异丙苯法
苯酚的生产方法

苯酚的生产方法
苯酚最早是从煤焦油中回收提取的。
后来,发展了以苯为原料的磺化碱熔法、氯苯法、甲苯氧化法、异丙苯法等。
(l)磺化碱熔法
是生产苯酚的古典方法,苯磺化生成苯磺酸,经中和、碱熔和酸化得到苯酚。
由于该法副产大量的硫酸盐,生产成本较高且对环境的污染较大,因而被淘汰。
(2)氯苯法
以苯为原料经氯化或氧氯化生成氯苯,氯苯再经液相碱性水解或气相酸性水解制得苯酚。
此法转化率较低,对设备的腐蚀性较强。
(3)甲苯氧化法
以甲苯为原料氧化生成苯甲酸,苯甲酸氧化脱羧制得苯酚。
此法催化剂寿命较短,而且产生焦油。
(4)环己烷氧化脱氢法
以环己烷为原料经氧化生成环己酮、环己醇,而后催化脱氢生成苯酚。
此法的生产成本费用较高。
(5)异丙苯法
是以苯、丙烯为原料烷基化生成异丙苯,异丙苯经氧化、分解生成苯酚并联产丙酮。
此法原料来源广、易得,操作简单、便于实现连续化和自动化,在获得苯酚的同时联产丙酮,是目前苯酚生产的首选方法。
全世界91“的苯酚是采用异丙苯法生产的。
孟山都公司和俄罗斯催化剂研究院合作开发以苯和一氧化氨为原料,通过沸石催化剂直接生成苯酚,产率可达99%,高于异丙苯法的93%。
此法的一氧化
氮来自己二酸生产,无副产物丙酮。
苯酚生产工艺流程

异丙苯法
优势:生产可同时得到苯酚、丙酮及少量α甲基苯乙烯、苯乙酮等副产物;并且产品纯度高、 投资低。
参考文献
[1] 李雅丽.苯酚生产技术与市场发展概况[ J] .石油 化工快报(有机原料), 2003(4):7 -11. [2] SantiestebanJG, LevinD.Produc
tionofPhenolUsingReaction-Dist illation:W O, 0146102[ P] .2001.
工艺流程图
异丙苯与空气在氧化反应塔(1)内进行氧化,生成过 氧氢化异丙苯(CHP), 氧化效率超过95%。
生成的过氧氢化异丙苯在浓缩设备(2)内提浓后,在 分解塔(3)内于酸性催化剂存在下以99%以上的收率 分解为苯酚和丙酮, 同时副产α-甲基苯乙烯和苯乙 酮。分解产物除去催化剂后经过五塔精馏,获得高纯 产品。以异丙苯为基准计, 苯酚收率达96.5%、丙酮 收率为96.2%, 丙酮的联产使苯酚的生产成本下降
[3] SantiestebanJG, LevinD, Vartu
liJC.ProductionofPheno1:
[4] UriarteAK, arossMJ, BooksCW .T
ransportHydroxylationReactor: USA.US, 5892
第一组
组长:吴娴娴 组员:赏志波 高飞 王海 季婧 李胜秀 陈宏赛
苯酚生产方法
异丙苯法 甲苯-苯甲酸法 对硝基苯酚加氢法
生产原理
异丙苯法
生产步骤: 第1步:丙烯和苯进行烷基化反应得到异丙苯, 第2步:用空气或氧气将异丙苯氧化, 生成过氧化 氢异丙苯(CHP), 第3步:将过氧化氢异丙苯分解, 生成苯酚和丙酮。
苯酚合成路线综述

世界上苯酚生产方法主要有异丙苯法、甲苯-苯甲酸法及苯直接氧化法苯直接一步氧化合成苯酚
*甲苯-苯甲酸法是早期的一种以甲苯为原料生产苯酚的方法:
优点:该法具有工艺过程简单、对原料要求低、反应产率和选择性均较高且不联产丙酮,根据市场需求,还可生产苯甲酸和苯甲醛;
缺点:在苯甲酸脱羧过程中产生一些焦油状物,易生成焦油,导致原料消耗和产品成本较高*异丙苯法生产苯酚是当今世界上生产苯酚最主要的方法,其生产能力约占世界苯酚生产总能力90%以上
生产路线:苯烷基化得到异丙苯、异丙苯氧化得到过氧化异丙苯、过氧化异丙苯再分解产生苯酚的3步法
优点:比甲苯-苯甲酸法具有产品纯度高、原料和能源消耗较低等优点
缺点:1)合成路线长、工艺步骤多、苯酚收率比较低(即使每步产率高达95%,而3步总产率也仅为86%左右);(2)存在易发生爆炸的中间产物(异丙苯的氧化产物)等安全隐患;(3)产生与苯酚等量的丙酮副产物是其致命的弱点,严重受到了丙酮市场需求的制约
1、以N2O为氧化剂
优点:技术趋于成熟
缺点:必须依赖有效的氧化剂N2O,而气态N2O的生产、储存和使用都很不方便,单独生产价格很高,且现在没有较成熟的原位生产技术,除非其他化工生产过程中副产N2O(如己二酸生产装置可作为充足的来源),否则大规模工业生产很不经济
催化剂:沸石
2、以H2O2为氧化剂
优点:用H2O2作为氧化剂,其唯一的副产物是H2O,原子经济性高,对环境没有污染,是一种环境友好的清洁氧化剂
3、以O2为氧化剂
*气相氧化法在O2和H2体系合成苯酚。
催化精馏法生产异丙苯工艺的评述_胡一德

1997 年 第 5 期 化 工 设 计 1
ABSTRACTS
Speed up Reform and Aim at the International Market
( Cheng da Chemical Eng ineer ing Corp orati on of China Chengdu 610041)
( 3) 操作条件较为温和, 加上无腐蚀性, 设备可用碳钢制造。反应和分离在同一个设 备内进行, 设备的台数也较少, 因此投资较其 他方法低。
( 4) 在反 应同时进 行精馏, 无需苯的 回 流, 从而减少重组份在循环液中的积累, 有利 于延长催化剂的寿命。
( 5) 传统的工艺为了使丙烯保持低浓度, 通常用反应液循环的方法, 这增加了设备的 投资和操作费用。而催化精馏工艺中丙烯先 在气相被苯蒸汽稀释, 然后再溶于液相扩散 至分子筛表面, 在反应界面上丙烯与苯的浓 度比可达 1∶10, 从而减少多异丙苯的生成。
1997 年 第 5 期 化 工 设 计 2 5
催化精馏法生产异丙苯工艺的评述
胡 一德 上 海化 工设 计院 上 海 2000 32 张 品芳 上 海化 工厂 上 海 2000 90
摘要 简述 目前世界上生产异丙苯的主要方法: 均相三氯化铝法 、固体磷酸法以及近年新开
图 1 催化精馏法生产异丙苯流程
1. 烷基化反应器 2. 反烃化反应器 3. 异丙苯塔 4. 多异丙苯塔
原料分别从烷基化反应器中、上部加入。 在反应器上部为反应段, 下部为提馏段, 反应 段中采 用 CDT ECH 公司开 发的催化剂, 并 将其进行特殊包装和排列作为填料。液相苯 与气相丙烯一起渗入催化剂表面, 在反应界 面丙烯和苯的浓度比可以达到 1∶10( 采用 固体磷酸法丙烯与苯的浓度比为 1∶2~3) , 这样就可以保证苯对丙烯的过量, 从而减少 多异丙苯的产生, 提高主反应的转化率。反应 热由苯蒸发导出。
酚生产技术(1)

酚生产技术(1)苯酚生产技术主要内容:一、生产方法简介二、生产原料来源三、生产工艺原理四、生产工艺流程图五、生产工艺条件的选择六、生产所涉及物质性质、及急救措施一、生产方法简介(1) 苯磺化碱熔法:1923年美国孟山公司Monsanto Co(2) 氯苯水解法: 1924年美国道化学公Dow Chemical Co (3) 甲苯氧化法:美国道化学公司 (4) 异丙苯法(5) 拉西法 (6) 环已烷法二、生产原料来源异丙苯法合成苯酚可以分为异丙苯合成、过氧化氢异丙苯合成、过氧化氢异丙苯分解三个步骤。
这三个步骤相互关联,可以串联而连续化生产。
因此,把苯、丙烯、催化剂看成合成苯酚的最基本的原料。
三、异丙苯法合成苯酚工艺原理(1)苯烷基化合成异丙苯原理及特点(原料准备过程)异丙苯又名枯烯,常温下为无色液体。
工业上以苯和丙烯为原料进行生产。
其主要反应如下: + CH=CHCH3 CH(CH3)2 ???113kg/mol ?rHm除了上述主反应外,还可能发生一系列副反应,如:苯与丙烯发生多烷基化反应生成二异丙苯、三异丙苯等;苯与其他烯烃的烷基化反应;丙烯自聚形成聚合物等。
应使用过量苯来抑制多烷基化反应及聚合反应,同时应尽可能除去丙烯中的其他烯烃,防止生成其他烷基苯。
(2)异丙苯氧化反应原理及特点过氧化氢异丙苯常温下为无色液体,沸点100~101℃,相对密度1.030,溶于烃类、丙酮、乙醇。
异丙苯氧化生成过氧化氢异丙苯(简称CHP)是一个液相氧化过程。
其反应式如下:CH(CH3)2 C—O—OH + O2CH3 ? ?rHm??117kg/molCH3 (3)CHP的分解反应原理及特点在酸性催化剂作用下(如硫酸、磺酸型阳离子交换树脂和二氧化硫),CHP分解为苯酚和丙酮。
CH3 O[H] OH C—O—OH + CH3—C—H3 CH3 ??H rm??223.9kg/mol +四、生产工艺流程图1、苯烷基化合成异丙苯工艺流程丙烷丙烯馏分苯 1 1-混合器;2-预热器;3-蒸发器;4-反应器;5-脱丙烷塔;6-脱苯塔;7-异丙苯塔按照丙烯和苯(物质的量比)为(0.3~0.5):1的比列,丙烷-丙烯馏分和原料苯分别进入混合器1混合,混合后进入预热器2预热,即与反应后的和产物气进行交换回收热量,预热后进入蒸发器3蒸发,并加入少量的水蒸气。
(完整版)年产5万吨丙酮工艺设计毕业设计

(完整版)年产5万吨丙酮⼯艺设计毕业设计年产5万吨丙酮⼯艺设计The Process Design Of Producing 50kta Acetone⽬录摘要 (Ⅰ)A bstract (Ⅱ)引⾔ (1)第⼀章总论 (2)1.1概述 (2)1.1.1丙酮的性质 (2)1.1.2丙酮的安全及⽤途 (3)1.2设计任务的来源 (4)1.3其他 (4)1.3.1消防措施 (4)1.3.2 泄漏应急处理 (4)1.4丙酮⽣产技术进展 (5)第⼆章丙酮的⽣产⼯艺流程 (6)2.1异丙苯法⽣产丙酮的⼯艺及流程 (6)2.1.1烃化反应 (6)2.1.2氧化反应 (7)2.1.3提浓塔 (7)2.1.4分解反应釜 (7)2.1.5中和反应 (8)2.1.6粗丙酮塔 (8)2.1.7精丙酮塔 (8)第三章⼯艺计算 (9)3.1物料衡算 (9)3.1.1.精丙酮塔的物料衡算 (9)3.1.2粗丙酮塔的物料衡算 (9)3.1.3分解釜的物料衡算......................... 错误!未定义书签。
3.1.4中和槽的物料衡算......................... 错误!未定义书签。
3.1.5提浓塔的物料衡算......................... 错误!未定义书签。
3.1.6氧化反应的物料衡算....................... 错误!未定义书签。
3.1.7烃化反应的物料衡算....................... 错误!未定义书签。
3.2精丙酮塔能量衡算........................... 错误!未定义书签。
3.2.1再沸器的热负荷........................... 错误!未定义书签。
3.2.2冷却⽔⽤量计算........................... 错误!未定义书签。
第四章主要设备计算及选型.................. 错误!未定义书签。
异丙苯结构式

异丙苯结构式
异丙苯结构式为:
异丙苯,又名枯烯,是一种有机化合物,化学式为C9H12,为无色液体,不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯、四氯化碳、丙酮等多数有机溶剂。
用途有:
1、主要用于生产苯酚和丙酮、a-甲基苯乙烯,以及氢过氧化异丙基苯等,也可用作提高燃料油辛烷值的添加剂、合成香料和聚合引发剂的原料。
2、是生产除草剂异丙隆(N-4-异丙基苯基-N',N'-二甲基脲)的中间体,也是制造苯酚的重要中间体。
3、用于有机合成和用作溶剂。
异丙苯的合成方法:
由苯与丙烯进行烷基化反应而得。
通常采用三氯化铝为催化剂、氯化氢为促进剂,反应在常压和95℃左右进行。
除生成异丙苯外,还有二异丙苯、三异丙苯等多烷基副产物生成。
为了减少副反应可采用过量的苯,苯与丙烯的摩尔比为3左右;三氯化铝在反应液中的含量为3%-8%;在低的丙烯浓度下进行反应。
为提高反应器的生产能力,减少尾气中苯的损失,可将反应压力提高到0.5-0.6MPa。
反应所得的烷基化液经冷却、沉淀后分离出的固体(三氯化铝与多异丙苯络合物)循环使用。
烷基化液则经水解、中和、精馏而得异丙苯。
另一种气相法工艺过程,是将气态苯和丙烯通过载于氧化铝或硅酸铝上的磷酸催化床层,进行催化烷基化,反应压力1.5-40MPa,温度约250℃。
目前工业上生产异丙苯以上述液相法为主。
异丙苯法制苯酚氧化工艺的研究进展

() 8
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Ch mia n eme i t e c l tr d ae I
化工中间体
21 0 0年第 o 9期
异 丙 苯 液 相 氧 化 反 应 速 率 常 数 K 和 C P分 H
2 ? 尺? ?R ( 0 1)
解 副 r nu 关 h
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链 的终 止 :
作 者 简 介 : 晓婷 (9 6 )女 , 侯 18 一 , 山西 朔 州 人 , 读硕 士研 究 生 。主 在
要研究方向 : 反应 器 的设 计 与 应 用 研究 。
通讯 联 系人
2 O 7 R H? ̄ O 2 酸性物质 R 07 O 1C R 7
月 ? DD ? ROOR ? ?
而 异 丙 苯 法 是 目 前 世 界 上 生 产 苯 酚 最 主 要 的 方
1 氧 化 反 应 机 理 及 动 力 学 模 型 11 异 丙 苯 氧 化 反 应 机 理 【: . 5
异 丙 苯 氧 化 过 程 较 为 复 杂 . 究 者 对 氧 化 机 研 理 的 看 法 有 多 种 . 目前 一 致 认 可 的是 异 丙 苯 的链 式 自 由基 反 应 机 理 ,包 括 链 引 发 、链 增 长 和 链 终 止 , 典 的链 式 反 应 机 理 如 下 : 经
关 键 词 : 丙 苯 ; 氧 化 氢异 丙 苯 ; 异 过 引发 剂 ; 化 剂 ; 应 器 催 反 中 图分 类 号 :Q 4 .2 T 2 31 文献标识码: A 文 章编 号 :6 2 8 (0 0 0 — 0 10 17 — 14 2 1 )9 0 0 — 6 1
这 一 氧 化 工 艺 进 行 了分 析 讨 论 。
其 中 : 代 表 异 丙 苯 自 由 基 , 、 2代 表 烷 基 。 R R1 R
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双酚A 酚醛214树.8 脂3,1.4 此外266.还0 用38于.0 生2产99.己2 内40酰.0 胺3、56.1烷 42.8
酚醛树脂基酚233等.8 产3品4.2 ,并189作.0 为27染.0 料2、09.医4 药28、.0 炸2药29.4、 27.6
己内酰胺农药93.等5 精1细3.7 化学91.0品的13原.0 料。89.7 12.0 75.7 9.1
2011年10月出现酚酮市场的暴跌现象,虽带来一定的 影响,但原油、纯苯等原料价格长期居高不下,纽约NYMEX WTI原油价格在80-103美元/桶,华东纯苯价格为7550-8000 元/吨,酚酮成本与售价严重失衡。
丙酮上下游产业结构
上游产品
三碘甲烷
异佛尔酮
异丙醇
双丙酮醇
丙烯 纯苯
丙酮
乙烯醇 丙烯醇 丙酮氰醇
国外丙酮生产能力分布
美国
法国 德国 西班牙 英国 中国台湾
日本 泰国
地区、公司 圣诺科化学 壳牌化学
Mount Vernon苯酚 陶氏化学
Georgia海湾 JLM工业
Novapex 英力士苯酚 Domo化学品
Ertisa 英力士苯酚
台塑 长春石化 台湾荣昌化学 三井化学 千叶苯酚 三菱化学 PTT苯酚
优等品
指标
一级品
合格品
5
5
10
0.789-0.791 0.789-0.792 0.789-0.793
0.002
0.003
0.005
0.002 0.3 0.2
0.003 0.4 0.3
0.005 0.6
1
99.5
99
98.5
苯酚产品的介绍
苯酚(Phenol)又名石炭酸、羟基苯,是 最简单的酚类有机物,常温下为一种无 色晶体,有毒。苯酚有腐蚀性,常温下 微溶于水,易溶于有机溶液;当温度高 于65℃时,能跟水以任意比例互溶。苯 酚暴露在空气中呈粉红色。
司
中国石化上海高桥石 32.0
化公司
中国石油吉林石化公 12.0
司
中国蓝星集团哈尔滨 12.0
华宇股份有限公司
合计
81.0
2套装置,日本三井 15.6
油化公司技术
3套装置,采用美国 20.0
Badger/KBR技术
7.5
美国UOP公司技术
7.5
美国UOP公司技术
50.6 单位:吨/年
苯酚产能统计
年份 2002年 2003年 2004年 2005年 2010年
30.9 31.9
11.1 18.8
4.6
---
16.3
---
国外丙酮主要用作溶剂,其次是用于生产 丙酮氰醇(ACH),此外用于双酚A。
世界苯酚消费情况
2002年
2003年
2004年
2005年
消费领域 消费量
消费量
消费量
消费量
目前/万,t 世比界例/%上苯/万酚t 主比例要/%用/于万t生产比例双/%酚/A万和t 比例/%
临界温度(℃) 辛醇/水分配系数的对数值
引燃温度(℃)
0.80 53.32(39.5℃)
235.5 -0.24 465
相对蒸气密度(空气=1) 燃烧热(kJ/mol) 临界压力(MPa) 闪点(℃) 爆炸下限%(V/V)
2.00 1788.7
4.72 -20 13.0
爆炸上限%(V/V) 溶解性
2.5 与水混溶,可溶于乙醇、乙醚、氯仿、油类、烃类等多数有机溶剂
生产能力 10000 500 500 400 500 500 500 1000 1500 400 500 500 1000 500 400 1500 500 1000
生产企业
天津酿酒厂 余杭县溶剂厂 永康县溶剂厂 义乌溶剂厂 南昌溶剂厂 湖南洞庭Байду номын сангаас工厂 衡阳市溶剂厂 沙市市溶剂厂 沙市市合成树脂总厂 河南西华县化肥厂 佛山市溶剂厂 南宁制糖造纸厂 四川广元溶剂厂 云南溶剂厂 新疆伊犁溶剂厂 汝州市溶剂厂 无锡有机原料厂
表8 2004-2005年我国苯酚供需情况 t
年份
表观消费量(万吨) 年均增长率(%)
1998 2003 2004 2005
26.77 63.36 65.10 73.34
18.80 12.93 16.38
国外苯酚生产厂家
生产厂家
总生产能力/万t·a-1 苯酚生产能力/万t·a-1
备注
中国石化燕山石化公 25.0
烷基酚
25.5 3.7 42.0 6.0 37.4 5.0 29.9 3.6
其他
116.2 17.0 112.0 16.0 112.2 15.0 140.6 16.9
合计
683.8 100.0 700.0 100.0 748.0 100.0 831.9 100.0
世界苯酚消费预测
预测未来5年内,随着双酚A、聚碳酸酯和聚苯 醚需求的增长(其年均增长率有望达到8%-10%),全 球苯酚需求的年均增长率将达到4%-5%,我国将成 为苯酚需求增长最快的地区,这将促进世界苯酚的 发展。北美、西欧和日本消费用于双酚A的苯酚比例 均高于世界平均水平。
生产能力 (万t/a)
18.8
37.8
46.3
54.6
78.8
产量(万t) 27.0 39.8 41.0 44.33
-
国外丙酮生产厂家及产能统计
生产企业 通辽市第三化工厂
太原溶剂厂 石家压栾城医药化工厂
华北制药厂 京酿酒总厂 燕山石化化工二厂 抚顺市化工五厂 锦西化工总厂 科右前旗溶剂厂 哈尔滨酒精一厂
工业上丙酮主要作为溶剂用于炸药、塑料、 等行业中,也可作为合成烯酮、醋酐、碘仿等物 质的重要原料。
在农药、医药方面,丙酮除作为维生素C的 原料外,还可用作各种微生物与激素的萃取剂。
丙酮产品的性质
外观与性状:
无色透明液体,有芳香气味,极易挥发
熔点(℃)
-94.6
沸点(℃)
56.5
相对密度(水=1) 饱和蒸气压(kPa)
7.3 39 9 22 6.8 24 12.5 8.4 14 8 15.3 12.5
国内丙酮消费情况
用途 % 甲基丙烯酸甲酯
双酚A 防老剂 农药 油化 医药 其他 合计
2000年 19.4 10.4 5.5 0.9 7.9 12.2 43.7 100
2005年 18.5 15.0 6.2 0.7 6.3 11.8 41.5 100
消费量/
比例/%
比例/%
比例/%
万t
万t
万t
酚醛树脂 14.6 30.0 15.8 30.9 18.0 29.0
双酚A
12.0
24.6
15.1
29.5
19.8
31.9
水杨酸
5.4
11.1
6.0
11.7
6.2
10.0
壬基酚
4.0
8.2
4.3
8.4
5.0
8.1
其他
12.7 26.1 10.0 19.5 13.0 21.0
184.9 139.4 184.4 153.8 194.9 161.7 216.4 178.4 167.8 131.8 162.4 140.4 172.3 159.2 200.6 180.1 110.8 114.5 123.2 148.5 189.8 166.6 243.2 221.8 519.1 425.2 560 484.3 616.5 536.9 727 631.5
合计
48.7 100.0 51.2 100.0 62.0 100
近几年,我国汽车、建筑业及冶金工业的迅猛发展,促 使苯酚下游产品需求增加,预计我国苯酚消费量将以年均 9%的增长率递增,其中增长最快的是双酚A。
国外苯酚消费情况
随着我国酚醛树脂和双酚A行业的不断发展,对 苯酚的需求量不断增加。苯酚表观消费量如下表:
目前,世界上丙酮的生产能力约为450万吨/年,其中72%采 用异丙苯法合成,10%采用异丙醇法合成。美国是世界上最大的 丙酮生产国,其产量约占世界总产量的42%。
世界丙酮消费情况
需求领域 %
溶剂 丙酮氰醇
双酚A 醇醛缩合物
其他
美国
17 44.5 18.0 12.5 8.0
西欧 日本
37.1 49.3
丙酮 合成 方法
丙酮的合成方法
异丙酮法 发酵法 异丙苯法
目前世界上最 主要的丙酮生 产方法。
乙炔水合法
丙烯直接氧化法
丙酮产品的质量指标
项目
色泽(铂-钴)号≤ 密度P20,g/cm3 蒸发残渣,%(m/m)≤ 酸度(以乙酸计),%(m/m)≤ 水分,%(m/m)≤ 醇含量,%(m/m)≤ 纯度,%(m/m)≤
下游产品
三氯甲烷
双酚A
异丙苯在硫酸的催化下被空气氧化重排成丙酮和副产物
苯酚。该方法产率高,副产物少,能同时得到苯酚。丙酮是
制造苯酚的联产品,因此丙酮的消费取决于苯酚的市场需求。
世界范围内丙酮产能及需求
地区
北美 西欧 亚太 合计
2001
2005
2006
2011
产能
需求 产能 需求 产能 需求 产能 需求
青岗溶剂 黑龙江友谊糖厂 上海中联化工厂
上海溶剂厂 四川内江制药厂
伊宁县溶剂厂 吉林化工公司 哈尔滨华宇化工公司
生产能力 2500 2000 1000 2500 500 35000 2500 1000 400 400 1500 400 500 6000 300 800 30000 1000
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