茂金属聚乙烯_高流动性聚丙烯流变行为研究
图１ ｍＥＨＣ 和 ｍＥＢＨＣ 对 ＨＦ－ＰＰ的 ＭＦＲ 影响
相 比 较 而 言，当 ｍＰＥ 质 量 分 数 低 于 １５％
时，ｍＥＨＣ／ＨＦ－Ｐ 的 流 动 性 能 高 于 ｍＥＢＨＣ／
以α－烯烃为单体 共 聚 而 成 的 茂 金 属 聚 乙 烯 （ｍＰＥ）具有高的立 构 规 整 性 和 窄 的 相 对 分 子 质
量分布［３］，具有 较 好 的 韧 性，作 为 增 韧 剂 可 改 善 聚丙烯（ＰＰ）的冲击 强 度［４－５］，如 ＭｃＮａｌｌｙ研 究 了 乙烯－辛烯共聚物（ｍＥＯＣ）对 ＰＰ 的 增 韧 效 果 ， ［６］ 证 明 ｍＥＯＣ 是 ＰＰ 良 好 的 增 韧 剂，Ｐａｕｌ和 Ｑｉｎ
１ 试 验 部 分
１．１ 原 料 ＨＦ－ＰＰ，牌 号 ＹＪＰ－４２２，ＭＦＲ 为 ２１．７ ｇ／
１０ｍｉｎ，中国石 化 扬 子 石 油 化 工 有 限 公 司。ｍＥ－ ＨＣ，密 度 ０．９２０ ｇ／ｃｍ３，ｍＥＢＨＣ， 密 度 ０．９１９ ｇ／ｃｍ３，均由中国 石 化 齐 鲁 石 油 化 工 有 限 公司提供。 １．２ 试样制备
ＨＦ－ＰＰ 的。当 ｍＰＥ 质量分数在１５％～３０％时，
则 ｍＥＢＨＣ／ＨＦ－ＰＰ 的 流 动 性 更 好。 然 而 当
ｍＰＥ 质 量 分 数 达 到 ３０％ 时，共 混 物 的 ＭＦＲ 值
均能达到１９．０ ｇ／１０ｍｉｎ，表 明 材 料 仍 具 有 良 好
的加工性能。
２．２ 对 非 牛 顿 流 动 指 数 和 稠 度 系 数 影 响
将 ｍＥＨＣ（或 ｍＥＢＨＣ）和 ＨＦ－ＰＰ按不同质 量比配成 共 混 物，经 格 兰 机 械 公 司 ＴＥ－３５ 型 双 螺杆挤出机熔融共 混 造 粒，螺 杆 １～５ 区 温 度 设 置为１７５，１９０，１９０，１９５，２００ ℃，主机频率１０．００ Ｈｚ，造粒后在 ８０ ℃ 恒 温 下 干 燥 １０ ｈ，室 温 冷 却２４ ｈ，然后在震雄公司ＪＮ５５－Ｅ 型注塑机 上制 得标准样条，机筒１～３ 区 温 度 设 置 为 １９０，２１０， ２１０ ℃。
关 键 词 ： 茂 金 属 聚 乙 烯 高 流 动 性 聚 丙 烯 熔 体 流 动 速 率 流 变 行 为
Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ Ｈｉｇｈ－Ｆｌｕｉｄ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ
Ｗｉｔｈ Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ
Ｃｈｅｎ Ｊｉｅ１ Ｊｉａ Ｈｏｎｇｂｉｎｇ１，＊ Ｃｈｅｎ Ｍｉｎｇｈｕａ２ Ｊｉａｎｇ Ｑｉ １ （１．Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｆｏｒ Ｓｏｆｔ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｎａｎｊｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ，Ｊｉａｎｇｓｕ，２１００１４； ２．Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｐｌａｎｔ ｏｆ Ｙａｎｇｚｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，ＳＩＮＯＰＥＣ，Ｎａｎｊｉｎｇ，Ｊｉａｎｇｓｕ，２１００４８） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｏ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ｈｉｇｈ－ｆｌｕｉｄ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ（ＨＦ－ＰＰ），ＨＦ－ＰＰ ｗａｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ ｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｈｅｘｅｎｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（ｍＥＨＣ）ａｎｄ ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ ｅｔｈｙｌｅｎｅ－ ｂｕｔｅｎｅ－ｈｅｘｅｎｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（ｍＥＢＨＣ），ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ． ｍＥＨＣ／ＨＦ－ＰＰ ａｎｄ ｍＥＢＨＣ／ＨＦ－ＰＰ
１）为 ｍＰＥ 质量分数；２）为 ｍＥＨＣ 质 量 分 数；３）为 ｍＥＢＨＣ 质量分数。
陈杰等 ．茂金属聚乙烯／高流动性聚丙烯流变行为研究
· １３ ·
分别研 究 ｍＥＯＣ 和 茂 金 属 线 性 低 密 度 聚 乙 烯 （ｍＬＬＤＰＥ）对 共 聚 ＰＰ 结 晶 性 能 的 影 响 。 ［７－８］ ｍＰＥ 对 ＨＦ－ＰＰ 的 ＭＦＲ 及 流 变 性 能 影 响 的 研 究报道还没有。选用乙烯－己烯共 聚的茂 金 属 聚 乙烯（ｍＥＨＣ）和 茂 金 属 乙 烯－丁 烯－己 烯 三 元 共 聚物（ｍＥＢＨＣ）增韧改性 ＨＦ－ＰＰ，研究了 ｍＥＨＣ 和 ｍＥＢＨＣ 对 ＨＦ－ＰＰ 注 塑 专 用 料 流 变 性 能 的 影响。
采用 Ｒｏｓａｎｄ 公 司 的 ＲＨ２０００ 型 毛 细 管 流 变仪，直 径 ０．５ ｍｍ，长 径 比 ５０，温 度 设 置 为 １８０，２００，２２０ ℃，剪切速率１００～３ ０００ｓ－１。
２ 结 果 与 讨 论
２．１ ｍＰＥ对 ＨＦ－ＰＰ的 ＭＦＲ 影响 ＭＦＲ 能表征聚 合 物 熔 体 流 动 性 能 的 好 坏，
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ；ｈｉｇｈ－ｆｌｕｉｄ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ； ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ； ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｂｅｈａｖｉｏｒ
高 流 动 性 聚 丙 烯 ［ＨＦ－ＰＰ，熔 体 流 动 速 率 （ＭＦＲ）大于 ２０ｇ／１０ｍｉｎ］注 塑 专 用 料 具 有 低 注 模 压 力 、循 环 周 期 、能 耗 、操 作 温 度 和 对 模 具 的 磨 损，是 大 型 薄 壁 制 品 的 首 选 原 料，但 是 其 冲 击 强 度 低 ，耐 低 温 脆 性 差 ，限 制 了 其 进 一 步 应 用 ，可 以 通过 共 混 改 变 ＨＦ－ＰＰ 注 塑 专 用 料 的 结 构，改 善 其 冲击 性能［１－２］。
ｌｇτ＝ｌｇＫ＋ｎｌｇγ
（３）
作ｌｇτ～ｌｇγ 的 关 系 曲 线，斜 率 即 为 非 牛 顿
指数ｎ，截距为稠度系数 Ｋ。
表１为 ＨＦ－ＰＰ 及其共混物熔体在不同温度
下的ｎ 和 Ｋ 。从表１中可以看出，所有材料的ｎ
值均小于１，说 明 ＨＦ－ＰＰ 及 其 共 混 物 熔 体 均 为
假塑性流体。同一温度下，随着共混物 中ｍＥＨＣ
和 ｍＥＢＨＣ 对 ＨＦ－ＰＰ的 ＭＦＲ 影响。从图１ 中 可见，随着 ｍＥＨＣ 和 ｍＥＢＨＣ 含量的增加，共混 物的 ＭＦＲ 减 小，流 动 性 稍 有 下 降。 这 是 因 为 ｍＥＨＣ 和 ｍＥＢＨＣ 相 对 分 子 质 量 分 布 远 比 ＰＰ 的窄，加入到 ＰＰ 之后改 变 体 系 的 相 对 分 子 质 量 分 布 ，影 响 整 体 流 动 性 。
５３） ０．４３６ ０．５３８ ０．５５１
１０３） ０．４１７ ０．５５９ ０．５４３
２０３） ０．４３５ ０．５６１ ０．５５６
３０３） ０．４３７ ０．５４７ ０．５６１
Ｋ×１０２ １８０ ℃ ２００ ℃ ２２０ ℃ ３．６１１ ３．１６８ ３．１３２ ３．６３４ ３．１９０ ３．１５６ ３．６６２ ３．２５５ ３．１８５ ３．７１４ ３．２８４ ３．１６４ ３．７４９ ３．３３１ ３．１５６ ３．６５３ ３．２７３ ３．１５６ ３．７２５ ３．２６０ ３．１８５ ３．７１９ ３．２９２ ３．１６４ ３．７４５ ３．３６７ ３．１５６
· １２ ·
现 代 塑 料 加 工 应 用 ２ ０ １ ２ 年 第 ２ ４ 卷 第 ３ 期 ＭＯＤＥＲＮ ＰＬＡＳＴＩＣＳ ＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧ ＡＮＤ ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮＳ
茂金属聚乙烯／高流动性聚丙烯流变行为研究
ｍＥＨＣ（ｍＥＢＨＣ）／ＨＦ－ＰＰ 质 量 比 分 别 为 ０／１００，５／９５，１０／９０，２０／８０，３０／７０ 及 １００／０。 １．３ ＭＦＲ 测定
采用 ＭＴＳ 公 司 的 ＺＲＺ２４５２ 型 ＭＦＲ 测 试 仪，按照 ＧＢ／Ｔ ３６８２测试，其中测试 温 度和 载荷 分别为２３０ ℃，２．１６ ｋｇ。 １．４ 流变测定
高分子熔体的流变行为大多符合幂律模型，
如下式：
τ＝Ｋγｎ
（１）
ηａ＝Ｋγｎ－１
（２）
其中：τ 为 剪 切 应 力，ｋＰａ；ηａ 为 表 观 黏 度，
Ｐａ·ｓ；γ 为剪切速率，ｓ－１；Ｋ 为稠度系数；ｎ 为 非
牛 顿 流 动 指 数 ，其 数 值 大 小 表 示 对 牛 顿 流 体 流 动
行 为 的 偏 离 程 度 。 对 式 （１）两 边 取 对 数 ，有
陈杰１ 贾红兵１，＊ 陈明华２ 蒋琪１
（１．南京理工大学教育部软化学和功能材料重点实验室，江苏 南京，２１００１４；
２．中国石化扬子石油化工有限公司塑料厂，江苏 南京，２１００４８）
摘要：为改善高流动性聚丙烯（ＨＦ－ＰＰ）的性能，采用 茂 金 属 乙 烯－己 烯 共 聚 物 （ｍＥＨＣ）和 茂 金 属 乙 烯－丁 烯－己 烯 三 元 共 聚物（ｍＥＢＨＣ）进行改性，通 过 熔 融 共 混 法 制 得 ｍＥＨＣ／ＨＦ－ＰＰ 和 ｍＥＢＨＣ／ＨＦ－ＰＰ 共 混 物。 研 究 了 ｍＥＨＣ 和 ｍＥＢＨＣ 对 ＨＦ－ＰＰ熔体流动速率和流变行为的影响。结果表 明，ｍＥＨＣ／ＨＦ－ＰＰ 和 ｍＥＢＨＣ／ＨＦ－ＰＰ 共 混 物 的 非 牛 顿 指 数 小 于 １；随 着 共混物中 ｍＥＨＣ 和 ｍＥＢＨＣ 含量的增加，共混物的熔体流动速率下降，表观黏度逐渐升 高；ｍＥＨＣ／ＨＦ－ＰＰ 和 ｍＥＢＨＣ／ＨＦ－ ＰＰ 比纯 ＨＦ－ＰＰ具有更强的黏温敏感性。
ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ｗｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｂｌｅｎｄｉｎｇ ａｎｄ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｍＥＨＣ ａｎｄ ｍＥＢＨＣ ｏｎ ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ ａｎｄ ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ＨＦ－ＰＰ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｎｏｎ－ｎｅｗｔｏｎｉａｎ ｉｎｄｅｘ ｏｆ ｍＥＨＣ／ＨＦ－ＰＰ ａｎｄ ｍＥＢＨＣ／ＨＦ－ＰＰ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ａｒｅ ｌｅｓｓ ｔｈａｎ １． Ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｍＥＨＣ ａｎｄ ｍＥＢＨＣ ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ，ｔｈｅ ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ｄｅｃｒｅａｓｅｓ ａｎｄ ｔｈｅ ａｐｐａｒｅｎｔ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｉｎｃｒｅａｓｅｓ． Ｂｏｔｈ ｏｆ ｍＥＨＣ／ＨＦ－ＰＰ ａｎｄ ｍＥＢＨＣ／ＨＦ－ＰＰ ｈａｖｅ ａ ｓｔｒｏｎｇｅｒ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｏｆ ｐｕｒｅ ＨＦ－ＰＰ．
茂金属线型低密度聚乙烯结构及应用研究
茂金属线型低密度聚乙烯结构及应用研究茂金属线型低密度聚乙烯（mHDPE）是一种具有特殊结构和优异性能的聚合物材料，在各个领域都有广泛的应用。
本文将对mHDPE的结构和应用进行研究。
mHDPE是通过茂金属催化剂聚合乙烯而得到的聚合物，其主要特点是具有分支结构和较低的密度。
与传统的线型低密度聚乙烯（LDPE）相比，mHDPE分子链上含有茂金属催化剂引发的分支部分，导致分子链的立体空间结构增加，从而使聚合物的密度降低。
mHDPE还具有较好的熔体流动性，可通过控制催化剂的配比和工艺条件来调控其分子量和分支密度，从而进一步调整mHDPE的性能。
mHDPE的特殊结构赋予了其许多优异的性能。
mHDPE具有较低的密度和优异的柔韧性，使得其在包装领域有广泛应用。
mHDPE可以用于制作各种包装薄膜、塑料袋和容器等产品，具有良好的抗撕裂性和抗渗透性。
mHDPE具有较好的耐低温性能，可以在较低温度下保持良好的韧性和冲击强度，适用于制作冷冻食品包装和防寒用品等产品。
mHDPE还具有较好的抗紫外线性能和耐候性，可以用于户外用品、农膜和建筑材料等长期暴露在阳光下的产品。
除了包装领域，mHDPE还在其他领域有广泛应用。
在电力电缆领域，mHDPE可以用于制作电缆绝缘层和护套，具有良好的绝缘性能和机械强度，可保证电力传输的稳定性和安全性。
在汽车工业领域，mHDPE可以用于制作汽车内饰件、汽车油箱和管道等产品，具有良好的耐化学腐蚀性和低温耐震性。
在医疗领域，mHDPE可以用于制作医疗器械、输液管和手术用具等产品，具有良好的生物相容性和耐磨性。
mHDPE还可以用于制作绝缘泡沫材料、海洋浮标和水处理设备等产品。
mHDPE是一种具有特殊结构和优异性能的聚合物材料，其在各个领域都有广泛的应用。
随着科学技术的不断进步和材料研发的不断创新，mHDPE的应用前景将会越来越广阔，为人们的生活和工作带来更多便利和舒适。
烯烃聚合茂金属催化剂的研究进展
烯烃聚合茂金属催化剂的研究进展摘要：介绍了茂金属催化剂与Zieglar-Nata 催化剂相比的特点及催化烯烃聚合的原理，简介了近年来茂金属催化剂的研究进展，最后，提出了烯烃聚合催化剂的发展趋势。
关键词：茂金属催化剂、催化活性、分子模拟、负载化20世纪50年代初，Zieglar-Nata催化剂的出现，既为金属有机化学、催化科学和高分子化学的理论研究开辟了新的领域，也大大促进了高分子工业的迅速发展，开创了烯烃聚合工业的新纪元．现在，世界上聚烯烃的年产量已高达数千万吨，经济效益十分可观．近些年来，烯烃的活性聚合反应越来越引起人们的广泛关注，因为烯烃活性聚合反应不仅时间短、收率高，产物的分子量高、分子量分布窄、立构规整度高，而且可产生最终功能化的聚合物和嵌段共聚物．而聚合反应的关键问题是催化剂，近年来可以引发烯烃活性聚合反应的结构新颖、催化活性高的茂类金属有机配合物催化剂相继问世，对聚合反应的发展有非常重要的作用．茂金属(也叫金属茂)催化剂，即环戊二烯基金属配合物催化剂，是当前国际上的研究热点．这类单中心催化剂具有极高的催化活性，克服了传统多相催化剂所产生的聚烯烃产物分子量分布宽和结构难以调控的缺点，所得到的高分子产物分子量分布狭窄，组成分布均匀，并能有效地进行立体控制聚合；还可以实现一些用多相催化剂难以实现的聚合反应，在高效催化聚合和共聚合以及光学活性聚合方面表现出优异的特性．这主要是因为茂金属催化剂中心金属、配体可在很大的范围内调控，从而影响中心金属周围的电荷密度和配位空间环境，使形形色色的聚合反应的活性和选择性得到控制．以聚丙烯为例，可以立体选择性地分别制出无规、等规、半等规、问规、嵌段等一系列品种．因此，茂金属催化剂的研究，不仅在发展聚合理论方面具有重要的科学意义，而且有可能使高分子工业面临一场新的革命．1. 茂金属催化剂的特点茂金属催化剂与传统的Zieglar-Nata催化剂比较具有如下特点：1.极咼的催化活性含1克锆的均相茂金属催化剂能够催化得到10 0吨聚乙烯。
茂金属线型低密度聚乙烯结构及应用研究
茂金属线型低密度聚乙烯结构及应用研究茂金属线型低密度聚乙烯（m-LLDPE）是一种特殊的聚乙烯材料，具有优异的性能和广泛的应用领域。
本文将对m-LLDPE的结构和应用进行研究，并对其发展前景进行展望。
一、茂金属线型低密度聚乙烯的结构m-LLDPE是由乙烯和茂金属催化剂共聚合而成的聚合物。
其分子结构中茂金属基团的引入使得聚乙烯主链上产生了分支结构，增加了材料的支链密度和分子量分布。
相比传统的线型低密度聚乙烯（LLDPE），m-LLDPE具有更高的熔融指数、更短的链长和更高的支链含量。
二、茂金属线型低密度聚乙烯的应用1. 包装薄膜：m-LLDPE材料的良好的机械性能和拉伸性能使其广泛应用于包装薄膜领域。
制成的薄膜具有较高的强度、韧性和透明度，可用于食品、日用品、医药品等领域的包装。
2. 塑料袋：m-LLDPE制成的塑料袋具有良好的透明度、拉伸性能和耐撕裂性能，可用于超市购物袋、垃圾袋等领域。
3. 注塑制品：m-LLDPE具有较高的熔体流动性和良好的成型性能，可用于注塑制品的生产。
如家具、日用品、电器配件等。
4. 电线电缆：m-LLDPE具有良好的电绝缘性能和机械性能，可用于电线电缆的绝缘层和护套。
5. 汽车零部件：m-LLDPE制成的零部件具有良好的耐热性、耐腐蚀性和抗冲击性能，可用于汽车内外饰件、管路等。
6. 医疗器械：m-LLDPE具有良好的生物相容性和低毒性，可用于医疗器械的制作，如手术器械、医用袋等。
m-LLDPE的研究和应用还存在一些挑战，如制备工艺的改进、性能的优化和新应用领域的拓展等。
在未来的研究中，需要进一步探索茂金属线型低密度聚乙烯的结构-性能关系，提高其性能和应用广度。
还需要加强与相关行业的合作与交流，以加快茂金属线型低密度聚乙烯技术的研发和产业化进程。
茂金属线型低密度聚乙烯具有优异的性能和广泛的应用领域。
通过进一步研究和开发，相信m-LLDPE将在包装、塑料制品、电子电气等领域发挥更大的作用，并为塑料工业的可持续发展做出贡献。
浅谈茂金属催化剂在聚烯烃中的应用
浅谈茂金属催化剂在聚烯烃中的应用作者：梅丹丹高宇嵩付春生来源：《中国科技博览》2014年第01期[摘要]本文简要介绍了聚烯烃的种类以及应用，主要介绍了茂金属催化剂的组成，以及茂金属催化剂与传统催化剂相比的一些特点，阐述了茂金属催化剂在聚烯烃中的应用以及其快速发展趋势。
[关键字] 聚烯烃茂金属催化剂活性中图分类号：TQ325. 1 文献标识码：A 文章编号：前言：聚烯烃是一类综合性能优良、应用十分广泛的通用树脂，通常指乙烯、丙烯或高级烯烃的聚合物。
用茂金属催化体系生产出来的聚烯烃，不仅改善了聚烯烃制品的机械性能、热性能、透明性等综合性能，也极大地拓展了聚烯烃的应用范围，茂金属催化体系对聚烯烃领域产生着巨大的影响。
一、茂金属催化剂的特点茂金属催化剂通常由主催化剂和助催化剂组成，主催化剂和助催化剂相互作用，形成了在几何构形上受到限制的过渡金属作为单一的活性中心，其催化活性与主、助催化剂的种类、结构和用量有关。
茂金属催化剂与传统的Z-N催化剂相比，有如下这些特点：（1）高的催化活性，其催化活性可达107g聚合物/g金属（约109g聚合物/mol金属）较Z-N催化剂高出1～2个数量级。
（2）单一的活性中心，这种单中心催化剂催化烯烃聚合产生高度均一的分子结构和组分均匀的聚合物，而传统Z-N催化剂有多个活性中心，每个中心产生不同分子量和组分分布的聚合物。
因而由单中心催化剂制得的聚合物分子量分布（Mw/Mn）比多中心聚合物的分子量分布（Mw/Mn=3～8）窄。
（3）可以生产出分子结构满足应用要求的聚合物，通过改变茂金属催化剂的结构，例如：改变配体或取代基，由聚合条件可以控制聚合产物的各种参数：分子量、分子量和组成分布、共单体含量、侧链支化度、密度以及熔点和结晶度等，从而可以按照应用要求，“定制”产品的分子结构，精确控制产品的性质。
（4）可以制备具有特殊性能的新型聚烯烃树脂，如：具有优良透明度、耐辐射的间规聚丙烯，具有良好加工性能的长链支化线型低密度聚乙烯等，这些是传统Z-N催化剂所不能达到的。
熔喷专用茂金属聚丙烯的中试开发
研究与开发CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS合 成 树 脂 及 塑 料 ， 2024， 41（2）： 21熔喷专用茂金属聚丙烯的中试开发张 鹏1，朱珍珍1，慕雪梅1，李广全1，王福善2，侯昊飞2（1. 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院兰州化工研究中心，甘肃 兰州 730060；2. 中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司，甘肃 兰州 730060）摘 要： 在75 kg/h Spheripol工艺聚丙烯中试装置上，使用茂金属聚丙烯催化剂开发出熔喷专用茂金属聚丙烯MPH 1500Y，并进行了熔喷无纺布的加工应用研究，同时对驻极处理的熔喷无纺布性能进行分析。
结果表明：MPH 1500Y的熔体流动速率约为1 500 g/10 min，相对分子质量分布为2.9；MPH 1500Y在加工应用过程中可纺性好，喷出、成网、收卷顺利，熔喷无纺布的纤维结构蓬松、形态均匀且细长，添加驻极母粒并经静电驻极处理后有效提高了熔喷无纺布的过滤效率，改善了熔喷无纺布的加速老化性能。
关键词： 茂金属聚丙烯 熔喷无纺布 驻极处理中图分类号： TQ 325.1+4 文献标志码： B 文章编号： 1002-1396（2024）02-0021-05Pilot development of meltblown metallocene polypropyleneZhang Peng 1，Zhu Zhenzhen 1，Mu Xuemei 1，Li Guangquan 1，Wang Fushan 2，Hou Haofei 2（1. Lanzhou Petrochemical Research Center ，Petrochemical Research Institute ，PetroChina Co.，Ltd.，Lanzhou 730060，China ；2. Lanzhou Petrochemical Company ，PetroChina Co.，Ltd.，Lanzhou 730060，China ）Abstract ： The metallocene polypropylene MPH 1500Y meltblown special material was developed with metallocene polypropylene catalyst on a 75 kg/h Spheripol polypropylene pilot plant. The processing application research of meltblown nonwoven fabric was carried out，and the properties of the electret-treated meltblown nonwoven fabric was analyzed. The results show that the melt flow rate of MPH 1500Y is about 1 500 g/10 min and its molecular weight distribution is 2.9. The meltblown material performs excellently in spinnability，spraying，web formation and winding. The fiber structure of meltblown fabric is fluffy，uniform and slender，and the addition of electret masterbatch effectively improves the filtration efficiency and accelerated aging performance of meltblown nonwoven fabric after electrostatic electret treatment.Keywords ： metallocene polypropylene； meltblown nonwoven； electret treatment收稿日期： 2023-09-27；修回日期： 2023-12-26。
茂金属催化剂及烯烃高分子材料研究新进展
收稿日期：２００５－０５－２１作者简介：徐兆瑜（１９３５－），男，湖南益阳人，高级工程师，已发表论文百余篇，现从事化学及化工领域内的信息调研工作。
茂金属催化体系于２０世纪５０年代开始用于烯烃聚合，采用的助催化剂是烷基铝，催化效率低，当时并没有引起足够重视，直到１９８０年德国汉堡大学教授Ｋａｍｉｎｓｋｙ发现茂二氯化锆（Ｃｐ２ＺｒＣｌ２）和甲基铝氧烷组成的催化剂，用于乙烯聚合的均相催化体系，显示出超高活性，同时观察到采用非均相固体催化剂未曾获得的许多聚合特性，从而在世界范围内引起了极大关注，并迅速形成了茂金属聚合物研究热潮［１￣２］。
到２０世纪８０年代，茂金属催化体系的开发和应用取得了突破性进展，继而在１９９１年，Ｅｘｘｏｎ公司首先采用茂金属催化剂在１．５万ｔ／ａ工业化装置上成功地生产了茂金属线型低密度聚乙烯（ｍＬＬＤＰＥ），标志着茂金属催化剂已正式进入工业化阶段。
茂金属催化剂的开发和应用是聚烯烃生产中一次重大革新，它使聚烯烃分子结构、性能、品质和应用领域均发生了显著变化，涌现出了许多新型材料。
目前茂金属催化烯烃聚合成了高分子合成研究中的热点课题［３］。
高分子材料是国民经济的支柱产业之一，而其中占高分子材料１／３以上的聚烯烃材料又是合成材料中最重要的一类。
所以茂金属催化体系的开发、应用和革新必将对２１世纪聚烯烃工业产生极大影响［４］。
１ 茂金属催化剂的主要特性１．１ 茂金属催化剂组成茂金属催化剂是由茂金属络合物和助催化剂组成的催化体系。
茂金属化合物是指过渡金属原子与茂环（环戊二烯或取代的环戊二烯负离子）配位形成的茂金属催化剂及烯烃高分子材料研究新进展徐兆瑜（安徽省化工研究院，安徽合肥 ２３００４１）摘 要：介绍茂金属催化剂的一般组成、主要特性及在烯烃聚合催化技术所具有的显著优势和近年研究取得的一些新进展。
详细叙述采用茂金属催化工艺技术合成的一些烯烃聚合物，如聚乙烯（ＰＥ）、聚丙烯（ＰＰ）、间规聚苯乙烯（ｓＰＳ）、茂金属环烯烃、茂金属乙丙橡胶、茂金属乙烯－辛烯共聚物等。
新型茂金属聚丙烯催化丙烯聚合研究
开放科学 ( 资源服务) 标识码 ( ＯＳＩＤ) :
Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｎｅｗ Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ
ＡＮ Ｙａｎ￣ｊｉｅ１ ꎬ ＷＡＮＧ Ｔｉａｎ￣ｃｈｅｎｇ２ ꎬ ＹＡＮＧ Ｙａｎ￣ｘｉａｎｇ３ ꎬ ＪＩＡＮＧ Ｙａｎ￣ｆｅｎｇ１ ꎬ ＬＩ￣ｒｕｉ１
３ 结论
考察了 ６ 种不同负载茂金属催化剂的聚合反应特
性ꎬ 并对催化剂活性以及聚合产物粒径形态进行了对
比分析ꎬ 其中 ＣＡＴ － １ 催 化 剂 的 活 性 和 堆 积 密 度 最
高ꎬ 分别为 １ ８３０ ｇ / ｇｃａｔ 和 ０ ４２ ｇ / ｃｍ３ ꎮ
塑料工业
ＣＨＩＮＡ ＰＬＡＳＴＩＣＳ ＩＮＤＵＳＴＲＹ
６６
第 ４９ 卷 Ｓ１ 期
２０２１ 年 ５ 月
新型茂金属聚丙烯催化丙烯聚合研究
安彦杰１ ꎬ 王天成２ ꎬ 杨延翔３ ꎬ 姜艳峰１ ꎬ 李 瑞１
(１. 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院大庆化工研究中心ꎬ 黑龙江 大庆 １６３７１４ꎻ ２. 米兰理工大学ꎬ 意大利 米兰 ２０１２１ꎻ
作者简介: 安彦杰ꎬ 男ꎬ １９７５ 年生ꎬ 高级工程师ꎬ 博士ꎬ 主要从事聚烯烃树脂新产品开发及质量提升工作ꎮ ａｙｊ４５９ ＠ ｐｅｔ￣
ｒｏｃｈｉｎａ ｃｏｍ ｃｎ
第 ４９ 卷 Ｓ１ 期
６７
安彦杰ꎬ 等: 新型茂金属聚丙烯催化丙烯聚合研究
１ １ 主要原料
丙烯: ≥９９ ２％ ( 浓度) ꎬ 济南云翔化工有限公
仪: Ｒｉｇｕｋｕｄ / Ｍａｘ２４００ꎬ 日本理学株式会社ꎮ
茂金属聚乙烯加工与应用研究的新进展
的穿 刺强 度 和撕 裂强 度 几乎 没有 变 化 。 占国荣圆 主要 进 行 了茂 金属 线 性 低 密度 聚 乙 烯 （ Ｌ Ｄ Ｅ 与 低 密 度 聚 乙烯 共 混 改 善 Ｉ！ ，Ｐ ｍ Ｌ Ｐ） ｌＪＤ Ｅ ｌ 的加工 性 能 的研究 。 过 实验 验证 了 ｍ Ｌ Ｐ 通 Ｌ Ｄ Ｅ与
１ 茂 金 属 聚 乙 烯 加 工 研 究 的进 展
虽 然茂 金 属 聚烯 烃 制 品有力 学 强度 高 、 明 透 好 、 封 强度 优 异 等 优 点 ， 它 的 缺 点也 是 突 出 热 但 的 ， 成 型加 工 方 面存 在 诸 多 问 题 ， 在 需要 通 过 材 料 改性 （ 共 混 ） 甚 至需 通 过改 造 加 工设 备 的 方 或 ， 法 来解 决 。 金 属 聚烯烃 结 构 的主要 特 点是 分 子 茂 质 量 分 布（ ＭＷＤ 窄 ， 少 低 分 子 量 的 “ 滑 剂 ” ） 缺 润 ，
一
般 Ｌ Ｄ Ｅ和 Ｌ Ｐ Ｌ Ｐ Ｄ Ｅ的生 产 线 上加 工 茂 金 属 聚
乙烯会 遇 到 设 备 扭 矩 升 高 ， 电流 加 大 ， 常 ｍＰ 通 Ｅ 在低 剪切 速 率 时粘 度 大 ， 在高 剪切 速 率 时熔 体 而 强度 低 ，容 易 出现 鲨 鱼皮 现 象甚 至 熔体 破 裂 ， 很
属 聚 乙烯具 有优 异 的透 明性 、 穿刺性 、 抗 增韧 性 等 特性 ， 有 广泛 的应 用前 景 。 拥
关 键词 茂金 属 金 属催 化 剂 于 ２ ０世 纪 五 十 年 代 问 世 ． 但
一
普 通 聚烯 烃共 混 ． 法 不仅 简 单而 且 可 以降 低 成 此
本。
茂金属聚丙烯
茂金属聚丙烯茂金属聚丙烯是一种新兴的塑料品种，具有传统聚丙烯所没有的一些特殊性能。
全球茂金属聚丙烯的需求量在过去几年里快速增长，从2008年的19万吨增长至2014年的50万吨以上。
尽管茂金属聚丙烯的需求量不断增加，但供应商仍然远少于茂金属聚乙烯。
茂金属聚丙烯的应用主要集中在纺丝和无纺布、注塑以及各种膜等几个领域。
在这些领域中，茂金属聚丙烯具有独特的性能，能够满足不同的需求。
因此，茂金属聚丙烯在这些领域中得到了广泛的应用。
目前，海外只有为数不多的几家公司开发了茂金属聚丙烯产品。
这意味着茂金属聚丙烯的生产商和供应商相对较少，但市场需求不断增加。
因此，茂金属聚丙烯的生产商和供应商有机会在这个领域中获得更多的市场份额。
总的来说，茂金属聚丙烯是一种具有广泛应用前景的塑料品种。
虽然目前的供应商相对较少，但随着市场需求的增加，茂金属聚丙烯的生产商和供应商将有更多的机会在这个领域中获得成功。
Basell是全球最大的聚丙烯供应商，也是茂金属聚丙烯开发方面的领导者。
该公司的茂金属聚丙烯产品名为Metocene，共有近20个牌号，包括均聚和无规共聚产品，熔体流动速率范围从9.5g/10min到1800g/10min。
这些产品主要用于纺丝、无纺布、短纤、食品、包装、薄壁、医疗卫生领域等。
XXX在意大利使用Basell的茂金属聚丙烯树脂开发了商品名为Dryarn的聚丙烯纤维，与其它纤维相比重量减轻20%，同聚酯和聚酰胺纤维相比则提高了30%。
用该纤维制成的织物可以将汗液从皮肤吸走，从织物表面蒸发的速度是聚酯纤维的8倍，且不容易变形。
用该织物制成的运动服装轻便，透气性和耐磨性好。
XXX还开发了主要用于透明食品或包装的茂金属聚丙烯牌号ClyrellEM248U和主要用于医疗卫生领域的PurellHM671T。
Clyrell EM248U具有高透明度、感官性能好、冲击性能好、热稳定性能好以及硬度高、耐应力发白等特点。
PurellHM671T具有感官性能好、高透明度、高流动性和硬度高等特点。
茂金属聚丙烯催化剂研究进展
茂金属聚丙烯催化剂研究进展刘长城;王伟【摘要】聚烯烃是目前世界上产量最大、应用最广的合成聚合物材料,以茂金属为催化剂生产的聚丙烯性能优越.本文根据科技论文和公开专利,从负载方法、载体改性、聚合效果等角度,总结了丙烯聚合茂金属催化剂的负载技术研究进展,认为,载体类型、载体预处理以及载体改性,对丙烯聚合行为以及聚合物结构性能均有重要影响.文章最后,对茂金属聚丙烯的工业化前景提出展望.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2016(044)024【总页数】3页(P29-31)【关键词】茂金属;聚丙烯;负载化;工业化【作者】刘长城;王伟【作者单位】北京化工研究院材料科学研究所,北京 100013;北京化工研究院材料科学研究所,北京 100013【正文语种】中文【中图分类】TQ31聚烯烃是目前世界上产量最大、应用最广的合成聚合物材料，其中，聚丙烯(PP)十分引人注目。
PP的性能价格比使得它具有很强的市场竞争力。
聚丙烯密度低、成本低、加工性能好，且有利于环境保护，、近年来一直是增长最快的通用塑料。
中国是PP需求增长最快的国家，年均增长率达到10%，是世界最主要的PP消费国家之一[1]。
催化剂是推动PP技术发展的主要动力。
Ziegler-Natta催化剂是生产聚丙烯的抓哟体系，近三十年来出现了单一活性中心的茂金属催化体系。
在助催化剂MAO存在下，几乎所有IV族的茂金属催化剂都对丙烯聚合有活性，催化剂结构不同，聚合行为和产物聚丙烯的结构也不相同[2-4]。
茂金属催化剂的对称性决定了丙烯聚合物的立体结构，如不同结构的茂金属可以生产无规聚丙烯 [5-7] 、等规聚丙烯 [8-11] 、间规聚丙烯[12] 以及其他更复杂的结构 [13-15]。
茂金属催化剂活性中心单一，所生产的聚丙烯分子量分布窄、透明性和光泽度优良、耐冲击性能且韧性优异。
用于生产高等规聚丙烯的茂金属催化剂的结构是外消旋的，许多专利文献都报道了这类催化剂[9, 16-23]。