茂金属聚乙烯研究现状
茂金属聚乙烯在聚合物共混改性中的应用_孙东成
工业评述茂金属聚乙烯在聚合物共混改性中的应用孙东成*王志沈家瑞(华南理工大学材料科学与工程学院,广州510640)本文综述了近几年茂金属聚乙烯(mP E)与通用塑料及工程塑料的共混改性。
关键词:茂金属聚乙烯聚合物共混改性使用茂金属催化剂已成功合成了一系列的茂金属聚烯烃(m-PO),如,m-LDPE、m-LLDPE、m-U LDPE、m-H DPE、m-HMH DPE、m-iPP、m-sPP、m-sPS、m-COC、茂金属A-烯烃共聚物和热塑性弹性体等[1]。
其中茂金属聚乙烯近年已形成工业规模生产,其产品品种、牌号日渐增加,应用领域越来越广,本文拟重点综述mPE在聚合物共混改性中的应用。
1mPE与通用塑料的共混改性mPE与通用塑料的共混改性主要包括两个方面,一是针对第一代mPE的分子质量窄、难加工的缺点而开展的共混改性,二是以POE作为增韧剂改性刚性通用塑料,提高刚性通用塑料的韧性或通过共混提高通用聚乙烯的性能。
采用mPE与传统PE共混的方法既简单、有效地解决了第一代mPE加工困难的问题,也弥补了传统PE膜材料的物理力学性能的不足。
如,将少量(< 30%)的Exxon化学公司的Exceed系列mPE混入LLDPE中吹膜时,其冲击强度、穿刺强度和拉伸强度均有所提高。
Exceed系列mPE混入少量HDPE后,其冲击强度和拉伸强度比中密度聚乙烯(M DPE)薄膜更好。
随着加工设备的改进及新型m PE的开发,这类重点针对第一代mPE加工困难的问题而展开的共混研究已日渐减少。
越来越多的研究是关于POE增韧刚性PP的报道。
Da Silvi[2]研究了POE/PP共混体系并与POE/ EPDM共混体系进行了比较,结果表明,两共混体系具有相似的结晶行为,因此,其机械性能相似;但POE/PP共混物较EPDM/PP共混物具有更低的转矩,因此,POE/PP共混物具有更好的加工性能。
作为PP冲击改性剂,POE较EPDM具有明显的价格-性能优势。
我国高密度聚乙烯的发展及研究现状
６ １ １ ９ ３ ０ ）
摘 要： 高密度聚 乙烯（ Ｈ Ｄ Ｐ Ｅ ） 是一种重要的通用塑料 ， 可以广泛运用于很 多领域 。本文对 目前 Ｈ Ｄ Ｐ Ｅ的消费和 生产状 况进行 了简单调查 ， 并对 目前对 Ｈ Ｄ Ｐ Ｅ应 用方面的研 究进行 了调研 。
关键词 ： 高 密度 聚 乙烯 ； 消费； 生产 ； 应用 ； 研 究 中图分类号： Ｔ Ｑ ３ ２ ５ 文献标识码： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ３ — ５ １ ６ ８ （ ２ ０ １ ３ ） ２ １ — ０ ０ ６ ３ — ０ ２
２ ． １ 我 国高密度聚 乙烯 消费状况
近些年 ． 随着我 国经济 的高速增长 ， 对Ｈ Ｄ Ｐ Ｅ的需求也呈
逐渐增长趋 势。２ ０ １ ０年 我国 Ｈ Ｄ Ｐ Ｅ消费量 约 占全球消费量 的 ２ ２ ％， 高于美国与西欧 ， 为世界上最大的 Ｈ Ｄ Ｐ Ｅ消费国。 ２ ０ ０ ４年 到２ ０ １ ３年国内市场的 ＨＤ Ｐ Ｅ价格变化 曲线如 图 １ 所示 。可见
工程与材料科 学
２ ０ １ ３ ． Ｎ Ｏ １ １
Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｈｅ ｎ ａ ｎ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａｎ ｄ Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ
我国高密度聚乙烯的发展及研究现状
勾 ． 波 周 欣
（ 中国石油四川石化有限责任公 司， 四川Ｈ Ｄ Ｐ Ｅ ） 装置混 炼挤压造 粒机组 ， 填 补了 我国聚乙烯装 备制造中的空白 ， 并成功应用于齐鲁石化公 司新
建装置 。
３ Ｈ Ｄ Ｐ Ｅ研 究 进展
１
难
作 为 常用 的一 种 通 用 塑 料 。 ＨＤ Ｐ Ｅ应 用 范 围广 泛 ．受 到 了
茂金属催化剂的发展及工业化
专论 综述弹性体,2003 06 25,13(3):48~52CHINA EL AST OM ERICS收稿日期:2002 11 20作者简介:艾娇艳(1974-),女,湖南,中山大学化学化工学院高分子研究所在读博士。
茂金属催化剂的发展及工业化艾娇艳1,刘朋生2(1.中山大学化学与化学工程学院高分子研究所,广东广州 510275;2.湘潭大学化学化工学院,湖南湘潭 411105)摘 要:讨论了茂金属的发展及其特性,介绍和总结了茂金属聚烯烃的工业化及其最新进展。
并从中国茂金属聚烯烃技术发展的实情提出了一些建议。
关键词:茂金属;催化剂;聚烯烃中图分类号:T Q 314.24 文献标识码:A 文章编号:1005 3174(2003)03 0048 05茂金属催化剂因其催化活性高、生成的聚合物相对分子量分布窄、聚合物结构可控、聚合物分子可剪裁等优点,成为继高效载体型催化剂之后的新一代聚烯烃催化剂。
茂金属催化剂是90年代初实现工业化的开创性新型催化剂,是90年代聚烯烃技术开发最集中的领域,并正在引起一场聚烯烃工业技术的革命。
因此也将直接影响21世纪聚烯烃的基本面貌。
目前,世界主要聚烯烃制造商都投入了相当大的人力、物力和财力,加速茂金属催化剂的研究开发及工业化应用速度,并以其生产出新的高附加值、高性能的茂金属聚烯烃。
由于茂金属催化剂可以适应现代工业化聚烯烃生产的主要工艺,随着茂金属催化剂成本的降低,其生产的聚烯烃所占的份额会日益增加。
1 茂金属的发展史国外对茂金属的研究可追溯到50年代。
1951年Miller 和Pauson 等人首次发现茂金属 二茂铁[1],自此茂金属化合物得到蓬勃发展。
随后其他茂金属(茂铬、茂钛、茂锆和茂铪)也制备出来。
1957年,Natta [2]和Breslow [3]等分别首次引用可溶性的二氯二茂钛(Cp 2T iCl 2)代替TiCl 2与Et 2AlCl 组成的均相催化体系催化乙烯聚合,可以生成聚乙烯,但催化活性不高。
年产5万吨高密度聚乙烯聚合工段工艺设计.
摘要：本文的主要内容为生产高密度聚乙烯装置中的聚合阶段的工艺流程设计、工艺计算、物料和能量衡算及主要设备的计算。
本工艺的聚合机理属于阴离子配位聚合。
乙烯单体是具有π-π共轭体系的烯类单体，处于络合状态的铝钛活性中心，使乙烯单体双键上的电子云密度减少，从而打开乙烯双键，使乙烯单体不断在铝钛活性中心处聚合。
目前，工业生产高密度聚乙烯的方法主要有液相法（又分为溶液法和淤浆法）和气相法（物料在反应器中的相态类型）。
本设计选用的工艺是日本三井石化公司低压淤浆法生产高密度聚乙烯，该工艺以高纯度乙烯为主要原料, 丙烯或1-丁烯为共聚单体, 己烷为溶剂, 采用高效催化剂, 在72～85℃条件下进行低压聚合反应。
聚合的淤浆经分离干燥, 混炼造粒得到各种性能优良的HDPE产品。
在聚合反应釜的计算中，首先由主要反应方程式和转化率确定物料质量，再由质量换算体积从而确定反应釜的容积。
其次，根据反应类型、目的及物性特征确定反应釜的类型和冷凝器的类型。
关键字：高密度聚乙烯催化剂工艺反应釜冷凝器目录1.绪论 (1)1.1聚乙烯概述 (1)1.2高密度聚乙烯概述 (5)1.3聚乙烯发展现状 (8)1.4生产工艺研究新进展 (9)2.生产方案的确定 (13)2.1生产工艺的介绍 (13)2.2生产工艺确定 (21)3.生产流程简述 (24)3.1流程简述 (24)3.2工艺流程简图 (26)4.工艺计算书 (27)4.1物料衡算 (27)4.2热量衡算 (29)4.3第二釜顶冷凝器 (31)5.主要设备的工艺计算及设备选型 (33)5.1第二釜式反应聚合釜(R-202) (33)5.2第二釜顶冷凝器 (35)5.3主要装置设备一览表 (38)6.原材料、辅助原料的规格及消耗定额 (41)6.1主要原材料及辅助原料的规格 (41)6.2原材料、辅助原料的消耗定额 (44)7.产品后期处理 (48)7.1杂志影响及消除 (48)7.2包装与储运 (49)7.3回收利用再生处理技术 (49)8.结论 (52)设计体会及收获 (53)参考文献 (54)致谢 (55)1.绪论1.1聚乙烯概述[1]1.1.1聚乙烯简介1.1.1.1 聚乙烯基本概述聚乙烯英文名称为：polyethylene ，简称PE，是乙烯经聚合制得的一种热塑性树脂。
Unipol聚乙烯工艺技术国内开发与应用进展
•逅影:目蕊•:因综述Unipol聚乙烯工艺技术国内开发与应用进展马金欣金政伟"李磊袁炜刘艳丽（国家能源集团宁夏煤业有限责任公司煤炭化学工业技术研究院，宁夏银川，750411）摘要：综述了Unipol聚乙烯工艺技术国内开发与应用进展，统计了应用Unipol工艺技术的国内聚乙烯生产企业、装置产能及产品牌号等情况。
从催化剂的选择、乙烯共聚单体的选择、装置规模大小的选择等方面分析了Unipol聚乙烯工艺技术在国内聚乙烯产品中的开发与应用情况&关键词：Unipol工艺催化剂共聚单体聚乙烯DOI：10.19690/j.issn1004-3055.20200054Development and Application of Unipol PolyethyleneA VProcess Technology in China;A MMa Jinxin Jin Zhengwei Li Lei Yuan Wei Liu YaniiA V(Institute of Coal Chemical Industry Technology,National Energy Group Ningxia J Coal Industry Co.,Ltd.,Yinchuan,Ningxia,750411)JAbstract:The development and application of Unipol polyethylene process technology in jjA VCh7na was rev7ewed.The stuaton of Un7pol process7n domestc polyethylene productonA Vi enterprises,process,capacity and product brand was summarized.By focusing on the selection of!different catalysts,the selection of ethylene comonomers and the capability of product lines,theA M:development of Unipol polyethylene technology in domestic polyethylene products is analyzed.*v Key words：Unipol process technology；catalyst%copolymer%polyethylene1968年，DOW化学公司气相流化床反应器实现高密度聚乙烯（HDPE）工业化，1970—1980年间开、化剂。
茂金属聚丙烯市场调研报告-主要企业、市场规模、份额及发展趋势
茂金属聚丙烯市场报告主要研究：茂金属聚丙烯市场规模：产能、产量、销售、产值、价格、成本、利润等茂金属聚丙烯行业竞争分析：原材料、市场应用、产品种类、市场需求、市场供给，下游市场分析、供应链分析、主要企业情况、市场份额、并购、扩张等茂金属聚丙烯(mPP) 是聚丙烯(PP) 的一种，在聚合过程中使用茂金属催化剂生产。
mPP是一种广泛使用的热塑性聚合物，由于其具有高刚度、良好的耐化学性和低密度等优异的性能组合，具有多种应用。
2023年全球茂金属聚丙烯市场规模大约为7.22亿美元，预计2030年将达到9.69亿美元，2024-2030期间年复合增长率（CAGR）为4.3%。
全球茂金属聚丙烯（Metallocene Polypropylene）核心厂商有LyondellBasell、ExxonMobil、Total、JPP、Mitsui Chemicals、LG、燕山石化等。
前五大厂商占有全球大约90%的份额。
亚太地区是最大的市场，份额约为55%，其次是欧洲和北美，分别占22%和20%。
就产品类型而言，PP均聚物是最大的细分市场，占65%的份额。
在应用方面，食品和饮料包装约占46%。
主要驱动因素:食品和饮料、化妆品、药品和医疗保健等各个行业对高性能包装材料的需求不断增长，正在推动mPP 市场的增长。
茂金属聚丙烯具有卓越的性能，例如增强的透明度、阻隔性能、抗冲击性和可加工性，使其成为寻求改善包装解决方案功能和美观的制造商的有吸引力的选择。
可持续性问题和监管压力正在推动可持续包装解决方案的采用。
茂金属聚丙烯是可回收的，为包装应用中的轻量化、材料减少和提高可回收性提供了机会。
随着企业努力减少环境足迹并满足消费者对环保产品的需求，mPP 的可持续属性越来越受到市场的重视。
茂金属聚丙烯因其优异的耐化学性、灭菌性和阻隔性而广泛应用于医疗卫生产品的生产。
人们对医疗保健和卫生的日益关注。
主要阻碍因素:丙烯是茂金属聚丙烯生产的主要原材料，其价格会受到原料供应、全球供需动态和地缘政治紧张局势等因素的影响而波动。
茂金属聚乙烯弹性体mPE增韧改性聚丙烯的研究_邱桂学
茂金属聚乙烯弹性体mPE增韧改性聚丙烯的研究邱桂学1,2Ξ 吴人洁2(1 青岛化工学院,青岛266042; 2 上海交通大学复合材料研究所,上海200030) 本研究工作用茂金属聚乙烯弹性体mPE代替传统的弹性体,对PP的增韧改性进行了研究。
探讨了共混工艺参数和橡塑比对共混物力学性能的影响;并对不同的弹性体的增韧效果做了对比研究,结果表明,与传统的弹性体相比,mPE增韧改性的PP显示出卓越的低温性能和加工性能;另外用扫描电子显微镜(SEM)对共混物相态结构及断裂形貌进行了分析研究。
关键词:聚丙烯 茂金属聚乙烯 增韧改性 共混 茂金属聚乙烯(mPE)以辛烯作为共聚单体(含量比一般约为25%),其共聚物序列分布均匀,具有很窄的分子量分布(M w/M n≈2)[1]。
由于其结晶度低, mPE大多用做弹性体用途。
mPE为透明的颗粒状产品,采用挤出工艺和PP共混或者直接在注射机中共混注射非常方便。
作为PP的抗冲击改性剂,mPE能赋予PP高的冲击强度[2]。
本文对mPE改性PP的共混工艺、性能和结构进行了深入探讨和研究,并对不同的弹性体的改性效果做了比较,旨在为PP塑料提供更有效的增韧改性方法。
1 试验部分111 原材料PP:P9500,为丙烯和乙烯的共聚物,M FI(190℃/ 5kg)=0.5g/10min,d=0.901g/cm3,德国Vestolen/ DSM公司产品;mPE:Engage8842,M FI(190℃/5kg) =1.5g/10min,d=0.857g/cm3,由DuPont/Dow Elas2 tomers SA提供;EPDM:Buna AP437K,乙烯含量70%,d=0186g/cm3,德国Bayer A G公司产品; SEBS:Themolast K TC8AAB,Gummiwerk Kraiburg Gmbh产品。
112 共混物的制备共混物采用熔融共混工艺经双螺杆挤出机(L SM 30&40G L)加工而制得,挤出温度为200℃,螺杆转速100r/min。
茂金属聚乙烯生产工艺介绍
茂金属聚乙烯生产工艺介绍茂金属聚乙烯（简称mPE）是一种由茂金属催化剂催化聚合而成的聚乙烯材料。
与传统的Ziegler-Natta催化剂相比，茂金属催化剂具有更高的活性、更高的共聚单体插入能力和更均匀的聚合物链结构，因此能够生产出具有优异性能的聚乙烯产品。
以下介绍茂金属聚乙烯的生产工艺，包括原料准备、聚合反应、产品分离、造粒加工和包装储存等方面。
一、原料准备茂金属聚乙烯的生产需要使用茂金属催化剂、乙烯单体、共聚单体和其他助剂。
茂金属催化剂的种类和配比根据产品性能要求进行选择。
乙烯单体是聚合反应的主要原料，其纯度和干燥程度对产品质量影响较大。
共聚单体可以改善产品的性能，如增加韧性、提高透明度等。
其他助剂如抗氧剂、色母粒等则用于改善产品的加工性能和外观。
二、聚合反应聚合反应是茂金属聚乙烯生产的核心环节。
在聚合反应过程中，茂金属催化剂与乙烯单体在一定的温度和压力下进行反应，生成聚乙烯链。
共聚单体在茂金属催化剂的作用下插入到聚乙烯链中，生成具有不同结构和性能的茂金属聚乙烯产品。
聚合反应的控制因素包括温度、压力、催化剂浓度、共聚单体浓度等，这些因素对产品的分子量、分子量分布、共聚单体含量等性能指标有重要影响。
三、产品分离聚合反应结束后，需要进行产品分离。
分离过程中，将聚合物从反应体系中分离出来，并去除未反应的原料和催化剂。
常用的分离方法包括离心分离、压榨分离和溶解分离等。
分离后的聚合物经过洗涤、干燥等处理后即可得到茂金属聚乙烯产品。
四、造粒加工茂金属聚乙烯产品通常以粒料形式供应给下游用户。
在造粒加工过程中，将聚合物熔融并挤出成颗粒状。
造粒加工的主要目的是将产品制成易于运输和储存的粒料，同时也可以通过调整造粒工艺参数来改善产品的性能。
例如，增加造粒温度可以提高产品的韧性，减少颗粒内部的残余应力。
此外，根据下游应用的不同需求，还可以在造粒过程中添加其他助剂如抗氧剂、色母粒等。
五、包装储存经过造粒加工后的茂金属聚乙烯产品需要进行包装储存。