙醇制取乙烯是一个必然的趋势，符合可持续发展战略。 尤其是随着生物技术的快速发展以及非粮食基生物质乙醇制 备技术的突破，使得乙醇来源日趋广泛，原料成本也将趋于 合理，这对乙醇制乙烯技术的推广是一个重大利好。
(2)建设投资美国C一L鲁姆斯公司曾对两种路线的建厂投资作过比较,见表6。 从表中所列数据可看出,在单位乙烯的投资方面,乙醇脱水法要比烃类热裂解法 低得多。
(3)技术的难易
烃类热裂解的反应温度为800一850℃。而乙醇转化为乙 烯的反应温度低得多,一般为370℃一40。℃。并且后者产 品的分离手段也要简单得多。产品也比较单一,不象烃类热 裂解法有许多联副产品需要平衡。
2. 全球乙烯工业发展现状及趋势
世界乙烯工业经过几十年的发展，已形成了相当的规模，但 随着经济全球化进程加速、发达国家石化产品生产外移、亚 太新兴国家需求强劲拉动以及中东石化工业的崛起，世界乙 烯生产格局正在发生变化。
（1）乙烯工业发展的重心向东方转移
（2）国际大石油石化公司是世界乙烯生产的最主要力量