外消旋体的拆分(C)
教学目标:了解外消旋体的各种拆分方法
教学重点:化学方法拆分
教学安排:C
>C8—>C11
4—
一.外消旋体拆分的意义
1.对映体化合物有特定的构型,在工业特别制药工业有特殊意义［见11节］。
2.在非手性条件下合成手性物质,得到的产物往往是外消旋体.
例:
同为丙酸的两个α-H的化学环境相同,被取代的概率相等.
3.在非手性条件,对映体的物理.化学性质相同,用一般的方法如分馏,重结晶等达不到分
离的目的。
外消旋体拆分:用某种方法,将外消旋体分成纯的左旋体和纯的右旋体的过程称做外消旋体的拆分。
二、拆分的方法
1. 机械分离法
巴斯特(Pasture)发现结晶洒石酸，左旋体半面结晶向左，右旋体半面结晶向右。
在放大镜下，他用镊子分开两种酒石酸。
这一工作开拓了对映体拆分研究的新领域。
2．生物拆分法
微生物如各种酶都是手性化合物，能将对映体中的一个化合物代谢，留下另一个化合物，达到分离目的。
其方法的缺点是只有一个异构体得到利用，另一异构体被消耗。
寻找合适酶也不是件容易的事。
3．柱层析分离法
用不对称的吸附剂装柱，进行柱层析，可分离外消旋体。
4．化学分离法
这是用得最多的一种方法。
三、化学法分离外消旋体
原理：把外消旋体的一对对映体用一个纯的手性试剂转变为性质不同的一对非对映体，利用常规的分离方法分离非对映体，然后再将非对映体分别处理，可以得纯的对映体。
拆分剂：纯的手性试剂是拆分剂。
常用的拆分剂是天然存在旋光性物质，天然的旋光物是纯态。
碱性拆分剂有马钱子碱、麻磺碱、胺等。
酸性拆分剂有酒石酸、苹果酸、樟脑磺酸等。
如果要拆分的外消旋体不是碱，也不是酸，可先转化成碱或酸后，再按酸、碱拆分的方法进行。
例2．
拆分醇，可与苯酐反应转化成酸，用碱性拆分剂拆分，
若拆分醛硐类外消旋体，可用纯手性的肼的衍生物做拆分剂。
肼的衍生物:
例3.图:
如何拆分?
四、关键词
外消旋体的拆分，拆分法。
外消旋体
5: 色谱分离 用非对称的淀粉,乳糖粉等作柱色层的吸附剂,
选择性地吸附一种异构体.
6: 优先富集法 (新)
参考文献: [3] R.Temura etal chirality. 1997,9:220
OH NO2- -SO3Me3N NH- -O OEt
O
抗过敏药
混合晶体优先析出, 与优先结晶法相反.
差异而分离,常用于酸或碱的外消旋体分离.
例 : 分离(+)-酸 (-)-碱
(+)-酸 (-)-碱 非对映
(天然生物碱) (-)-酸 (-)-碱 体的盐
重结晶等法 分步结晶分离 强酸HCl (+)-酸 + (-)-碱 HCl 分解盐 (-)-酸 + (-)-碱 HCl
见参考文献 [2] (化学拆分法)
水解
C C RM
O RL
OH CH3 C COOH
COOH CH3 ROH
得 R构型 α -苯基乳 酸占优势
A 为 （-）-薄荷醇时反应为：
O
H Rs RM
C C O RL
O
CH(CH3)2
①CH3MgI CH3 ②H2O/OH-
③H2O/H+
OH CH3
C
+
COOH
R-(-)-α 苯基乳酸
CH3 OH C COOH
参考文献 [2] 顾可权,周新琢.<应用化学>,1989,6(4):20
=
H
(+) 反式
H
COOH
(+)(+)A +
(-)(-) A
(-) NH3 15%甲醇,异丙 醚
回流 2h
(+)(+) A (-) NR3 母液 H+ (-)HA (+)NR3
外消旋体拆分方法
外消旋体的性质
总结词
外消旋体具有旋光性，但整体呈中性。
详细描述
由于外消旋体由左旋和右旋对映体混合而成，因此它具有旋光性。然而，由于 左旋和右旋成分相互抵消，外消旋体的整体性质呈中性。
06 外消旋体拆分方法的比较 与选择
各种方法的优缺点比较
化学拆分法
优点是分离效果好，适用于大多数外消 旋体；缺点是需要使用化学试剂，可能
对环境造成污染。
生物拆分法
优点是环保无污染，选择性高；缺点 是分离周期较长，需要特定的生物资
源和培养条件。
物理拆分法
优点是环保无污染，操作简便；缺点 是分离效果相对较差，需要较高的技 术和设备支持。
详细描述
重结晶拆分法是一种常用的外消旋体拆分方法。它是利用外消旋体与纯的左旋或右旋体 在溶剂中的溶解度不同，通过多次重结晶过程将它们分离。在重结晶过程中，外消旋体 与纯的左旋或右旋体的溶解度差异逐渐增大，从而实现分离。该方法需要选择合适的溶
剂和结晶条件，以确保拆分的效率和纯度。
热拆分法
要点一
总结词
植物提取法
利用植物中存在的对映异构体选 择性吸收和代谢，通过植物提取 实现外消旋体的拆分。
动物选择性吸收法
利用动物体内对不同对映异构体 的选择性吸收和代谢，通过动物 实验实现外消旋体的拆分。
物理拆分法
溶解度差异法
利用不同对映异构体在溶剂中的溶解 度差异，通过选择性溶解实现外消旋 体的拆分。
蒸馏法
色谱法
利用外消旋体与纯的左旋或右旋体在加热过程中的稳定性 差异进行分离。
要点二
第七章-化学手性制药工艺 第二节 外消旋体拆分
二、化学拆分法
外消旋底物 拆分试剂
非对映异构体 混合物
单一对映异 构体底物
水解
化学拆分
(结晶或柱层析)
单一非对映 异构体
7
二、化学拆分法
★ 常用拆分试剂：
1）能分别与对映异构体反应，所生成的非对映异构体 有显著的物理性质差异；
2）所用拆分试剂自身具有足够高的光学纯度； 3）所用拆分试剂成本较低，便于回收。
4
一、结晶拆分法 ✓ 优点：不需要加入拆分试剂，母液可以套用
多次，原料损耗小、设备简单，成本较低， 是比较理想的大规模拆分方法。 ✓ 缺点：必须采用间断式结晶，生产周期长， 拆分所得光学异构体的纯度不够高而需进一 步纯化。
5
★ 注意： 所拆分的外消旋体属于外消旋混合物，而
非外消旋化合物。
➢ 外消旋混合物：是等量的两种对映异构体晶体的机 械混合物，虽然该混合物没有光学活性，但每个晶核 仅包含一种对映异构体； ➢ 外消旋化合物：晶体是两种对映异构体分子完美有 序的排列，每个晶核包含等量的两种对映异构体。
外消旋体 酸 碱 醇
醛、酮
光学拆分剂 麻黄碱、奎宁、α-苯乙胺等 酒石酸、扁桃酸、樟脑等 转化为酸性酯后，用活性碱拆分
光学活性的肼、酰肼等
8
例如：度洛西汀合成中的化学拆分
9
★ 不对称转换法制备D-脯氨酸：
10
三、动力学拆分法 利用两个对映异构体在手性试剂或性催
化剂作用下反应速率的不同而使其分离。 ➢ 过程简单，生产效率高； ➢ 可以通过调整转化程度提高剩余底物的对映 体过量。
第七章 化学手性制药工艺
第一节 概述 第二节 外消旋体拆分 第三节 不对称合成反应
1
推荐阅读： 《手性药物质量控制研究技术指导原则》
外消旋体的拆分
外消旋体的拆分021131090 王新珏Louispasteur在100多年前曾指出：“宇宙是非对称的，如果把构成太阳系的全部物体置于一面跟随着它们的各种运动而移动的镜子前面，镜子中的影像不能和实体重合。
……”生命由非对称作用所主宰。
在自然界中存在许多光学对映体，这些物质就像人的左右手，立体结构对称，左右相反，绝不能重合，故称为手性化合物。
在漫长的化学演化过程中，地球上出现了无数手性化合物构成生命体的有机分子，无论在种类上或在数量上，绝大多数是手性分子。
手性分子的对映体可以有几乎完全相同的物理化学性质，甚至有相同的光谱，但是它们之间仍然存在有重要的差别——手性分子间反应性的差别。
其气味、味道以及作用大相径庭：一方有益，而另一方就有害。
因此寻求和研究外消旋体拆分方法，与有利于对映体之一的合成方法，特别是得到所需要的纯粹单一对映体的化学合成方法不对称合成成为当前有机化学研究的热点与前沿。
手性物质我们周围的世界是手性的，构成生命体系的生物大分子的大多数重要的构件仅以一种对映形态存在。
生命体系有极强的手性识别能力，不同构型的立体异构体往往表现出极不相同的生理效能。
药物分子的两个对映体以不同的方式参与作用并导致不同的效果。
生物体的酶和细胞表面受体是手性的，外消旋药物的两个对映体在体内以不同的途径被吸收，活化或降解。
这两种对映体可能有相等的药理活性；或者一种可能是活性的，另一种可能是无活性的甚至有毒的，或者二者可能有不同程度或不同种类的活性。
例1．氯霉素，其中的D-对映体具有杀菌作用，而L-对映体却完全没有药效。
例2．有时一对对映体在体内可能具有相反的作用，这可以用在20世纪60年代发生在欧洲的一个悲剧来说明外消旋的反应：反应停(Thalidomide)曾是镇静剂和止吐药，用作减轻孕妇早期妊娠反应的药物，后来才发现有些曾服用过这种药的孕妇产下了畸形婴儿，进一步的研究表明，其致畸形是由该药的(S)-异构体所引起的，而(R)-异构体被认为即使在高剂量时在动物中也不引起畸变。
制药工艺学复习重点
名词解释：一．①半合成：由具有一定基本结构的天然产物经化学结构改造和物理处理过程制得复杂化合物的过程。
②全合成：以化学结构简单的化工产品为起始原料，经过一系列化学反应和物理处理过程制得复杂化合物的过程。
二．①基元反应：反应物分子在碰撞中一步直接转化为生物分子的反应。
②非基元反应：反应物分子经过若干步，即若干个基元反应才能转化为生成物的反应。
三．①简单反应：由一个基元反应组成的化学反应。
②复杂反应：由两个以上基元反应组成的化学反应，又可分为可逆反应、平行反应和连续反应。
四．①生化需氧量（BOD）：是指在一定条件下微生物分解水中有机物时所需的氧量。
②化学需氧量（COD）：是指在一定条件下用强氧化剂使污染物氧化所消耗的氧量，单位mg/L. 五．①临界菌体浓度：是氧传递速率随菌体浓度变化曲线和摄氧速率随菌体浓度变化曲线的交叉点处的菌体浓度。
②临界氧浓度：是不影响呼吸或产物合成的最低溶解氧浓度。
一般在0.02到0.005m mol/L之间，发酵液的溶解氧浓度大于比浓度。
可能的简答题：一．反应浓度与配料比的确定：①可逆反应可采取增加反应物之一的浓度，或从反应系统中不断除去生成物之一的办法，以提高反应速度和增加产物的收率；②当反应生成物的生成量取决于反应液中某一反应物的浓度时，则增加其配料比。
最适合的配料比应是收率较高，同时又是单耗较低的某一范围内；③若反应中，有一反应不稳定，则可增加其用量，以保证有足够的量参与主反应；④当参与主、副反应的反应物不尽相同时，应利用这一差异，增加某一反应的用量，以增加主反应的竞争力。
二．温度对速率的影响：①反应速度随温度的升高而逐渐加快，他们之间是指数关系，这类反应最常见；②有爆炸极限的化学反应，反应开始时温度影响小，当达到一定温度极限时，反应即以爆炸速度进行；③温度不高时k随T的增高而加速，但达到某一高温以后，再生高温度，反应速度反而下降。
④温度升高，反应速度反而下降。
三．影响催化剂活性的因素:①温度：温度对催化剂活性影响较大，温度太低，催化剂的活性很小，反应速度很慢；②助催化剂：是一类能改善活性组分的催化性能的物质；③载体：在多数情况下，常常把催化剂负载于某种惰性物质上，这种惰性物质称为载体；④催化剂中毒：催化剂在使用过程中，因某些物理和化学作用破坏了催化剂原有的组织和构造，催化剂会降低或丧失活性，这种现象称为催化剂衰退或催化剂失活。
化学制药工艺练习题
《化学制药工艺》作业及复习题一名词解释药物工艺路线选择与评价章节内容全合成半合成工艺路线类型反应法分子对称法模拟类推法一锅法外消旋体药物工艺研究章节内容基元反应非基元反应可逆反应平行反应催化剂催化毒物相转移催化剂质子性溶剂非质子性溶剂中试放大章节内容中试放大转化率收率选择性三废防治章节内容BOD值COD值二填充题药物工艺路线选择与评价章节内容1 化学反应步骤的总收率是衡量不同合成路线效率的最直接的方法，其装配方式有和。
药物工艺研究章节内容1 常见的相转移催化剂有，两类。
2 溶剂按照是否含有易取代的氢原子分为，溶剂两种。
3 对催化剂有抑制作用的物质叫。
4重结晶溶剂要求产物在下易溶，在下难溶。
5 TMAB是属于____________类相转移催化剂，18-冠-6是属于____________类相转移催化剂。
6 质子性溶剂有____________，____________等。
7 反应溶剂直接影响化学反的、、、等。
8 平行反应（又称竞争性反应）中，我们一般将在生产上需要的反应称为___________，其余称为__________________。
9 常用的催化剂有：、、等。
10 反应后处理多为过程，主要包括、、、、以及等单元操作，后处理的方法随不同而异。
中试放大章节内容1 物料衡算的理论基础是。
2中试放大规模一般是小试规模的__________倍3 一般来讲，如果反应是在酸性介质中进行，则应采用_____________反应釜。
如果反应是在碱性介质中进行，则应采用___________反应釜。
三废防治章节内容1 化学制药厂里的“三废”防治很重要，这“三废”指的是_______、_______和_______。
2 根据微生物种类以及环境条件的不同，可以把生化处理工艺分为和_______两种方法。
三是非题（请在说法正确的括号后打“√”，说法错误的后打“×”）绪论1 化学合成药物在临床上占据了非常重要的用途。
酶工程课程试卷和参考答案
)
15 刚度是指设备在载荷作用下抵抗返混是连续化操作所伴生的现象，因此只有完全不返混状态才是理想流动状
态。
（）
17 不仅可通过固定化微生物细胞的呼吸作用也可利用其新陈代谢的产物设计生
物传感器。
(
)
18 一个干燥的酶获得必需水时，首先酶分子表面极性基团与水结合，然后酶分
子表面带电基团再与水结合。 19 反胶束中萃取率随 pI-pH 差值增大而增大。 20 疏水底物要选择疏水性强的溶剂，便于底物溶解。
a 半胱氨酸 b 谷胱甘肽 c 维生素 E d 抗坏血酸
7 以下酶活性降低实质是由酶必需基团化学性质改变而引起的是（ ）。
a 失活作用 b 抑制作用 c 去激活作用 d 阻遏作用
8 以下（ ）疾病可以通过开发 r-氨基丁酸转氨酶的抑制剂起到治疗作用。
a 高血压
b 震颤麻痹症 c 痛风 d 癫痫
9 固定化后大多数酶活性下降的不可克服的原因是（ ）。
4 答：连续的固定化酶柱进行 DNA 序列分析 原理：是测定 DNA 聚合时，以掺入 dNTP 同时释放的焦磷酸判断是否发生了聚 合反应，进而确定掺入的是哪种核苷酸从而推导出序列 该系统由连续的 6 个固定化酶柱组成：焦磷酸酶（将体系中已有的焦磷酸反应 除去）、DNA 聚合酶（将加入碱基与已有的碱基进行配对反应，看能否进行）、
(
)
(
)
(
)
三 问答题（共 50 分） 1 何谓酶的活性中心？酶的活性中心与必需基团的关系？（10 分） 2 为何组氨酸的咪唑基在广义的酸碱催化中最重要，除此之外酶的其它四种催 化作用的机理是什么？（8 分） 3 何谓共价键固定化酶？说出两种共价法固定化酶中载体活化的方法和要点.（8 分） 4 详细说明如何用固定化酶技术进行 DNA 序列分析。（8 分） 5．水在非水介质酶反应中的作用？在此体系中常用何参数表示必需水量（ 8 分） 6 有机相酶反应和酶的化学修饰中热稳定性都能升高的机理分别是什么？（ 8 分）
高等有机化学(山东联盟)智慧树知到答案2024年青岛科技大学
高等有机化学（山东联盟）青岛科技大学智慧树知到答案2024年第一章测试1.下列关于EPM法的描述错误的是（）A:EPM法推测的机理是反应的真实机理B:电子推动箭头可以从电子云密度高的区域指向电子云密度低的区域C:应首先寻找合理的正负电性反应中心，从而完成电子的推动D:EPM法推测反应机理的方法可以预测新体系的产物答案:A2.用EPM法推测反应机理时，形成四元环过渡态反应比较容易发生（）A:错 B:对答案:A3.在用EPM法推测反应的机理时，酸性条件下不应该出现碳负离子，也不能用HO–或RO–等作进攻试剂（）A:错 B:对答案:B4.在用EPM法推测反应机理时，碱性条件下可以用H+或其它正离子作进攻试剂（）A:错 B:对答案:A5.用同位素标记的化合物，其化学性质会发生改变（）A:对 B:错答案:B6.下列对同位素标记的说法中正确的是（）A:有助于弄清化学反应的详细过程B:可以发现许多通常条件下很难观察到的现象C:用同位素标记的化合物，其化学性质不变D:可以用同位素追踪物质运行和变化的过程答案:ABCD7.可以用下列哪种方法证明氯苯和KNH2在液氨下反应生成了苯炔中间体（）A:哈密特方程B:分离中间体C:14C标记D:同位素效应答案:C8. K H/K D = 4.0，说明霍夫曼消除反应的决速步骤中发生了碳氢键断裂（）A:错 B:对答案:B9.在苯的硝化反应中，测得K H/K D = 1.0，说明决速步骤中未出现碳氢键断裂（）A:错 B:对答案:B10.次级同位素效应的值很小，最高只有（）A:1 B:1.5 C:3 D:2答案:B第二章测试1.下列物质中能发生付克酰基化反应的是（）A:硝基苯B:苯甲醚C:甲苯D:吡啶答案:BC2.下列对付克酰基化反应描述正确的是（）A:产物可继续发生酰基化B:是典型的亲核取代反应C:可以生成重排产物D:生成产物芳酮答案:D3.付克酰基化反应与烷基化类似，反应只需要催化量的AlCl3（）A:对 B:错答案:B4.利用付克酰基化反应可以在芳环上引入直链烷烃（）A:对 B:错答案:A5.当苯环的β-位有离去基团时，可以发生邻基参与得到苯鎓离子中间体（）A:错 B:对答案:B6.反应过程中如果得到构型保持的产物，该反应可能发生了（）A:S N1反应B:邻基参与C:S N2反应D:芳香亲核取代反应答案:B7.卤素中，邻基参与能力最强的是哪一个（）A:氟B:溴C:氯D:碘答案:D8.芳香亲核取代反应的决速步骤发生了碳卤键的断裂（）A:对 B:错答案:B9.下列关于芳香亲核取代反应机理的描述正确的是（）A:协同机理B:消除加成机理C:加成消除机理D:自由基机理答案:C10.对于芳香亲核取代反应，活性最高的离去基团是（）A:碘B:氯C:氟D:溴答案:C第三章测试1.狄尔斯-阿尔德反应的机理是（）A:碳负离子机理B:协同机理C:自由基机理D:碳正离子机理答案:B2.狄尔斯-阿尔德反应是立体专一性的顺式加成反应，加成产物仍保持亲双烯体原来的构型（）A:错 B:对答案:B3.维悌希反应是亲核加成反应，经历了四元环状中间体（）A:对 B:错答案:A4.下列化合物发生维悌希反应，活性最高的是（）A:乙酸乙酯 B:甲醛 C:丙酮 D:苯甲醛答案:B5.稳定的叶立德发生维悌希反应时，主要得到哪种构型的产物（）A:Z型 B:Z, E构型混合物 C:E型 D:外消旋体答案:C6.瑞福尔马斯基反应使用的有机锌试剂较格氏试剂稳定，不与下列哪个化合物反应（）A:环戊酮 B:乙酸甲酯 C:乙醛 D:丙酮答案:B7.醛、酮与α-卤代酯的有机锌试剂生成β-羟基酯的反应称为瑞福尔马斯基反应（）A:对 B:错答案:A8.瑞福尔马斯基试剂除了与醛酮反应，还可以与酰氯、亚胺等亲电试剂发生反应（）A:错 B:对答案:B9.铃木反应的机理经历了哪些过程（）A:转金属 B:配体交换 C:还原消除 D:氧化加成答案:ABCD10.铃木反应过程中催化剂金属钯的化合价没有发生变化（）A:对 B:错答案:B第四章测试1.罗宾逊环化可用于合成α, β-不饱和环酮（）A:对 B:错答案:A2.在碱性条件下，丙二酸二乙酯与丙烯醛会发生（）A:曼尼希反应 B:羟醛缩合反应 C:迈克尔加成反应 D:达村斯反应答案:C3.下列不能发生曼尼希反应的化合物是（）A:甲胺 B:六氢吡啶 C:二甲胺 D:苯胺答案:D4.曼尼希反应的机理首先生成的是亚胺正离子中间体（）A:对 B:错答案:A5.带有活泼α-氢的醛、酮与叔胺，以及不能发生烯醇化的醛或酮生成β-酮胺的反应称为曼尼希反应（）A:对 B:错答案:B6.达村斯反应的机理是（）A:负离子机理 B:协同机理 C:自由基机理 D:正离子机理答案:A7.在乙醇钠作碱的条件下，苯甲醛和α-溴代乙酸乙酯发生的是瑞福尔马斯基反应（）A:对 B:错答案:B8.在碱性条件下，环戊酮与α-氯代乙酸乙酯反应生成（）A:α, β-环氧酯B:β-羟基酯C:α-羟基酯D:α, β-不饱和酯答案:A9.狄克曼缩合是分子间的克莱森缩合反应（）A:对 B:错答案:B10.下列化合物中，能发生相同克莱森酯缩合反应的是（）A:丙酸乙酯 B:苯甲酸乙酯 C:甲酸乙酯 D:甲酸苯酯答案:A第五章测试1.频哪醇重排一般发生在（）A:碱性条件 B:中性条件 C:酸性条件 D:上述条件都可以答案:C2.频哪醇重排中，迁移基团与离去基团处于反式的基团优先迁移（）A:对 B:错答案:A3.发生频哪醇重排时，基团的迁移顺序是烷基>吸电子芳基>芳基>供电子芳基（）A:错 B:对答案:A4.克莱森重排是协同机理的[3,3]迁移反应（）A:错 B:对答案:B5.克莱森重排经过六元环船式过渡态，是立体专一性的反应（）A:对 B:错答案:B6.酚醚也可以发生克莱森重排，如苯环邻位被占据，会发生第二次重排，得到烯丙基重排到对位的产物（）A:错 B:对答案:B7.N-原子取代1,5-二烯的重排称为（）A:氮杂克莱森重排 B:氮杂科普重排 C:霍夫曼重排 D:频那醇重排答案:B8.霍夫曼重排过程中形成了异氰酸酯中间体（）A:对 B:错答案:A9.霍夫曼重排在碱性条件下进行，底物酰胺中不能带有对酸敏感的官能团（）A:错 B:对答案:A10.霍夫曼重排经历了异氰酸酯中间体，如加入胺，反应得到的产物是（）A:酰胺 B:氨基甲酸酯 C:伯胺 D:脲答案:D第六章测试1.邻二醇可被HIO4或者Pb(OAc)4氧化，断裂碳碳键，生成醛或酮（）A:错 B:对答案:B2.环戊烯臭氧化（O3）后，经还原水解可以得到（）A:环戊烯酮 B:戊二酸 C:环氧化物 D:戊二醛答案:D3.下列能将烯烃氧化成顺式邻二醇的是（）A:四氧化锇B:酸性高锰酸钾 C:过氧化氢 D:臭氧化答案:A4.斯文氧化的副产物有哪些（）A:一氧化碳 B:二甲基硫醚 C:二氧化碳 D:水答案:ABC5.斯文氧化是将伯醇氧化为酸，仲醇氧化为酮的好方法（）A:错 B:对答案:A6.戴斯-马丁氧化反应完成后，体系中碘的化合价不会发生变化（）A:对 B:错答案:B7.下列化合物不能发生戴斯-马丁氧化的是（）A:烯丙醇 B:乙醇 C:叔丁醇 D:异丙醇答案:C8.β-氨基醇经戴斯-马丁氧化，得到产物ɑ-氨基醛（）A:错 B:对答案:B9.巴顿脱氧反应的机理是（）A:自由基机理 B:协同机理 C:碳正离子机理 D:碳负离子机理答案:A10.醇经黄原酸酯，然后通过自由基断裂得到脱羟基产物的反应称为巴顿-麦康比脱氧反应（）A:错 B:对答案:B第七章测试1.不对称合成的方法有哪些（）A:其余三个方法都是 B:使用手性源 C:使用手性辅基 D:使用手性催化剂答案:A2.利用下列哪种方法进行不对称合成时，原子利用率较高（）A:使用手性源 B:使用手性催化剂 C:外消旋体的拆分 D:使用手性辅基答案:B3.使用手性源进行不对称合成时，一般直接从光学纯的原料出发合成对映体纯的产物，不容易发生消旋化（）A:对 B:错答案:B4.假设某化合物的合成需要五步，且每步产率均为90%，分别采用线性合成路线和收敛路线时，哪个方法得到的最终产物收率更高（）A:前者大于后者 B:前者等于后者 C:无法确定 D:前者小于后者答案:D5.在合成麻醉剂苯佐卡因时，由对氨基苯甲酸倒推为对硝基苯甲酸，采用的逆合成分析策略是官能团添加（）A:对 B:错答案:B6.在对1,6-二羰基化合物进行逆合成分析时，通常采用的策略是将其倒推为环己烯（）A:对 B:错答案:A7.在对目标分子进行逆合成分析时，一般选取分子中有官能团的地方进行切断（）A:错 B:对答案:B8.下列反应可以用来构筑1,5-二羰基化合物的是（）A:瑞福尔马斯基反应 B:迈克尔加成反应 C:铃木反应 D:维悌希反应答案:B9.在用环戊酮合成环戊基甲醛的过程中用到达村斯反应，该反应的原料通常是（）A:醛、酮和α-卤代酯的有机锌试剂 B:具有α-H的醛、酮和α, β-不饱和化合物 C:醛、酮和α-卤代酸酯 D:具有α-氢的酮和酯答案:C10.下列哪个反应可以合成环状β-酮酸酯（）A:瑞福尔马斯基反应 B:羟醛缩合 C:狄克曼缩合 D:曼尼希反应答案:C。
外消旋体间接拆分法的原理和流程
外消旋体间接拆分法的原理和流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。
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外消旋体的拆分对生命健康的影响
论外消旋体的拆分对生命健康的影响化学系 尹璐 1110700058在学习对映异构时，教材中出现了这么一句话：对映体除了对偏振光表现出不同的旋光性能，在手性环境的条件下也会表现出某些不同的性质。
例如，生物体中非常重要的催化剂具有很高的手性，因此许多可以受酶影响的化合物，其对映体的生理作用表现出很大的差别。
（选自《有机化学》上册 李景宁（第5版）高等教育出版社）本文就这句话展开，通过查阅资料的方法，讨论外消旋体的拆分对人类生命健康的影响。
我们知道，外消旋体的拆分往往是一个比较麻烦的工作，但是为什么还要必须进行外消旋体的拆分呢？下文通过几个例子来说明旋光异构体的构型与好多生理活性之间有什么关系，由此得出将不同旋光异构体拆开即进行外消旋体的拆分对人类的生命健康将产生何种的影响。
这样的例子太多了，可以说数不胜数，下文中仅选几个典型的例子来说明：我们先来看这么一个化合物（如左图），我们看似比较复杂，但是这样一个化合物在80多年前就有人已经成功的合成了，而且把它用在药物里面。
这样一个雌素酮有一个左旋体和一个右旋体两个异构体，通过研究发现它的右旋体是可以作为药物来使用的，是一个雌性激素。
而左旋体却没有任何生理活性。
这还可以，比如说它混合在一起我们不做拆分的话，它仍然可以用作药物，只不过其中一个没有任何活性，只要它不引起副作用，也还可以。
但是我们再看其它的例子就不是这样的了。
我们再看这样一个例子（如下图）：氯代丙二醇。
这个合成是非常容易合成的。
在一定条件下把甘油一氯代，就可以得到这样一个氯代丙二醇。
我国为合成氯代丙二醇做了很多的贡献。
这个化合物只有中间一个手性碳，所以这个氯代丙二醇只有两个对映异构体。
一个R 构型，另一个S 构型。
其中这个R 构型就是有毒的，只有这个S 构型是有抗生育活性的这样一个药物。
所以说这个就不能混在一起用了。
混在一起用一个又药性另外一个有毒有副作用，这就不行了，必须要进行外消旋体的拆分。
类似的例子还有很多，比如说像这样一个异丙基肾上腺素（如右图）。