偶联反应 课件
偶联反应课件
H R'
R
Pd II -X
偶联反应课件
R-Pd II -X H R'
H R'
Sonogashira 反 应
H
R'
R'
PdCl 2 (PP 3 ) 2 CuI, Et 2 NH
(Ph 3 P) 2 Pd
[Et 2 NH 2 ]Cl
R'
R
R'
R' (PPh 3 ) 2 Pd(0)
R' RX
R (Ph 3 P) 2 Pd
In general, most of the cross-coupling reactions require a good leaving group w hich is directly attached at or immediately adjacent to a carbon atom w ith sp2 (allylic or benzylic) or sp (propargylic hybridization. Presumably, coordination at these unsaturated centers may facilitate the cleavage of the corresponding C-X bond. As to the unstabilized alkyl complexes, due to their kinetic instability, formation of side products occasionally becomes the major in the cross-coupling reactions of such aliphatic substrates. Several approaches h a v e b een em p lo y ed to so lv e th is 偶p联ro反b应le课m件.
偶联反应
偶联反应目录偶联反应常见的偶联反应包括偶联反应具体说明偶联反应所需要注意的用途Suzuki反应偶联反应偶联反应（英文：Coupled reaction），也作偶连反应、耦联反应、氧化偶联，是由两个有机化学单位（molecules）进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程.这里的化学反应包括格氏试剂与亲电体的反应偶联反应(Grinard），锂试剂与亲电体的反应，芳环上的亲电和亲核反应（Diazo,Addition-Elimination），还有钠存在下的Wutz反应，由于偶联反应 (Coupled Reaction）含义太宽，一般前面应该加定语.而且这是一个比较非专业化的名词. 狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键生成反应，根据类型的不同，又可分为交叉偶联和自身偶联反应。
进行偶联反应时，介质的酸碱性是很重要的。
一般重氮盐与酚类的偶联反应，是在弱碱性介质中进行的。
在此条件下，酚形成苯氧负离子，使芳环电子云密度增加，有利于偶联反应的进行。
重氮盐与芳胺的偶联反应，是在中性或弱酸性介质中进行的。
在此条件下，芳胺以游离胺形式存在，使芳环电子云密度增加，有利于偶联反应进行。
如果溶液酸性过强，胺变成了铵盐，使芳环电子云密度降低，不利于偶联反应，如果从重氮盐的性质来看，强碱性介质会使重氮盐转变成不能进行偶联反应的其它化合物。
偶氮化合物是一类有颜色的化合物，有些可直接作染料或指示剂。
在有机分析中，常利用偶联反应产生的颜色来鉴定具有苯酚或芳胺结构的药物。
常见的偶联反应包括反应名称－－年代－－反应物A－－反应物B －－类型－－催化剂－－注Wurtz反应 1855 R-X sp³ 自身偶联 NaGlaser偶联反应 1869 R-X sp 自身偶联 CuUllmann反应 1901 R-X sp² 自身偶联 CuGomberg-Bachmann反应 1924 R-N2X sp² 自身偶联以碱作介质Cadiot-Chodkiewicz偶联反应 1957 炔烃 sp R-X sp 交叉偶联 Cu 以碱作介质Castro-Stephens偶联反应 1963 R-Cu sp R-X sp² 交叉偶联Kumada偶联反应 1972 R-MgBr sp²；、sp³ R-X sp² 交叉偶联 Pd或Ni Heck反应 1972 烯烃 sp² R-X sp² 交叉偶联 Pd 以碱作介质Sonogashira偶联反应 1973 炔烃 sp R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd、Cu 以碱作介质Negishi偶联反应 1977 R-Zn-X sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd或Ni Stille偶联反应 1977 R-SnR3 sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 PdSuzuki反应 1979 R-B(OR)2 sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd 以碱作介质Hiyama偶联反应 1988 R-SiR3 sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd 以碱作介质Buchwald-Hartwig反应 1994 R2N-R SnR3 sp R-X sp² 交叉偶联 Pd N-C偶联Fukuyama偶联反应 1998 RCO(SEt) sp2 R-Zn-I sp3 交叉偶联 Pd偶联反应具体说明偶联反应是由两个有机化学单位（moiety）进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程.这里的化学反应包括格氏试剂与亲电体的反应（Grinard),锂试剂与亲电体的反应，芳环上的亲电和亲核反应（Diazo,Addition-Elimination），还有钠存在下的Wurtz反应，偶联反应所需要注意的进行偶联反应时，介质的酸碱性是很重要的。
金属催化偶联反应ppt课件
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Suzuki反应催化循环机理
RX = alkenyl, aryl, allylic halides R’ = alkyl, H
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2、C-O键形成的偶联反应
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§2.7 酮的α-芳基化反应
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本章结束！
30
Pd催化有机硅和有机卤代物或三氟甲磺酸酯等在诸 如F-、OH-之类活化剂存在下发生的交叉偶联反应 （无活化剂存在时金属的转移较难进行）。
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§2.6 碳-杂原子形成的偶联反应
1、C-N键形成的偶联反应
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《有机材料合成技术》省精品课程Байду номын сангаас
金属催化偶联反应ppt课件
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交叉偶联反应
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偶联反应
1 Kumada 反应 2 Suzuki 反应 3 Stille 反应 4 Negishi 反应 5 基于硅试剂的Hiyama反应 6 碳-杂原子形成的偶联反应 7 酮的α-芳基化反应
[Ni]/R'X' =10-2~10-3 R‘X’： sp2碳的卤化物
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药明康德Pd催化的偶联反应MA070818精品PPT课件
在钯催化下，有机硼化合物与有机卤素化合物进行的 偶联反应，称之为Suzuki偶联反应，或Suzuki-Miyaura 偶联反应。
R1 BY2
+
R2 X
[P d ] base
R1 R2
BY2 = B(OR)2, 9-BBN, B(CHCH3CH(CH3)2) X = I, Br, Cl, OSO2(CnF2n+1), n = 0,1,4
合成反应讲座(五)
Pd催化的偶联反应
化学合成部执行主任:
药明康德版权所有
1
内容简介
Pd 催化的偶联反应有较多类型，目前用途最广泛 的主要有以下三类:
1. Suzuki 反应 2. Heck 反应 3. Sonogashira 反应
2
第一部分： Suzuki 反应
3
1. 前 言
1.1 Suzuki反应的通式
TMS 1.nBuLi,THF -78oC, 15min
TMS
2. B(OMe)3
I
-78oC-25oC,30min (HO)2B
3. H+/HCl
Chem. Eur. J. 2003, 9, 4430-4441
8
2. 有机硼试剂的合成
2.2 通过二硼烷频哪酯制备芳基硼酸酯
对于分子中带有酯基、氰基、硝基、羰基等官能团的芳香卤代物来 说, 无法通过有机金属试剂来制备相应的芳基硼酸。1995年由 Ishiyama率先取得了突破: 通过二硼烷频哪酯和芳基卤发生偶联反应 制备相应的芳基硼酸酯 (yield: 60-98%)。这个方法还有一个突出的优 点就是还可以原位制备硼酸酯, 然后“一锅法”和芳基卤反应用于芳基芳基偶联反应。
4
1. 前 言
偶联反应
偶联反应目录偶联反应常见的偶联反应包括偶联反应具体说明偶联反应所需要注意的用途Suzuki反应偶联反应偶联反应（英文：Coupled reaction），也作偶连反应、耦联反应、氧化偶联，是由两个有机化学单位（molecules）进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程.这里的化学反应包括格氏试剂与亲电体的反应偶联反应(Grinard），锂试剂与亲电体的反应，芳环上的亲电和亲核反应（Diazo,Addition-Elimination），还有钠存在下的Wutz反应，由于偶联反应 (Coupled Reaction）含义太宽，一般前面应该加定语.而且这是一个比较非专业化的名词. 狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键生成反应，根据类型的不同，又可分为交叉偶联和自身偶联反应。
进行偶联反应时，介质的酸碱性是很重要的。
一般重氮盐与酚类的偶联反应，是在弱碱性介质中进行的。
在此条件下，酚形成苯氧负离子，使芳环电子云密度增加，有利于偶联反应的进行。
重氮盐与芳胺的偶联反应，是在中性或弱酸性介质中进行的。
在此条件下，芳胺以游离胺形式存在，使芳环电子云密度增加，有利于偶联反应进行。
如果溶液酸性过强，胺变成了铵盐，使芳环电子云密度降低，不利于偶联反应，如果从重氮盐的性质来看，强碱性介质会使重氮盐转变成不能进行偶联反应的其它化合物。
偶氮化合物是一类有颜色的化合物，有些可直接作染料或指示剂。
在有机分析中，常利用偶联反应产生的颜色来鉴定具有苯酚或芳胺结构的药物。
常见的偶联反应包括反应名称－－年代－－反应物A－－反应物B －－类型－－催化剂－－注Wurtz反应 1855 R-X sp³ 自身偶联 NaGlaser偶联反应 1869 R-X sp 自身偶联 CuUllmann反应 1901 R-X sp² 自身偶联 CuGomberg-Bachmann反应 1924 R-N2X sp² 自身偶联以碱作介质Cadiot-Chodkiewicz偶联反应 1957 炔烃 sp R-X sp 交叉偶联 Cu 以碱作介质Castro-Stephens偶联反应 1963 R-Cu sp R-X sp² 交叉偶联Kumada偶联反应 1972 R-MgBr sp²；、sp³ R-X sp² 交叉偶联 Pd或Ni Heck反应 1972 烯烃 sp² R-X sp² 交叉偶联 Pd 以碱作介质Sonogashira偶联反应 1973 炔烃 sp R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd、Cu 以碱作介质Negishi偶联反应 1977 R-Zn-X sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd或Ni Stille偶联反应 1977 R-SnR3 sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 PdSuzuki反应 1979 R-B(OR)2 sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd 以碱作介质Hiyama偶联反应 1988 R-SiR3 sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd 以碱作介质Buchwald-Hartwig反应 1994 R2N-R SnR3 sp R-X sp² 交叉偶联 Pd N-C偶联Fukuyama偶联反应 1998 RCO(SEt) sp2 R-Zn-I sp3 交叉偶联 Pd偶联反应具体说明偶联反应是由两个有机化学单位（moiety）进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程.这里的化学反应包括格氏试剂与亲电体的反应（Grinard),锂试剂与亲电体的反应，芳环上的亲电和亲核反应（Diazo,Addition-Elimination），还有钠存在下的Wurtz反应，偶联反应所需要注意的进行偶联反应时，介质的酸碱性是很重要的。
最新Kumada偶联反应课件PPT
• 但无论什么风格，苏轼首肯的是有自然之姿的作品。 他十分注重书法的神采、骨力、意韵等，他赞美颜 真卿的字“清雄”、“清远”，评论永禅师的书法 “骨气深稳，体兼众妙，精能之至，反造疏淡”， 评论张旭草书“颓然天放，略有点画处，而意态自 足，号称神逸”，评禇遂良的字“清远萧散”，评 欧阳修的字“神采秀发，膏润无穷”，评秦少游的 字“有东晋风味”，都可看出他在书法风格上的美 学追求，他追求这样一种“清水出芙蓉，天然去雕 饰”的冲和淡远、自然萧散的风格。这种风格和中 国古代从清真到平淡的自然风尚是一致的。
• 此后，1975年 Murahashi 等将此反应拓展
至钯催化。
苏轼书法浅析
——苏轼书法， 到底好在哪里？
• 苏轼（1037年1月8日－1101年8月24日）， 字子瞻，又字和仲，号东坡居士，眉州眉山 （今四川眉山市）人，中国北宋文豪，“唐 宋八大家”之一。其诗，词，赋，散文，均 成就极高，且善书法和绘画，是中国文学艺 术史上罕见的全才，也是中国数千年历史上 被公认文学艺术造诣最杰出的大家之一。其 散文与欧阳修并称欧苏；诗与黄庭坚并称苏 黄，又与陆游并称苏陆；词与辛弃疾并称苏 辛；其画则开创了湖州画派。现存诗3900余 首，代表作品有《水调歌头·中秋》、《赤 壁赋》、《念奴娇·赤壁怀古》、【游山西 村】等
• 苏轼在书法美学思想方面强调笔墨寓意深刻，透露 出深厚的文人学养。追求含蕴丰富的意境。并能将 线条、文辞与意境完美结合起来。崇尚一种“清水 出芙蓉，天然去雕饰”的冲和淡远、自然萧散的艺 术风格。
谢谢观看！
用笔之法：
• 一：不刻意求工 • 二：偏侧锋 • 三: 横细竖粗 • 四：笔力凝重
文辞完美地结合起来。苏书追求 一种“清水出芙蓉，天然去雕饰” 的冲和淡远、自然萧散的风格， 其书法美学思想对后世影响深远”之首，其成就十分显著。 苏书从“二王”、颜真卿、柳公权、褚遂良、徐浩、 李北海、杨凝式各家吸取营养，在笔墨寄情、意境 营造和风格评价方面颇多新意，体现出丰富的美学 思想，对后世影响深远。依笔者浅见，苏轼书法的 美学思想主要体现在以下三方面：
芳卤的偶联(Ullmann反应)课件
（2）氧化加成/ 还原消除机理：
Cu X
Cu CuX
Cu
Cu
X
-CuX Cu
X
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反应活性讨论
1）不同芳卤对反应的影响 进行偶联反应的芳卤的活性次序为：ArI>ArBr>ArCl，
卤素的邻位有吸电子的基团存在时，Ullmann反应活 性提高。 2）不对称二芳基化合物的合成 如采用两种活性相差较大的卤代芳烃进行偶联，则可以 得到满意的不对称芳基化合物。通常为了减少活泼芳 卤的自身对称偶联，可使用活性较低的氯化物或溴化 物。为了保证不活泼卤代芳烃能顺利反应，则可使用 碘代的芳烃。
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过渡金属催化的Ullmann反应
早期的Ullmann 反应中需要苛刻的反应条件（高温， 强碱当量的铜或者铜盐，较长的反应时间），而且产 率不高，导致了这个反应较难推广应用。在Ullmann 反应一百多年的发展过程中，化学家们发展了很多方 法来克服以上缺点。在钯和镍催化剂被发现和应用以 后，人们发现钯和镍具有反应条件温和、反应简单以 及后处理简单等优点
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氰基化反应制备苯甲腈类化合物
Ullmann反应也已应用于卤代芳烃制备苯甲腈的氰基 化反应，在卤代芳烃的氰基化反应中，以Cu、Pd或Ni 等过渡金属络合物作催化剂催化反应。
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该方法操作简单安全, 不需要高压反应釜.反应机理 类似于直接提供氢气为还原剂的Pd/C 催化卤代芳烃偶 合反应．这一体系中利用锌与水反应当场生成氢气使 二价钯还原生成零价钯催化剂, 从而实现新的催化循 环.
suzuki偶联反应ppt课件
Pt
2-ethoxyethanol
ON
O
(dfppy)Pt(pic)
学习交流PPT
18
O N
C O O H
O
O
a
O N
H O O C
F
F N
1 )K 2 P tC l4 2 -e th o x y e th a n o l/w a te r
2 )N a 2 C O 3 /a 2 -e th o x y e th a n o l
学习交流PPT
7
Suzuki反应的特点
• 1. 溶剂：在极性溶剂里此偶联反应的产率可以得到很大的 提高：DMSO≥ DMF > dioxane > toluene。
• 2. 碱：经过验证，KOAc是应用于这个反应最合适的碱，其 他的如K3PO4或K2CO3这些碱性略强的碱会进一步使原料芳 基卤发生自偶联反应的结果。
H2n+1CnO
K2PtCl4
N
OCnH2n+1
2-ethoxyethanol H2O
R
OCnH2n+1 + c
H2n+1CnO H2n+1CnO
N Pt Cl Cl
Pt N
OCnH2n+1
H2n+1CnO
Na2CO3 2-ethoxyethanol
OCnH2n+1
N Pt
OO
OCnH2n+1
R=H,n=4,8,12,16 R=F,n=8,12,16
响。
卤代芳烃与Pd(0)氧化加成，与1moL的碱生成有机钯氢氧
化物中间体，取代了键极性较弱的钯卤键，含强极性的
Pd-OH的中间体具有强的亲电性；同时另1moL的碱与芳基
偶联反应ppt--总合
I Cu
可能的机理为：
ArI Cu ArCuI ArI Ar Ar
（2） Glaser反应：炔烃在铜或亚铜盐催化下，可经双分子 偶合生成二炔烃。 例如：
HOOC HOOC H 1)Cu2Cl2/O2 2)H3PO4, aq COOH
CuCl, NH4Cl O2
60%
（4）Cadiot-chodkiewicz反应：在亚铜盐催化下，端位炔与 炔卤化合物的偶合可得不对称的二炔烃。
Stille 偶联
Yu Chen， Polym. Chem， DOI: 10.1039/c3py01018j，IF：5.321
Suzuki偶联反应
科研应用：
Yu Chen， Chem. Eur. J，2013,19,30， IF：5.925
Stille 偶联
一、自由基偶联反应
酯等羰基化合物在金属还原下，会形成双分子偶联产 物（偶姻反应）。 例如：
偶联反应
自身偶联：相同的两个片段形成一个分子，如：碘苯(PhI)自身形成 联苯 (Ph-Ph)。
基本类型
基本应用
1.Suzuki reaction（铃木偶联反应） 2.Stille coupling（施蒂勒反应）
3.Yamamoto coupling（山本偶联反应）
4. Sonogashira coupling（薗头偶联反应）
机理为：
（5）Castro-stephens反应：反应性较低的芳基卤化物与炔化 亚铜反应，可生成收率很高的炔基芳香化合物。 例如：
（6）Kumada反应：在Ni或Pd催化下，格式试剂(Grignard reagent) 与卤化物的偶联反应。 例如：
催化剂： NiX2L2（L2=双膦） 溶剂： Et2O or THF 反应条件： 0oC~R.T., reflux, 1~20h, [Ni]/R'X' =10-2~10-3 R‘X’： sp2碳的卤化物 在Pd催化下，卤代烃的反应性大小顺序为：I >Br >Cl； 而在Ni催化下，其活性顺序为：Cl> I> Br。上式中dppe为 Ph2PCH2CH2PPh2的缩写。
偶联反应 课件资料
Kumada-Corriu-Tamao Reaction
Makoto Kumada
Robert J. P. Corriu Kohei Tamao
Tamao, K.; Kumada, M. et al. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 4374 Corriu, J. P.; Masse, J. P. Chem. Commun. 1972, 144
FG = CO2R, enoate, CN, enone, halide, (RCO)2N, (TMS)2Si, RNH, NH2, RCONH, (RO)3Si, (RO)2P(O), RS, RS(O), RSO2, PhCOS ... ...
Knochel, P.; Singer, R. D. Chem. Rev. 1993, 93, 2117
• Moisture sensitivity • Poor tolerance
17
Paul Knochel
Functionalized Organomagnesium
I
iPrMgBr / THF
FG
FG
-40℃ -25℃
FG= Br, CONR2, CN, CO2Et ...
MgX
Knochel, P. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 4414 Knochel, P. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 4302
8
Ullmann reactions
Fritz Ullmann 1875–1939
Phenol, aniline were almost the earliest nucleophilic reagents … During the first 70 years of the 20th century, aryl-aryl bond formation mostly relied on reductive coupling reactions.
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Miyaura, N. Cross-Coupling Reactions: A Practical Guide. Springer: 2002. Steven, V. L.; Thomas, A. W. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 5400.
5
The general catalytic cycle
The Evolution of Cross-Coupling Reactions
偶联反应
2010年诺贝尔化学奖
2
偶联反应的用途
3
Comments
• …until the discovery and development of cross-coupling reactions starting in the 1970s, there were no simple, general direct methodologies known for C-C formation between unsaturated species … --- Peter J. Stang • …total synthesis has benefited enormously from the palladium-catalyzed crosscoupling reactions… --- K. C. Nicolaou • … somebodies in this field would win the
OPSS Lectures:
Preactivation [M]
R R' R X
Reductive Elimination [M]
R R'
Oxidative Addition [M]
R X
m
X
m R'
Transmetalation
[M] = Fe, Co, Ni, Cu, Pd, Ru, Rh ... ... m = Li, Mg, B, Si, Sn, Zn, Zr, Al ... ...
6
Contents
• Introduction • The evolution of cross-coupling reactions
• The contributions from China
• Summary and outlook
7
The evolution of cross coupling reactions
FR2 M KF, n-BuF, NaOH ... M= SiR(3-n)Xn ; X=Cl, F; Hiyama Si(OR)3 Tamao-Ito
16
Kumada-Corriu-Tamao Reaction
Makoto Kumada
Robert J. P. Corriu
Tamao, K.; Kumada, M. et al. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 4374 Corriu, J. P.; Masse, J. P. Chem. Commun. 1972, 144 Murahashi, Shun- Ichi. et al. J. Organomet. Chem. 1975, 91, C39 Tamao, K. J. Organomet. Chem. 2002, 653, 23
Transmetalation
R M R ZnX M= Cu, Li, Mg, B, Cd, Hg ... ... ZnX2
FG = CO2R, enoate, CN, enone, halide, (RCO)2N, (TMS)2Si, RNH, NH2, RCONH, (RO)3Si, (RO)2P(O), RS, RS(O), RSO2, PhCOS ... ...
FG= Br, CONR2, CN, CO2Et ...
Paul Knochel
Knochel, P. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 4414 Knochel, P. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 4302
• The organometallic reagents • The organic electrophiles • The catalysts
[M]
R R'
[M]
R X
• Use of new technologies
X-m
R-m
What can be translated to the transition metal complex?
Heck Reaction
11
The mechanism of Heck Reaction
12
The mechanism of Heck Reaction
13
The mechanism of Heck Reaction
14
The mechanism of Heck Reaction
15
Application
R X + R' m
catalyst [M]
R R'
X= I, Br, Cl, OTf, F, CN, OTs, OMs ... ... [M]= Fe, Co, Ni, Cu, Pd, Ru, Rh ... ...
m= Li (Murahashi) Mg (Kumada-tamao, Corriu) B (Suzuki-Miyaura) Si (Tamao-Kumada, Hiyama-Hatanaka) Sn (Migita-Kosugi, Stille) Zn, Zr (Negishi) Al (Nozaki-Oshima, Negishi) Cu (Normant) ... ...
The true breakthrough
9
Introduction of organometallic reagents
1972 Mg 75 77 79 81 Li Sn B Cu 95 Ge 97 Mn
M=
1970 75 80 85 90 95 2000
76 Al, Zn, Zr
88 Si, Pb, Bi, Sb
+ L
I CuI
CuILn + R Pd L Cu R
Sn X
NR2 NR2
R3SnCl
R3SnF
Fluoride anion Copper Effects Fouquet, E.; Pereyre,; M. Rodriguez, A. L. J. Org. Chem. 1997, 62, 5242
Knochel, P. et al. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 5717
Martin, R.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 3844
18
Negishi Reaction
Ei-ichi Negishi
• Good functional group compatibility • Mild conditions • Facility in preparation • Water sensitive • Zn waste
• Easily available • Mild conditions • Excellent reactivity
Kohei Tamao
• Moisture sensitivity • Poor tolerance
17
Functionalized Organomagnesium
I FG MgX iPrMgBr / THF -40℃ -25℃ FG
• • • •
Neutral conditions Excellent compatibility Sn: toxicity, waste High cost “Radical” Twist Vs “Radical” Recovery
Kosugi, M.; Migita, T. J. Organomet. Chem. 1973, 56, C11 Kosugi, M.; Migita, T. et al. Chem. Lett. 1977, 1423 Milstein, D.; Stille, J. K. J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 3636
99 In
2000 Hg
The confliction: reactivity and selectivity
Mg 1.2 Zn 1.6 Sn 1.8 Si 1.8 B 2.0
increasing reactivity, decreasing selectivity
Hassan, J.; Sevignon, M.; Gozzi, C.; Schulz, E.; Lemaire, M. Chem. Rev. 2002, 102, 1359
Knochel, P.; Singer, R. D. Chem. Rev. 1993, 93, 2117
Boudier, A.; Flachsmann, F.; Knochel, P. Synlett 1998, 1438
20
Kosugi-Migita-Stille Reaction
John K. Stille
19
Preparation of organozinc
Insertion of Zinc
R X
+
Zn
THF, 5-45℃
R
Zn
> 85%
X = I, Br ; R =alkyl, aryl, benzyl, ally
Iodine-Zinc Exchange
R I cat CuI Et2Zn R2Zn