Tecnai G2 F20 S-Twin透射电镜操作规程
离子液体辅助水热法制备纳米氧化镁
离子液体辅助水热法制备纳米氧化镁罗竹溪;陈虎魁;康芳;介洋洋;常利【摘要】以MgCl2·6H20和NaOH为原料,离子液体1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([BMIM]Ac)和水为混合溶剂,采用低温水热法合成出前驱体Mg(OH)2,再通过锻烧前驱体得到纳米MgO.选用X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、能量散射X射线(EDS)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、热重分析(TG)和红外光谱(FTTR)等技术对产物MgO的组成、晶型、表面形貌及结构等进行表征.结果表明,该法制得的纳米MgO为面心立方晶系结构,其颗粒呈棒状,粒径分布均匀,平均直径为20nm,长度为80nm.最后通过机理分析,得出离子液体在制备过程中主要起表面活性剂的作用.【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2016(000)012【总页数】5页(P1-5)【关键词】纳米氧化镁;离子液体;水热反应【作者】罗竹溪;陈虎魁;康芳;介洋洋;常利【作者单位】宝鸡文理学院化学化工学院,陕西宝鸡721013;宝鸡文理学院化学化工学院,陕西宝鸡721013;宝鸡文理学院化学化工学院,陕西宝鸡721013;宝鸡文理学院化学化工学院,陕西宝鸡721013;宝鸡文理学院化学化工学院,陕西宝鸡721013【正文语种】中文【中图分类】O614.22纳米MgO是一种新型精细无机功能材料，因纳米材料所具有的特性，使得纳米氧化镁具有与本体材料氧MgO不同的光、电、热、力学和化学特性。
同时由于纳米材料粒径的细微化，使得纳米MgO的比表面积显著增大，表面能升高，从而表现出高表面活性、强吸附性以及良好的低温烧结性。
使其在抗菌材料[1]、化学吸附剂[2]、催化剂[3]及催化剂载体[4]和等领域有重要的应用。
目前，纳米MgO的制备方法有很多，如化学沉淀法[5]、水热法[6，7]、溶胶-凝胶法[[9]和微乳液法[10]等。
水热法因其具有反应及产物晶型易控制，合成的纳米粒子纯度高、粒径小且分布均匀等优点而被广泛采用。
Tecnai
Tecnai G2 F20 S-Twin透射电镜操作规程一样品的安装和取出1、三种样品台的使用方法1.1 单倾台的使用方法1)将单倾样品杆放入有机玻璃管holder中,注意手不要接触样品杆前端位置;2)如图2所示，将针尖状Tool轻轻插入Spring Clamp尾部小孔中（注意一定要插到底，否则抬起时可能断裂针尖）,并轻轻抬起, 露出Specimen carrier;3)将样品正面朝下放入样品杆中心圆孔台中,若位置有偏差,可用镊子轻敲样品杆,使样品落入正确位置, 然后轻轻放下Spring Clamp;4)样品安装完成后需要用手轻敲样品杆黑色塑料尾端数次,确认样品位置无变化且无掉落的危险;5)取出样品时先用针尖Tool将Spring Clamp抬起后，可将镊子尖端插入tweezer notch, 将样品取出。
如果担心碰碎样品，，旋转样品杆1800，使样品自然掉下在干净的滤纸上。
图1图21. 2、铍双倾台的使用方法1) 将铍双倾样品杆从左至右放入有机玻璃管holder（有机玻璃holder如图3所示）中，注意手不要接触样品杆前端黄铜部分和银灰色铍圈部分（这些部件均为插入真空室部分，且铍圈有毒！使用铍是为了降低使用EDS时X-Ray产生的背底）;图32) 用一个长约4cm左右的不锈钢专用工具（图4）轻轻（如果用力过猛可能压坏下面的顶针）放在样品杆前端铍孔（银灰色，周围为黄铜色）上（图5），然后逆时针旋松铍固定圆环（图6）并取出。
然后旋转样品杆1800，让下面的薄环（图7）掉在干净滤纸上。
图4 图5图6 图73)将样品正面朝下放在样品杆中心圆孔台中，注意用镊子轻敲样品杆使样品放平。
然后用镊子将图7所示的薄环置于样品上也放在中心圆孔台中，并轻敲样品杆使该薄环的两个头正好卡在圆环的相应槽内。
用镊子夹图6所示的固定环放在中心圆孔台中，轻敲样品杆使该环放平，然后用图4所示的工具轻轻放在圆孔上，轻轻顺时针旋转该工具，将该环固定好。
TEM操作培训
电子激发样品可获得各种信号
质厚衬度
衍射衬度
相位衬度（HRTEM）
Z衬度（STEM像）
两个基本模式
二、FEI F20的基本结构及软件
品牌：美国FEI 型号：Tecnai G2 F20 用途：TEM-形貌观察
SAD-晶体结构 EDS-微区元素分析
技术指标： • 加速电压：200KV • 电子枪：FEG • 点分辨率：0.24nm • FEG最小束斑≤0.3nm • 放大倍数：25× - 1000k× • 样品最大倾角：S-TWIN +/-40° • Gatan 832 CCD相机，分辨率 4K*2.7K
主要内容：
一、透射电子显微镜简介 二、FEI F20的基本结构及软件 三、FEI F20的操作使用 四、透射电子显微镜的样品制备
一、透射电子显微镜简介
透射电子显微镜（Transmission Electron M与光学显微镜比较
光学显微镜的分辨率
TEM与光学显微镜性能对比
小结
四、透射电子显微镜的样品制备
TEM送样的几点说明
1、粉末样品
2、块体样品
3、薄膜样品
谢 谢！
Tecnai G2 F20型TEM外观说明
软件说明
三、FEI F20的操作使用
Tecnai G2 F20型TEM的操作使用
讲在上机自主操作前
1、实验前检查
2、装入样品杆（此操作限高级用户使用）
样品杆清零
3、电镜合轴
4、电镜实验
5、拔出样品杆
透射电子显微镜操作培训B
多功能键
物镜消象散窗口 FFT，有物镜象散 FFT，无物镜象散
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（5） Direct Alignment（一般不调，限高级用户）
• 确认物镜光阑取出； • SA模式，放大倍数可选在10K或以上； • UI软件-FEG-Direct Alignment栏目； • Gun Tilt：多功能键调至荧光屏最亮，可通过Exp.time最小来判定。 • Gun Shift：多功能键把光斑以致荧光屏中心位置；
• 图像采集结束后，勾掉camera Inserted，退出CCD探头。
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【注意事项】
结束观察后，请先按右控面板R1放下荧光屏，保护CCD； 不可在用CCD观察时，直接旋转放大倍率旋钮进行放大或缩小； 按R1掀起荧光屏前，请确认光斑大小，切不可在光斑会聚时掀起荧 光屏，否则会损伤CCD晶体！ 在插入物镜光阑并对中时，不可大幅度旋转物镜光阑位置调节旋钮， 尤其是找不见光阑时！请联系管理员； 移动样品位置至较远处或样品起伏较大时，请先调节样品共心高度； 结束实验时，请确认是在SA模式下，物镜光阑取出，光斑在中心且 散开。
多功能键（X）
左手面板
衍射 共心高度 摇摆 样品台的Z 样品位置（X,Y）
右手面板
左右控制面板功能说明
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软件说明
User Interface（UI）：电镜控制软件 Digital Micrograph（DM）：图像获取及处理软件 TEM Imaging & Analysis（TIA）能谱及STEM软件 GenesisR TEM：能谱探头控制
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电镜状态检查：打开Tecnai UI ，DigitalMicrograph（DM）
水热法制备ZnS∶Cu纳米晶及其光致发光性能
水热法制备ZnS∶Cu纳米晶及其光致发光性能∗胡云;彭龙;李乐中;涂小强;杨航【摘要】采用水热法制备了不同掺杂浓度的ZnS∶Cu (0~0．6％(原子分数))纳米晶.结果表明,ZnS∶Cu纳米晶为立方晶系闪锌矿结构,晶粒尺寸在3~4 nm之间；相比未掺杂的 ZnS 纳米晶,掺杂ZnS∶Cu纳米晶在500 nm处产生了发射光谱(PL).这是由于发光中心位于446和468 nm 两个 PL 光谱与 ZnS 自身的缺陷有关,发光中心位于500 nm的绿光为浅施主能级(S缺陷)与铜t2能级之间跃迁而产生.并且其发光强度随掺杂浓度显著增强,当浓度为0．4％(原子分数)时达到最大值,进而发生了浓度淬灭现象.%In this paper,ZnS∶Cu (0-0.6at%)nanocrystals (NCs)were synthesized by hydrothermal method. The results show that the as-prepared NCs are confirmed to be the cubic zinc blende structure and their average size are about 3-4 pared with the non-doped ZnS NCs,the Cu-doping ZnS NCs has an additional photo-luminescence spectrum at the wavelength of about 500 nm.Two peaks centered at 447 and 468 nm are related with native defects (sulfur vacancy)ofZnS.Moreover,the PL spectra of Cu-doping ZnS NCs centered at 500 nm should be due to the recombination between the shallow donor level (sulfur vacancy)and the t2 level of Cu2+.Besides,it is found that the photoluminescence intensity of Cu-doping NCs obviously increases with the concentration of Cu and reaches maximum at 0.4at% because of concentration quenchment of Cu2+.【期刊名称】《功能材料》【年(卷),期】2015(000)006【总页数】4页(P6139-6142)【关键词】ZnS∶Cu;水热法;纳米晶粒;光致发光【作者】胡云;彭龙;李乐中;涂小强;杨航【作者单位】成都信息工程学院光电技术学院，成都 610225;成都信息工程学院光电技术学院，成都 610225;成都信息工程学院光电技术学院，成都 610225;成都信息工程学院光电技术学院，成都 610225;成都信息工程学院光电技术学院，成都 610225【正文语种】中文【中图分类】O611.41 引言ZnS是一种性能优越的Ⅱ-Ⅵ族发光材料，禁带宽度为3.68 eV，属于宽禁带的直接带隙半导体，被广泛应用于液晶背景照明、荧屏显示等领域。
壳聚糖衍生物基聚合物碳点对Pd2 ＋ 的传感性能
第４０卷㊀第１２期２０１９年１２月发㊀光㊀学㊀报ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＬＵＭＩＮＥＳＣＥＮＣＥＶｏｌ ４０Ｎｏ １２Ｄｅｃ.ꎬ２０１９文章编号:１０００￣７０３２(２０１９)１２￣１５４６￣０８壳聚糖衍生物基聚合物碳点对Ｐｄ２＋的传感性能于淑娟∗ꎬ袁广志ꎬ汪㊀丰ꎬ鲁诗言ꎬ李媛媛(南宁师范大学化学与材料学院ꎬ广西天然高分子化学与物理重点实验室ꎬ广西南宁㊀５３０００１)摘要:以柠檬酸与壳聚糖为主要原料ꎬ以１￣乙基￣(３￣二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(ＥＤＣ)和Ｎ￣羟基琥珀酰亚胺(ＮＨＳ)为偶合剂ꎬ合成了一种壳聚糖衍生物(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)ꎮ然后将ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ与掺杂试剂Ｎ￣(２￣羟乙基)￣乙二胺通过水热法合成了壳聚糖衍生物聚合物碳点(Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ)ꎮ采用荧光光谱㊁紫外光谱㊁透射电镜对Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ进行了表征和性能测试ꎮ结果表明该聚合物碳点具有良好的荧光性能ꎬ有较高的量子产率(５４.７％)和较长的荧光寿命(１３.１２ｎｓ)ꎮ将Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ应用于金属离子检测中ꎬ发现Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ对Ｐｄ２＋有良好的选择性ꎬ其检测极限为６３.３ｎｍｏｌ/Ｌꎮ通过紫外吸收光谱㊁荧光寿命以及不同温度下猝灭常数的测定研究了Ｐｄ２＋对Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的荧光猝灭机制ꎬ结果均表明其猝灭机制为静态猝灭ꎮ关㊀键㊀词:壳聚糖ꎻ聚合物碳点ꎻ荧光材料ꎻ离子检测ꎻＰｄ２＋中图分类号:Ｏ６１３.７１ꎻＴＢ３８３㊀㊀㊀文献标识码:Ａ㊀㊀㊀ＤＯＩ:１０.３７８８/ｆｇｘｂ２０１９４０１２.１５４６ＳｅｎｓｉｎｇＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＣｈｉｔｏｓａｎＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ￣ｂａｓｅｄＰｏｌｙｍｅｒＣａｒｂｏｎＤｏｔｓｔｏＰｄ２＋ＹＵＳｈｕ￣ｊｕａｎ∗ꎬＹＵＡＮＧｕａｎｇ￣ｚｈｉꎬＷＡＮＧＦｅｎｇꎬＬＵＳｈｉ￣ｙａｎꎬＬＩＹｕａｎ￣ｙｕａｎ(ＧｕａｎｇｘｉＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＮａｔｕｒａｌＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓꎬＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓꎬＮａｎｎｉｎｇＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙꎬＮａｎｎｉｎｇ５３０００１ꎬＣｈｉｎａ)∗ＣｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇＡｕｔｈｏｒꎬＥ￣ｍａｉｌ:ｙｓｊ２００７＠１２６.ｃｏｍＡｂｓｔｒａｃｔ:Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒꎬａｃｈｉｔｏｓａｎｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)ｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂｙｕｓｉｎｇｃｉｔｒｉｃａｃｉｄａｎｄｃｈｉ￣ｔｏｓａｎａｓｍａｉｎｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓꎬＮ￣ｈｙｄｒｏｘｙｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ(ＮＨＳ)ａｎｄＮ￣(３￣ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ)￣Ｎᶄ￣ｅｔｈｙｌｃａｒ￣ｂｏｄｉｉｍｉｄｅｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ(ＥＤＣ)ａｓｃｏｕｐｌｉｎｇａｇｅｎｔｓ.ＴｈｅｎꎬｔｈｅｃｈｉｔｏｓａｎｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｐｏｌｙｍｅｒｄｏｔｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｍａｔｅｒｉａｌＰ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)ＤｓｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂｙｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｍｅｔｈｏｄｕｓｉｎｇＣＳ￣ｇ￣ＣＡａｎｄｔｈｅｄｏｐｉｎｇｒｅａｇｅｎｔＮ￣(２￣ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ)￣ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ.ＴｈｅＰ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓｗａｓｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅꎬｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ(ＵＶ)ꎬｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙꎬｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅｓｐｅｃｔｒａ.ＴｈｅｑｕａｎｔｕｍｙｉｅｌｄａｎｄｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｌｉｆｅｔｉｍｅｏｆｔｈｅｔｅｓｔＰ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓｗｅｒｅ５４.７％ａｎｄ１３.１２ｎｓꎬｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙꎬｉｎｄｉｃａｔｉｎｇｔｈａｔｔｈｅｐｏｌｙｍｅｒｃａｒｂｏｎｄｏｔｓｈａｖｅｇｏｏｄｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ.ＷｈｅｎＰ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)ＤｓｗａｓａｐｐｌｉｅｄｔｏｍｅｔａｌｉｏｎｄｅｔｅｃｔｉｏｎꎬｉｔｗａｓｆｏｕｎｄｔｈａｔＰ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)ＤｓｈａｄｇｏｏｄｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｔｏＰｄ２＋ｗｉｔｈａｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｏｆ６３.３ｎｍｏｌ/Ｌ.ＴｈｅｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｑｕｅｎｃｈｉｎｇｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆＰｄ２＋ｏｎＰ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)ＤｓｗａｓｓｔｕｄｉｅｄｂｙＵＶｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙꎬｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｌｉｆｅｔｉｍｅａｎｄｑｕｅｎｃｈｉｎｇｃｏｎｓｔａｎｔａｔｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ.Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅｑｕｅｎｃｈｉｎｇｍｅｃｈａｎｉｓｍｉｓｓｔａｔｉｃｑｕｅｎｃｈｉｎｇ.Ｋｅｙｗｏｒｄｓ:ｃｈｉｔｏｓａｎꎻｐｏｌｙｍｅｒｃａｒｂｏｎｄｏｔｓꎻｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｍａｔｅｒｉａｌꎻｉｏｎｄｅｔｅｃｔｉｏｎꎻＰｄ２＋㊀㊀收稿日期:２０１９￣０６￣１４ꎻ修订日期:２０１９￣０８￣２４㊀㊀基金项目:广西自然科学基金(２０１６ＧＸＮＳＦＡＡ３８０２０３)资助项目ＳｕｐｐｏｒｔｅｄｂｙＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＦｕｎｄｏｆＧｕａｎｇｘｉＰｒｏｖｉｎｃｅ(２０１６ＧＸＮＳＦＡＡ３８０２０３). All Rights Reserved.㊀第１２期于淑娟ꎬ等:壳聚糖衍生物基聚合物碳点对Ｐｄ２＋的传感性能１５４７㊀１㊀引㊀㊀言钯金属因具有耐高温㊁耐腐蚀以及较强的伸展性ꎬ在催化剂㊁牙科㊁医疗器械㊁珠宝㊁燃料电池㊁汽车催化转换器以及制药工业等领域中有着广泛的应用[１￣４]ꎮ然而ꎬ含有Ｐｄ２＋的工业废物易污染生物和土壤水样ꎬ导致潜在的毒性ꎬ对人类健康产生了严重的威胁[５]ꎮ例如ꎬＰｄ２＋会引起一系列细胞毒性效应ꎬ能与蛋白质㊁ＤＮＡ㊁ＲＮＡ等生物大分子形成复合物而引起严重的原发性皮肤和眼睛刺激等症状[６￣７]ꎮ在制药工业中ꎬ钯的临界水平被限制在(５~１０)ˑ１０－６范围[８]ꎮ为了避免Ｐｄ２＋造成的危害ꎬ开发一类能准确和痕量测定Ｐｄ２＋的传感器对人类健康非常重要ꎮ各种先进的纳米结构材料在检测有害环境物质方面受到了极大的关注[９￣１０]ꎮ特别是荧光纳米材料ꎬ例如量子点[１１￣１２]㊁半导体聚合物点[１３]㊁有机荧光染料[１４]和纳米团簇[１５]等是具有强大传感能力以及独特光学和荧光特性的有吸引力的材料ꎮ然而ꎬ这些荧光材料存在水溶性和稳定性差等缺点ꎬ此外ꎬ这些纳米材料潜在的毒性可能引起二次环境污染ꎮ碳点(ＣＤｓ)因毒性低㊁易于分子修饰㊁水溶性好㊁良好的光致发光性等优异性能ꎬ使其成为传统荧光纳米材料的理想替代品[１６￣１７]ꎮ壳聚糖是一类天然高分子氨基多糖ꎬ具有无毒㊁亲水性好㊁良好的生物相容性以及易于分子修饰等诸多优点ꎬ已经广泛应用于传感器㊁生物医用材料等方面ꎮ以壳聚糖为原料合成碳点的研究已有报道ꎮＹａｎｇ等[１８]以壳聚糖作为碳源ꎬ通过水热法合成了表面带有氨基的碳点ꎬ荧光量子产率为７.８％ꎬ并成功应用于人体肺腺癌细胞的生物成像ꎮＸｉａｏ等[１９]利用壳聚糖为原料ꎬ采用微波法合成了量子产率为６.４％的壳聚糖基碳点ꎮ王霞等[２０]以壳聚糖为原料合成了壳聚糖复合物碳点材料ꎬ并对其在荧光涂层及细胞成像等方面进行了应用性研究ꎮ汪雪琴等[２１]合成了壳聚糖碳点ꎬ并成功应用到Ｆｅ３＋离子检测中ꎬ表现出良好的传感性能ꎮ本实验组通过接枝与掺杂柠檬酸的方式合成了高量子产率壳聚糖衍生物基聚合物碳点ꎬ并将其应用到纸张的抗紫外光老化方面ꎬ表现出较好的抗紫外光老化性能[２２]ꎮ鉴于先前合成的壳聚糖接枝柠檬酸衍生物聚合物碳点具有优异的荧光性能以及高量子产率等特点ꎬ本文将其应用到金属离子检测中ꎬ结果发现对Ｐｄ２＋有良好的选择性ꎬ可以用于Ｐｄ２＋的痕量检测ꎮ２㊀实㊀㊀验２.１㊀实验原料及主要仪器壳聚糖(ＣＳ)ꎬ脱乙酰度９７％ꎬ粘度５０~２００ꎬ浙江奥兴生物科技有限公司ꎻ无水柠檬酸㊁硫酸奎宁(９８％)㊁１￣乙基￣(３￣二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(ＥＤＣ)㊁Ｎ￣羟基琥珀酰亚胺(ＮＨＳ)㊁硝酸银㊁硝酸铜㊁铬标准溶液㊁氯化镁㊁氯化钾㊁氯化钙㊁硝酸镍㊁氯化锌㊁钯离子标准溶液ꎬ三氯化铁 六水合物㊁硝酸锰㊁硝酸汞㊁硝酸镉㊁硝酸铝㊁氯化亚铁均购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司ꎬ不同浓度的Ｐｄ２＋通过稀释标准溶液获得ꎮ采用美国ＩＳ１０型傅里叶红外光谱仪ꎬ以溴化钾压片法测定Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ在５００~４０００ｃｍ－１范围内的红外光谱(ＦＴ￣ＩＲ)ꎻ采用日本岛津ＲＦ￣５３０１ＰＣ型荧光光谱仪测试Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的荧光性能ꎬ激发波长为３６５ｎｍꎬ激发与发射狭缝为５ｎｍꎬ扫描速度为２４０ｎｍ/ｍｉｎꎻ采用美国ＴｅｃｎａｉＧ２Ｆ２０Ｓ￣ＴＷＩＮ型透射电子显微镜观察Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的形貌ꎮ２.２㊀壳聚糖接枝柠檬酸(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)的合成采用实验室先前合成方法[２２]ꎬ在三口瓶中加入质量比为１ʒ１的ＣＳ与ＣＡ㊁６０ｍＬ去离子水ꎬ常温下搅拌２ｈꎬ然后加入０.０２ｍｏｌＥＤＣ和０.０４ｍｏｌＮＨＳ避光反应４８ｈꎬ结束后透析(８０００~１４０００ｕ)４８ｈꎬ冷冻干燥得到产物ꎮ２.３㊀壳聚糖衍生物基聚合物碳点(Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ)的制备将上述产物ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ(０.５ｇ)㊁Ｎ￣(２￣羟乙基)乙二胺(０.５ｍＬ)㊁２０ｍＬ去离子水加入到四氟乙烯水热反应釜中ꎬ于１８０ħ反应３ｈꎮ结束后ꎬ产物用去离子水透析(１０００ｕ)２４ｈꎬ得到Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓꎬ合成路线如图１所示ꎮ２.４㊀离子选择性及对Ｐｄ２＋离子检出限的测定取２ｍＬ１００μｍｏｌ/Ｌ各种金属离子溶液和３００μＬ的(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ(１μｇ/ｍＬ)碳点溶液混合ꎬ摇匀静止１５ｍｉｎꎬ记录３６５ｎｍ激发波长下的荧光强度ꎬ考察不同金属离子对Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的荧光猝灭情况ꎮ将３００μＬ的Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ(１０μｇ/ｍＬ)加. All Rights Reserved.１５４８㊀发㊀㊀光㊀㊀学㊀㊀报第４０卷HOO OOHOHOCSNHCOCH 3OHOHOHO HOO OEDC/NHSHOOH OO NHCOCH 3HOOHOO NH OOOHOHOHOy CS 鄄g 鄄CAHO×y O CAH NNH 2Hydrothermal 180℃3hH 2N H 2N HOCOOHNH 2OHCOOH NH 2P(CS 鄄g 鄄CA)CDsHO×x NH 2x +图１㊀Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的合成路线Ｆｉｇ.１㊀ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｒｏｕｔｅｏｆＰ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ入到２ｍＬ不同浓度(０~１５０μｍｏｌ/Ｌꎬ每１０μｍｏｌ/Ｌ梯度递增)的Ｐｄ２＋中ꎬ摇匀静置１５ｍｉｎ后ꎬ测试其混合液的荧光光谱ꎬ通过线性拟合计算对Ｐｄ２＋离子的检出限ꎬ其中激发与发射狭缝均设置为５ｎｍꎬ激发波长为３６５ｎｍꎮ２.５㊀不同温度下荧光猝灭常数及荧光寿命的测定将３００μＬＰ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ(１０μｇ/ｍＬ)与２ｍＬ不同浓度(０ꎬ１０ꎬ２０ꎬ３０ꎬ４０ꎬ５０ꎬ６０ꎬ７０ꎬ８０ꎬ９０ꎬ１００μｍｏｌ/Ｌ)的Ｐｄ２＋溶液混合ꎬ摇匀静置１５ｍｉｎ后ꎬ在２９８ꎬ３０４ꎬ３１０Ｋ温度下ꎬ测试混合液的荧光发射光谱ꎬ激发和发射狭缝均为２.５ｎｍꎬ激发波长为３６５ｎｍꎮ以Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ￣３ｓｙｓｔｅｍ型时间分辨荧光衰减仪测试５ｍｇ/ｍＬＰ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ及与５０μｍｏｌ/ＬＰｄ２＋反应１５ｍｉｎ后的荧光寿命ꎮ３㊀结果与讨论测试了Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的红外谱图ꎬ如图２所示ꎬ在３４５４ｃｍ－１处宽峰为 ＮＨ２㊁ ＯＨ的伸缩振动峰ꎮ２８６７ｃｍ－１处宽峰为亚甲基 ＣＨ２中Ｃ Ｈ伸缩振动吸收峰ꎬ１６５３ｃｍ－１和１５８３ｃｍ－１分别为Ｃ Ｏ和Ｃ Ｎ的不对称伸缩振动峰[２３]ꎬ１４２８ｃｍ－１为Ｏ Ｃ ＮＨ２的弯曲振动峰[２４]ꎬ１３７５ｃｍ－１为Ｃ Ｎ键的伸缩振动峰[２５]ꎬ１０８７ｃｍ－１为 Ｃ Ｏ Ｃ的特征吸收峰ꎮ以上结果说明Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ表面含有 ＣＯＯＨ㊁ ＯＨ㊁ ＣＯ ＮＨ２㊁ ＮＨ２等基团ꎬ正是这些基团的存在ꎬ使聚合物碳点表现出良好的水溶性ꎬ同时为金属离子结合提供位点ꎬ表现出独特的传感能力[２６￣２７]ꎮ采用ＴＥＭ研究了Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的形貌和尺寸ꎬ如图３所示ꎮ从图３中可以看出Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ呈现球形ꎬ具有良好的分散性ꎮ高斯分布曲线拟合结果显示Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的粒径分布较窄ꎬ尺寸范围在２~５ｎｍ之间ꎬ平均直径约为３.２ｎｍꎮ㊀T r a n s m i t t a n c e /a .u .1000ν/cm -13500400030002500200015005003454286716531583142813751087图２㊀Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的ＦＴ￣ＩＲ谱图Ｆｉｇ.２㊀ＦＴ￣ＩＲｓｐｅｃｔｒｕｍｏｆＰ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ图４(ａ)为Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的紫外吸收光谱与荧光光谱ꎮ从紫外吸收光谱可以看出Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ在２２０ｎｍ与３６４ｎｍ处有紫外吸收峰ꎬ其中在２２０ｎｍ处的强吸收峰一般认为是碳点内部碳核中的Ｃ Ｃｓｐ２结构的π￣π∗跃迁引起的[２８]ꎬ然而ꎬ当激发波长为２２０ｎｍ时ꎬ未观察到荧光信号ꎬ表明其内部的共轭结构并不是有效的荧光发射中心[２９]ꎮ３６４ｎｍ处的紫外吸收峰为聚合物碳点表面Ｃ Ｏ的ｎ￣π∗跃迁[３０]ꎮ从荧光光. All Rights Reserved.㊀第１２期于淑娟ꎬ等:壳聚糖衍生物基聚合物碳点对Ｐｄ２＋的传感性能１５４９㊀谱可以看出当激发波长为３６５ｎｍ时ꎬ荧光发射波长为４６６ｎｍꎮ图４(ａ)中的插图(ｃ)㊁(ｄ)分别是（a ）Size distribution0.30.20.10F r a c t i o n /%0.42345（b ）图３㊀Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的透射电镜图(ａ)及其粒径分布图(ｂ)Ｆｉｇ.３㊀ＴＥＭｉｍａｇｅ(ａ)ｏｆＰ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)ＣＤｓａｎｄｔｈｅｉｒｓｉｚｅｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ(ｂ)0.8300姿/nmA b s o r b a n c e1.2（a ）ExEmAbs（c ）（d ）0.4400500600200300400100040020100t /nsC o u n t s806040P(CS 鄄g 鄄CA)Ds5003002001000（b ）图４㊀Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的紫外吸收光谱㊁荧光激发与荧光发射光谱(ａ)以及它们在日光(ｃ)和紫外光(ｄ)下的数码照片ꎻ(ｂ)Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的荧光寿命曲线ꎮＦｉｇ.４㊀ＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｅｘｃｉｔａｔｉｏｎａｎｄｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｅｍｉｓｓｉｏｎｓｐｅｃｔｒａｏｆＰ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ(ａ)ꎬａｎｄｔｈｅｉｒｄｉｇｉｔａｌｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｓｕｎｄｅｒｄａｙｌｉｇｈｔ(ｃ)ａｎｄＵＶｌｉｇｈｔ(ｄ).(ｂ)ＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｌｉｆｅｔｉｍｅｃｕｒｖｅｏｆＰ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ.Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ在日光与３６５ｎｍ紫外光下的照片ꎬ可以清晰看出Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ在日光下为无色透明状ꎬ在紫外光下发出蓝色荧光ꎬ其荧光寿命为１３.１２ｎｓ(图４(ｂ))ꎮ以硫酸奎宁为参比测得该聚合物碳点的量子产率为５４.７％ꎬ与文献[１８￣２１]报道的以纯壳聚糖为原料合成的碳点相比ꎬ量子产率有明显提高ꎮ这主要归因于柠檬酸分子引入到壳聚糖分子链上ꎬ碳化后ꎬ有效增加了碳点表面杂原子氧的含量ꎬ同时壳聚糖分子中的 ＮＨ２也起到了氮掺杂的作用ꎬ与外加氮掺杂试剂Ｎ￣(２￣羟乙基)乙二胺共同作用增加了聚合物碳点作为激发能量陷阱的表面缺陷[３１]ꎬ从而增加了荧光发射位点ꎬ提高了荧光发光效率ꎮ溶液的酸碱度是传感系统的另一个关键因素ꎬ在之前的研究中[２２]ꎬ我们考察了ｐＨ值对Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ荧光稳定性的影响ꎬ结果表明该聚合物碳点在ｐＨ＝４~１０范围内有良好的稳定性ꎬ所以离子检测均是在ｐＨ＝７中性条件下进行的ꎮ此外ꎬ我们将Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的弱酸水溶液于自然光下放置６０ｄꎬ研究了其贮存稳定性ꎬ结果如图５所示ꎮ从图中可以看出荧光强度在前５ｄ内衰减了约７％左右ꎬ分析可能是因为聚合物碳点表面含有的壳聚糖分子长链在弱酸水溶液中发生了降解ꎬ从而使Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ表面分子结构发生了变化ꎬ导致荧光强度减弱ꎮ而５ｄ后Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的表面分子结构趋于稳定ꎬ所以在５~６０ｄ之间荧光强度趋于稳定ꎮ此外ꎬ我们还观察到Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ溶液在储存过程未见沉淀生成及色泽变化ꎬ说明该聚合物碳点有相对良好的储存稳定性ꎮ将Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ应用到离子检测中ꎬ即将14000５０t /dP L i n t e n s i t y /a .u .120010008001020３0４0６０P(CS 鄄g 鄄CA)Ds图５㊀储存时间对Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ荧光强度的影响Ｆｉｇ.５㊀ＥｆｆｅｃｔｓｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｓｔｏｒａｇｅｔｉｍｅｏｎｔｈｅｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｉｎｔｅｎｓｉｔｙｏｆＰ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ. All Rights Reserved.１５５０㊀发㊀㊀光㊀㊀学㊀㊀报第４０卷Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ(１０μｇ/ｍＬ)与１００μｍｏｌ/Ｌ金属离子(Ａｇ＋㊁Ｃｕ２＋㊁Ｃｒ２＋㊁Ｍｇ２＋㊁Ｋ＋㊁Ｃａ２＋㊁Ｎｉ２＋㊁Ｚｎ２＋㊁Ｐｄ２＋㊁Ｆｅ３＋㊁Ｍｎ２＋㊁Ｈｇ２＋㊁Ｃｄ２＋㊁Ａｌ３＋和Ｆｅ２＋)反应１５ｍｉｎꎬ然后测试其荧光发射光谱(激发波长为３６５ｎｍ)ꎮ其荧光强度变化如图６所示ꎬ从图中可以看出ꎬＣｕ２＋㊁Ｍｇ２＋㊁Ｋ＋㊁Ｃａ２＋４种离子对Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的荧光有增强作用ꎬ分析可能是这几种金属离子与Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ之间发生了利于其荧光增强的分子内电荷转移过程[３２]ꎮ其他离子对Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的荧光均产生了不同程度的猝灭效应ꎬ其中Ｐｄ２＋离子对其猝灭程度最大ꎬ这也可能是由于Ｐｄ２＋与Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ之间形成了不能发光的配合物使其荧光猝灭[３３￣３４]ꎬ但与文献[２１]报道的壳聚糖基碳点对离子选择性有所不同ꎬ这可能与碳点的内滤效应有关[３５]ꎮ400Ag +P L i n t e n s i t y /a .u .300200100B la nkCu 2+Mg 2+K +Ca 2+Ni 2+Zn 2+Pd 2+Fe 3+Mn 2+Hg 2+Cd 2+Al 3+Fe2+Cr 3+图６㊀添加不同金属离子的Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ溶液的荧光强度变化柱状图Ｆｉｇ.６㊀ＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｉｎｔｅｎｓｉｔｙｃｈａｎｇｅｂａｒｇｒａｐｈｓｏｆＰ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓａｄｄｅｄｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｅｔａｌｉｏｎｓ研究了Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ对Ｐｄ２＋离子检测的灵敏性ꎬ在Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ溶液中加入不同浓度的Ｐｄ２＋溶液ꎬ测试混合液在３６５ｎｍ激发波长下的荧光发射光谱ꎬ结果如图７(ａ)所示ꎮ从图中可以看出ꎬ随着Ｐｄ２＋浓度的增加ꎬ荧光强度线性降低ꎮＰｄ２＋浓度在０~１００μｍｏｌ/Ｌ范围内与Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的荧光强度值((Ｆ０－Ｆ)/Ｆ０)呈良好的线性关系(相关系数ｒ＝０.９９８)ꎬ如图７(ｂ)所示ꎬ符合Ｓｔｅｒｎ￣Ｖｏｌｍｅｒ方程ꎮ通过线性拟合获得回归方程为ｙ＝０.００３０＋０.０１５１ｘꎬ根据Ｄ＝３σ/ｋ(σ是空白的标准偏差ꎬｋ是线性范围内的校准曲线的斜率)[３６]计算Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ对Ｐｄ２＋离子的检测限为６３.３ｎｍｏｌ/Ｌꎬ由此说明Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ可以对Ｐｄ２＋离子进行灵敏检测ꎮ荧光的猝灭过程通常分为两种方式ꎬ一种是当荧光分子与猝灭剂分子的激发态碰撞后ꎬ通过400450650姿/nmF L i n t e n s i t y /a .u .5003002001000（a ）0150滋mＰd2+40050055060040[Pd 2+]/(滋mol ·L -1)(F 0-F )/F 00.60.40.20（b ）80120160y =0.0030[Pd 2+]+0.0151R 2=0.998图７㊀Ｐｄ２＋浓度对Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ荧光光谱的影响(ａ)及(Ｆ０－Ｆ)/Ｆ与Ｐｄ２＋浓度在０~１００μｍｏｌ/Ｌ范围内的关系(ｂ)Ｆｉｇ.７㊀ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔＰｄ２＋ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｎｔｈｅｆｌｕｏ￣ｒｅｓｃｅｎｃｅｓｐｅｃｔｒａｏｆＰ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ(ａ)ａｎｄｒｅｌａｔｉｏｎ￣ｓｈｉｐｂｅｔｗｅｅｎ(Ｆ０－Ｆ)/ＦａｎｄＰｄ２＋ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｉｎｔｈｅｒａｎｇｅｏｆ０－１００μｍｏｌ/Ｌ(ｂ)电荷转移或能量转移的方式ꎬ荧光分子从激发态返回到基态引起其荧光信号消失的动态猝灭ꎻ另一种是荧光分子与猝灭剂分子由于某种作用结合而形成了不能发光的配合物的静态猝灭ꎮ为了进一步深入了解Ｐｄ２＋对Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的荧光猝灭机制ꎬ在２９８ꎬ３０４ꎬ３１０Ｋ３种温度下ꎬ测试了Ｐｄ２＋(０~１００μｍｏｌ/Ｌ)与Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ作用前后的荧光强度的变化ꎬ根据Ｓｔｅｒｎ￣Ｖｏｌｍｅｒ方程Ｆ０/Ｆ－１＝Ｋｓｖ[Ｑ][３７]计算了荧光猝灭常数Ｋｓｖ(Ｆ０和Ｆ分别为加入Ｐｄ２＋前后Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的荧光强度ꎬＫｓｖ是猝灭常数ꎬ[Ｑ]是Ｐｄ２＋浓度)ꎬ结果如图８所示ꎬ数据列于表１中ꎮ从图８和表１中可以明显看出ꎬ猝灭常数Ｋｓｖ随着温度升高呈现下降趋势ꎬ这可能是由于温度越高导致Ｐｄ２＋与Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ的结合能力越弱ꎬ说明荧光猝灭是由Ｐｄ２＋和Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ形成了配合体导致的静态猝灭ꎮ此外ꎬ我们又通过紫外差谱与荧光寿命测试进一步研究了荧光猝灭机制ꎬ如图９(ａ)㊁(ｂ)所示ꎮ一般静态猝灭会影响荧光物质的紫外吸收光谱ꎬ. All Rights Reserved.㊀第１２期于淑娟ꎬ等:壳聚糖衍生物基聚合物碳点对Ｐｄ２＋的传感性能１５５１㊀0.50[Pd 2+]/(滋mol ·L -1)(F 0-F )/F100806040200.60.40.30.20.10298K 304K 310K图８㊀不同温度下ꎬ(Ｆ０－Ｆ)/Ｆ对Ｐｄ２＋离子浓度(０~１００μｍｏｌ/Ｌ范围)的线性关系ꎮＦｉｇ.８㊀Ｌｉｎｅａｒｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｏｆ(Ｆ０－Ｆ)/Ｆｖｅｒｓｕｓｔｈｅｃｏｎｃｅｎ￣ｔｒａｔｉｏｎｏｆＰｄ２＋ｉｏｎｓｏｖｅｒｔｈｅｒａｎｇｅ０－１００μｍｏｌ/Ｌａｔｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ而动态猝灭几乎对荧光物质的紫外吸收光谱没有影响[３８]ꎬ根据这一理论说明Ｐｄ２＋对Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ荧光猝灭机制属于静态猝灭ꎬ因为加入Ｐｄ２＋前后的紫外吸收光谱并不重合ꎮ从荧光寿命曲线可以看出Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ与Ｐｄ２＋复合后的荧光寿命分别为１３.１２ｎｓ和１２.９７ｎｓꎬ说明该聚合物碳点与Ｐｄ２＋作用后平均荧光寿命变化甚小ꎬ可以忽略ꎬ由此也可以证明荧光猝灭机理为静态猝灭ꎮ表１㊀不同温度下Ｐｄ２＋与Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ相互作用后的Ｋｓｖ值Ｔａｂ.１㊀ＫｓｖｖａｌｕｅｓｆｏｒｔｈｅｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｏｆＰｄ２＋ｗｉｔｈＰ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)ＤｓａｔａｖａｒｉｅｔｙｏｆｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓｐＨＴ/ＫＫｓｖ/(１０３Ｌ ｍｏｌ－１)Ｒ２７.０２９８１.０７０.９９１２７.０３０４０.９９０.９９２３７.０３１００.９７０.９９４６0.8姿/nmA b s o r b a n c e /a .u .500450４０00.60.40.2250（a ）P(CS 鄄g 鄄CA)Ds+Pd 2+P(CS 鄄g 鄄CA)Ds300350500t /nsC o u n t s80604002001000（b ）P(CS 鄄g 鄄CA)Ds+Pd 2+P(CS 鄄g 鄄CA)Ds 20403000100图９㊀Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ与Ｐｄ２＋离子作用前后的紫外吸收光谱(ａ)和荧光寿命曲线(ｂ)Ｆｉｇ.９㊀ＵＶａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｓｐｅｃｔｒａ(ａ)ａｎｄｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｌｉｆｅｔｉｍｅｃｕｒｖｅｓ(ｂ)ｏｆＰ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)ＤｓｂｅｆｏｒｅａｎｄａｆｔｅｒｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｗｉｔｈＰｄ２＋４㊀结㊀㊀论本文合成了一种壳聚糖衍生物聚合物碳点(Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ)荧光材料ꎬ采用红外光谱㊁紫外吸收光谱以及透射电镜对Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ进行了表征ꎮ该聚合物碳点具有较高的量子产率(５４.７％)和较长的荧光寿命(１３.１２ｎｓ)以及良好的储存稳定性ꎮ将Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ应用在离子检测中ꎬ发现其对Ｐｄ２＋有良好的传感性能ꎬ其线性范围为０~１００μｍｏｌ/Ｌꎬ检测极限为６３.３ｎｍｏｌ/Ｌꎮ通过测试不同温度下Ｐｄ２＋与Ｐ(ＣＳ￣ｇ￣ＣＡ)Ｄｓ作用前后的紫外光谱㊁荧光寿命变化以及荧光猝灭常数Ｋｖｓꎬ对其猝灭机制进行了系统研究ꎬ结果均证明荧光猝灭机制为静态猝灭ꎮ参㊀考㊀文㊀献:[１]ＣＨＥＮＸＱꎬＬＩＨＤꎬＪＩＮＬＹꎬｅｔａｌ..Ａｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｐｒｏｂｅｆｏｒｐａｌｌａｄｉｕｍｄｅｔｅｃｔｉｏｎｂａｓｅｄｏｎａｎａｌｌｙｌｃａｒｂｏｎａｔｅｇｒｏｕｐｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄｈｅｍｉｃｙａｎｉｎｅｄｙｅ[Ｊ].ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ.ꎬ２０１０ꎬ５５(１５):２５３７￣２５４０.[２]ＳＨＡＲＭＡＲＫꎬＰＡＮＤＥＹＡꎬＧＵＬＡＴＩＳꎬｅｔａｌ..Ａｎｏｐｔｉｍｉｚｅｄｐｒｏｃｅｄｕｒｅｆｏｒｐｒｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎꎬｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎａｎｄｏｎ￣ｌｉｎｅｒｅ￣ｃｏｖｅｒｙｏｆｐａｌｌａｄｉｕｍｕｓｉｎｇｈｉｇｈｌｙｓｅｌｅｃｔｉｖｅｄｉｐｈｅｎｙｌｄｉｋｅｔｏｎｅ￣ｍｏｎｏｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅｍｏｄｉｆｉｅｄｓｉｌｉｃａｇｅｌ[Ｊ].Ｊ.Ｈａｚａｒｄ.Ｍａｔｅｒ.ꎬ２０１２ꎬ２０９￣２１０:２８５￣２９２.[３]ＡＷＵＡＬＲꎬＨＡＳＡＮＭꎬＺＮＨ.Ｏｒｇａｎｉｃ￣ｉｎｏｒｇａｎｉｃｂａｓｅｄｎａｎｏ￣ｃｏｎｊｕｇａｔｅａｄｓｏｒｂｅｎｔｆｏｒｓｅｌｅｃｔｉｖｅｐａｌｌａｄｉｕｍ(Ⅱ)ｄｅｔｅｃｔｉｏｎꎬｓｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｒｅｃｏｖｅｒｙ[Ｊ].Ｃｈｅｍ.Ｅｎｇ.Ｊ.ꎬ２０１５ꎬ２５９:６１１￣６１９.. All Rights Reserved.１５５２㊀发㊀㊀光㊀㊀学㊀㊀报第４０卷[４]ＺＨＡＯＹＺꎬＬＩＸＭꎬＳＣＨＥＣＨＴＥＲＪＭꎬｅｔａｌ..Ｒｅｖｉｓｉｔｉｎｇｔｈｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｐｅａｋｉｎｔｈｅｃａｔｈｏｄｉｃｓｃａｎｏｆｔｈｅｃｙｃｌｉｃｖｏｌｔａｍｍｏ￣ｇｒａｍｏｆａｌｃｏｈｏｌｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｎｎｏｂｌｅｍｅｔａｌｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ[Ｊ].ＲＳＣＡｄｖ.ꎬ２０１６ꎬ６(７):５３８４￣５３９０.[５]ＶＥＬＭＵＲＵＧＡＮＭꎬＴＨＩＲＵＭＡＬＲＡＪＢꎬＣＨＥＮＳＭꎬｅｔａｌ..Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓｅｎｓｏｒｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｐａｌｌａｄｉｕｍｉｏｎｓ(Ｐｄ２＋)ｕｓｉｎｇｆｌｅｘｉｂｌｅｓｃｒｅｅｎｐｒｉｎｔｅｄｕｎ￣ｍｏｄｉｆｉｅｄｃａｒｂｏｎｅｌｅｃｔｒｏｄｅ[Ｊ].Ｊ.ＣｏｌｌｏｉｄＩｎｔｅｒｆａｃｅＳｃｉ.ꎬ２０１７ꎬ４８５:１２３￣１２８.[６]ＳＨＵＬＴＺＭＤꎬＬＡＳＳＩＧＪＰꎬＧＯＯＣＨＭＧꎬｅｔａｌ..Ｐａｌｌａｄｉｕｍ ａｎｅｗｉｎｈｉｂｉｔｏｒｏｆｃｅｌｌｕｌａｓｅａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ[Ｊ].Ｂｉｏｃｈｅｍ.Ｂｉｏ￣ｐｈｙｓ.Ｒｅｓ.Ｃｏｍｍｕｎ.ꎬ１９９５ꎬ２０９(３):１０４６￣１０５２.[７]ＭＥＲＧＥＴＲꎬＲＯＳＮＥＲＧ.Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｈｅａｌｔｈｒｉｓｋｏｆｐｌａｔｉｎｕｍｇｒｏｕｐｍｅｔａｌｓｅｍｉｔｔｅｄｆｒｏｍａｕｔｏｍｏｔｉｖｅｃａｔａｌｙｔｉｃｃｏｎｖｅｒｔ￣ｅｒｓ[Ｊ].Ｓｃｉ.ＴｏｔａｌＥｎｖｉｒｏｎ.ꎬ２００１ꎬ２７０(１￣３):１６５￣１７３.[８]ＧＡＲＲＥＴＴＣＥꎬＰＲＡＳＡＤＫ.ＴｈｅａｒｔｏｆｍｅｅｔｉｎｇｐａｌｌａｄｉｕｍｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓｉｎａｃｔｉｖｅｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓｐｒｏｄｕｃｅｄｂｙＰｄ￣ｃａｔａｌｙｚｅｄｒｅａｃｔｉｏｎｓ[Ｊ].Ａｄｖ.Ｓｙｎｔｈ.Ｃａｔａｌ.ꎬ２００４ꎬ３４６(８):８８９￣９００.[９]ＪＩＱＭꎬＨＯＮＭＡＩꎬＰＡＥＫＳＭꎬｅｔａｌ..Ｌａｙｅｒ￣ｂｙ￣ｌａｙｅｒｆｉｌｍｓｏｆｇｒａｐｈｅｎｅａｎｄｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄｓｆｏｒｈｉｇｈｌｙｓｅｌｅｃｔｉｖｅｇａｓｓｅｎｓｉｎｇ[Ｊ].Ａｎｇｅｗ.Ｃｈｅｍ.Ｉｎｔ.Ｅｄ.ꎬ２０１０ꎬ４９(５０):９７３７￣９７３９.[１０]ＬＥＮＧＹＫꎬＷＵＷＪꎬＬＩＬꎬｅｔａｌ..Ｍａｇｎｅｔｉｃ/ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｂａｒｃｏｄｅｓｂａｓｅｄｏｎｃａｄｍｉｕｍ￣ｆｒｅｅｎｅａｒ￣ｉｎｆｒａｒｅｄ￣ｅｍｉｔｔｉｎｇｑｕａｎｔｕｍｄｏｔｓｆｏｒｍｕｌｔｉｐｌｅｘｅｄｄｅｔｅｃｔｉｏｎ[Ｊ].Ａｄｖ.Ｆｕｎｃｔ.Ｍａｔｅｒ.ꎬ２０１６ꎬ２６(４２):７５８１￣７５８９.[１１]ＪＯＤＹꎬＫＩＭＤꎬＫＩＭＪＨꎬｅｔａｌ..ＴｕｎａｂｌｅｗｈｉｔｅｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｃｏｐｐｅｒｇａｌｌｉｕｍｓｕｌｆｉｄｅｑｕａｎｔｕｍｄｏｔｓｅｎａｂｌｅｄｂｙＭｎｄｏｐｉｎｇ[Ｊ].ＡＣＳＡｐｐｌ.Ｍａｔｅｒ.Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓꎬ２０１６ꎬ８(１９):１２２９１￣１２２９７.[１２]ＢＵＣＥＬＬＡＳＧꎬＬＵＺＩＯＡꎬＧＡＮＮＥꎬｅｔａｌ..Ｍａｃｒｏｓｃｏｐｉｃａｎｄｈｉｇｈ￣ｔｈｒｏｕｇｈｐｕｔｐｒｉｎｔｉｎｇｏｆａｌｉｇｎｅｄｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄｐｏｌｙｍｅｒｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓｆｏｒＭＨｚｌａｒｇｅ￣ａｒｅａｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ[Ｊ].Ｎａｔ.Ｃｏｍｍｕｎ.ꎬ２０１５ꎬ６:８３９４￣１￣１０.[１３]ＬＩＪꎬＬＩＮＪꎬＨＵＡＮＧＹꎬｅｔａｌ..Ｏｒｇａｎｉｃｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｄｙｅｓｓｕｐｐｏｒｔｅｄｏｎａｃｔｉｖａｔｅｄｂｏｒｏｎｎｉｔｒｉｄｅ:ａｐｒｏｍｉｓｉｎｇｂｌｕｅｌｉｇｈｔｅｘｃｉｔｅｄｐｈｏｓｐｈｏｒｓｆｏｒｈｉｇｈ￣ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｗｈｉｔｅｌｉｇｈｔ￣ｅｍｉｔｔｉｎｇｄｉｏｄｅｓ[Ｊ].Ｓｃｉ.Ｒｅｐ.ꎬ２０１５ꎬ５:８４９２￣１￣７.[１４]ＷＡＮＧＣＸꎬＷＵＪＰꎬＪＩＡＮＧＫＬꎬｅｔａｌ..ＳｔａｂｌｅＡｇｎａｎｏｃｌｕｓｔｅｒｓ￣ｂａｓｅｄｎａｎｏ￣ｓｅｎｓｏｒｓ:ｒａｐｉｄｓｏｎｏｃｈｅｍｉｃａｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｄｅ￣ｔｅｃｔｉｎｇＰｂ２＋ｉｎｌｉｖｉｎｇｃｅｌｌｓ[Ｊ].Ｓｅｎｓ.ＡｃｔｕａｔｏｒｓＢ:Ｃｈｅｍ.ꎬ２０１７ꎬ２３８:１１３６￣１１４３.. All Rights Reserved.[１５]ＷＡＮＧＨꎬＳＵＮＣꎬＣＨＥＮＸＲꎬｅｔａｌ..Ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎｗａｖｅｌｅｎｇｔｈｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｔｖｉｓｉｂｌｅｃｏｌｏｒｅｍｉｓｓｉｏｎｏｆｃａｒｂｏｎｄｏｔｓ[Ｊ].Ｎａｎｏｓｃａｌｅꎬ２０１７ꎬ９(５):１９０９￣１９１５.[１６]ＪＩＡＮＧＫＬꎬＷＵＪＰꎬＷＵＱꎬｅｔａｌ..Ｓｔａｂｌｅｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｏｆｇｒｅｅｎ￣ｅｍｉｔｔｉｎｇｃａｒｂｏｎｎａｎｏｄｏｔｓａｓａｐｏｔｅｎｔｉａｌｎａｎｏｔｈｅｒｍｏｍｅｔｅｒｉｎｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｍｅｄｉａ[Ｊ].Ｐａｒｔ.Ｐａｒｔ.Ｓｙｓｔ.Ｃｈａｒａｃｔ.ꎬ２０１７ꎬ３４(２):１６００１９７.[１７]ＦＥＮＧＴꎬＡＩＸＺꎬＯＮＧＨꎬｅｔａｌ..Ｄｕａｌ￣ｒｅｓｐｏｎｓｉｖｅｃａｒｂｏｎｄｏｔｓｆｏｒｔｕｍｏｒｅｘｔｒａｃｅｌｌｕｌａｒｍｉｃｒｏｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｔｒｉｇｇｅｒｅｄｔａｒｇｅｔｉｎｇａｎｄｅｎｈａｎｃｅｄａｎｔｉｃａｎｃｅｒｄｒｕｇｄｅｌｉｖｅｒｙ[Ｊ].ＡＣＳＡｐｐｌ.Ｍａｔｅｒ.Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓꎬ２０１６ꎬ８(２９):１８７３２￣１８７４０.[１８]ＹＡＮＧＹＨꎬＣＵＩＪＨꎬＺＨＥＮＧＭＴꎬｅｔａｌ..Ｏｎｅ￣ｓｔｅｐｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆａｍｉｎｏ￣ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｃａｒｂｏｎｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓｂｙｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｃａｒｂｏｎｉｚａｔｉｏｎｏｆｃｈｉｔｏｓａｎ[Ｊ].Ｃｈｅｍ.Ｃｏｍｍｕｎ.ꎬ２０１２ꎬ４８(３):３８０￣３８２.[１９]ＸＩＡＯＤＬꎬＹＵＡＮＤＨꎬＨＥＨꎬｅｔａｌ..Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ￣ａｓｓｉｓｔｅｄｏｎｅ￣ｓｔｅｐｇｒｅｅｎｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆａｍｉｎｏ￣ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｃａｒ￣ｂｏｎｎｉｔｒｉｄｅｄｏｔｓｆｒｏｍｃｈｉｔｏｓａｎ[Ｊ].Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅꎬ２０１３ꎬ２８(４):６１２￣６１５.[２０]王霞ꎬ吴文承ꎬ袁俊超ꎬ等.微波原位法制备碳点/壳聚糖荧光复合物及其应用研究[Ｊ].高分子学报ꎬ２０１６(２):２２６￣２３２.ＷＡＮＧＸꎬＷＵＷＣꎬＹＵＡＮＪＣꎬｅｔａｌ..Ｉｎｓｉｔｕｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎｏｆｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｃａｒｂｏｎｄｏｔｓ/ｃｈｉｔｏｓａｎｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｗｉｔｈｓｔｒａｉｇｈｔｆｏｒ￣ｗａｒｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ[Ｊ].ＡｃｔａＰｏｌｙｍ.Ｓｉｎｉｃａꎬ２０１６(２):２２６￣２３２.(ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ)[２１]汪雪琴ꎬ洪碧云ꎬ杨旋ꎬ等.壳聚糖碳点的水热法制备及其对金属离子的选择性研究[Ｊ].发光学报ꎬ２０１９ꎬ４０(３):２８９￣２９７.ＷＡＮＧＸＱꎬＨＯＮＧＢＹꎬＹＡＮＧＸꎬｅｔａｌ..Ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｃｈｉｔｏｓａｎｃａｒｂｏｎｄｏｔｓａｎｄｔｈｅｉｒｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｔｏｍｅｔａｌｉｏｎｓ[Ｊ].Ｃｈｉｎ.Ｊ.Ｌｕｍｉｎ.ꎬ２０１９ꎬ４０(３):２８９￣２９７.(ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ)[２２]于淑娟ꎬ汪丰ꎬ罗振静ꎬ等.壳聚糖基聚合物点荧光材料的合成及其对纸张的抗紫外老化性能[Ｊ].发光学报ꎬ２０１７ꎬ３８(１１):１４４３￣１４４９.ＹＵＳＪꎬＷＡＮＧＦꎬＬＵＯＺＪꎬｅｔａｌ..Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｃｈｉｔｏｓａｎ￣ｂａｓｅｄｐｏｌｙｍｅｒｃａｒｂｏｎｄｏｔｓｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄｔｈｅｉｒＵＶａｇｉｎｇｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｆｏｒｐａｐｅｒ[Ｊ].Ｃｈｉｎ.Ｊ.Ｌｕｍｉｎ.ꎬ２０１７ꎬ３８(１１):１４４３￣１４４９.(ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ)[２３]ＨＵＡＮＧＨꎬＷＥＮＧＹＨꎬＺＨＥＮＧＬＨꎬｅｔａｌ..Ｎｉｔｒｏｇｅｎ￣ｄｏｐｅｄｃａｒｂｏｎｑｕａｎｔｕｍｄｏｔｓａｓｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｐｒｏｂｅｆｏｒ ｏｆｆ￣ｏｎ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｍｅｒｃｕｒｙｉｏｎｓꎬＬ￣ｃｙｓｔｅｉｎｅａｎｄｉｏｄｉｄｅｉｏｎｓ[Ｊ].Ｊ.ＣｏｌｌｏｉｄＩｎｔｅｒｆａｃｅＳｃｉ.ꎬ２０１７ꎬ５０６:３７３￣３７８.㊀第１２期于淑娟ꎬ等:壳聚糖衍生物基聚合物碳点对Ｐｄ２＋的传感性能１５５３㊀[２４]ＺＥＮＧＴꎬＨＵＸＱꎬＷＵＨꎬｅｔａｌ..Ｍｉｃｒｏｗａｖｅａｓｓｉｓｔｅｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆａｎｏｖｅｌｂｉｏ￣ｂａｓｅｄｆｌｏｃｃｕｌａｎｔｆｒｏｍｄｅｘｔｒａｎａｎｄｃｈｉｔｏｓａｎ[Ｊ].Ｉｎｔ.Ｊ.Ｂｉｏｌ.Ｍａｃｒｏｍｏｌ.ꎬ２０１９ꎬ１３１:７６０￣７６８.[２５]ＯＨＢＨꎬＫＩＭＡＲꎬＹＯＯＤＪ.Ｐｒｏｆｉｌｅｏｆｅｘｔｅｎｄｅｄｃｈｅｍｉｃａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙａｎｄｍｅｃｈａｎｉｃａｌｉｎｔｅｇｒｉｔｙａｎｄｈｉｇｈｈｙｄｒｏｘｉｄｅｉｏｎｃｏｎ￣ｄｕｃｔｉｖｉｔｙｏｆｐｏｌｙ(ｅｔｈｅｒｉｍｉｄｅ)ｂａｓｅｄｍｅｍｂｒａｎｅｓｆｏｒａｎｉｏｎｅｘｃｈａｎｇｅｍｅｍｂｒａｎｅｆｕｅｌｃｅｌｌｓ[Ｊ].Ｉｎｔ.Ｊ.ＨｙｄｒｏｇｅｎＥｎｅｒｇｙꎬ２０１９ꎬ４４(８):４２８１￣４２９２.[２６]ＺＵＯＰＬꎬＬＵＸＨꎬＳＵＮＺＧꎬｅｔａｌ..Ａｒｅｖｉｅｗｏｎｓｙｎｔｈｅｓｅｓꎬｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓꎬｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｂｉｏａｎａｌｙｔｉｃａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｃａｒｂｏｎｄｏｔｓ[Ｊ].Ｍｉｃｒｏｃｈｉｍ.Ａｃｔａꎬ２０１６ꎬ１８３(２):５１９￣５４２.[２７]ＣＨＯＩＹꎬＴＨＯＮＧＳＡＩＮꎬＣＨＡＥＡꎬｅｔａｌ..Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ￣ａｓｓｉｓｔｅｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔａｎｄｂｉｏｃｏｍｐａｔｉｂｌｅｌｙｓｉｎｅ￣ｂａｓｅｄｃａｒ￣ｂｏｎｑｕａｎｔｕｍｄｏｔｓ[Ｊ].Ｊ.Ｉｎｄ.Ｅｎｇ.Ｃｈｅｍ.ꎬ２０１７ꎬ４７:３２９￣３３５.[２８]ＮＩＥＨꎬＬＩＭＪꎬＬＩＱＳꎬｅｔａｌ..Ｃａｒｂｏｎｄｏｔｓｗｉｔｈｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｌｙｔｕｎａｂｌｅｆｕｌｌ￣ｃｏｌｏｒｅｍｉｓｓｉｏｎａｎｄｔｈｅｉｒａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｉｎｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃｐＨｓｅｎｓｉｎｇ[Ｊ].Ｃｈｅｍ.Ｍａｔｅｒ.ꎬ２０１４ꎬ２６(１０):３１０４￣３１１２.[２９]ＺＥＮＧＹＷꎬＭＡＤＫꎬＷＡＮＧＷꎬｅｔａｌ..ＮꎬＳｃｏ￣ｄｏｐｅｄｃａｒｂｏｎｄｏｔｓｗｉｔｈｏｒａｎｇｅｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｔｈｒｏｕｇｈｐｏｌｙｍｅｒ￣ｉｚａｔｉｏｎａｎｄｃａｒｂｏｎｉｚａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｏｆａｍｉｎｏａｃｉｄｓ[Ｊ].Ａｐｐｌ.Ｓｕｒｆ.Ｓｃｉ.ꎬ２０１５ꎬ３４２:１３６￣１４３.[３０]ＨＵＳＬꎬＴＲＩＮＣＨＩＡꎬＡＴＫＩＮＰꎬｅｔａｌ..Ｔｕｎａｂｌｅｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅａｃｒｏｓｓｔｈｅｅｎｔｉｒｅｖｉｓｉｂｌｅｓｐｅｃｔｒｕｍｆｒｏｍｃａｒｂｏｎｄｏｔｓｅｘ￣ｃｉｔｅｄｂｙｗｈｉｔｅｌｉｇｈｔ[Ｊ].Ａｎｇｅｗ.Ｃｈｅｍ.Ｉｎｔ.Ｅｄｉｔ.ꎬ２０１５ꎬ５４(１０):２９７０￣２９７４.[３１]ＧＵＪＪꎬＷＡＮＧＷＮꎬＺＨＡＮＧＱＨꎬｅｔａｌ..Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｃａｒｂｏｎｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓｆｒｏｍｐｏｌｙａｃｒｙｌａｍｉｄｅｆｏｒｆａｓｔｃｅｌｌｕ￣ｌａｒｅｎｄｏｃｙｔｏｓｉｓ[Ｊ].ＲＳＣＡｄｖ.ꎬ２０１３ꎬ３(３６):１５５８９￣１５５９１.[３２]ＧＵＰＴＡＡꎬＫＵＭＡＮ.Ａｒｅｖｉｅｗｏｆｍｅｃｈａｎｉｓｍｓｆｏｒｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｔｕｒｎ￣ｏｎ ｐｒｏｂｅｓｔｏｄｅｔｅｃｔＡｌ３＋ｉｏｎｓ[Ｊ].ＲＳＣＡｄｖ.ꎬ２０１６ꎬ６(１０８):１０６４１３￣１０６４３４.[３３]ＺＨＯＵＬꎬＬＩＮＹＨꎬＨＵＡＮＧＺＺꎬｅｔａｌ..Ｃａｒｂｏｎｎａｎｏｄｏｔｓａｓｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｐｒｏｂｅｓｆｏｒｒａｐｉｄꎬｓｅｎｓｉｔｉｖｅꎬａｎｄｌａｂｅｌ￣ｆｒｅｅｄｅｔｅｃ￣ｔｉｏｎｏｆＨｇ２＋ａｎｄｂｉｏｔｈｉｏｌｓｉｎｃｏｍｐｌｅｘｍａｔｒｉｃｅｓ[Ｊ].Ｃｈｅｍ.Ｃｏｍｍｕｎ.ꎬ２０１２ꎬ４８(８):１１４７￣１１４９.[３４]ＸＩＡＹＳꎬＺＨＵＣＱ.Ｕｓｅｏｆｓｕｒｆａｃｅ￣ｍｏｄｉｆｉｅｄＣｄＴｅｑｕａｎｔｕｍｄｏｔｓａｓｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｐｒｏｂｅｓｉｎｓｅｎｓｉｎｇｍｅｒｃｕｒｙ(Ⅱ)[Ｊ].Ｔａ￣ｌａｎｔａꎬ２００８ꎬ７５(１):２１５￣２２１.[３５]ＧＯＲＥＡＨꎬＧＵＮＪＡＬＤＢꎬＫＯＫＡＴＥＭＲꎬｅｔａｌ..Ｈｉｇｈｌｙｓｅｌｅｃｔｉｖｅａｎｄｓｅｎｓｉｔｉｖｅｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎｏｆｃｏｂａｌｔ(Ⅱ)ｉｏｎｓｄｉｒｅｃｔｌｙｉｎａｑｕｅｏｕｓｓｏｌｕｔｉｏｎｕｓｉｎｇｃａｒｂｏｘｙｌ￣ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄＣｄＳｑｕａｎｔｕｍｄｏｔｓａｓａｎａｋｅｄｅｙｅｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃｐｒｏｂｅ:ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｔｏｅｎｖｉｒｏｎ￣ｍｅｎｔａｌａｎａｌｙｓｉｓ[Ｊ].ＡＣＳＡｐｐｌ.Ｍａｔｅｒ.Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓꎬ２０１２ꎬ４(１０):５２１７￣５２２６.[３６]ＣＨＥＮＪꎬＬＩＹꎬＬＶＫꎬｅｔａｌ..Ｃｙｃｌａｍ￣ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄｃａｒｂｏｎｄｏｔｓｓｅｎｓｏｒｆｏｒｓｅｎｓｉｔｉｖｅａｎｄｓｅｌｅｃｔｉｖｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｃｏｐｐｅｒ(Ⅱ)ｉｏｎａｎｄｓｕｌｆｉｄｅａｎｉｏｎｉｎａｑｕｅｏｕｓｍｅｄｉａａｎｄｉｔｓｉｍａｇｉｎｇｉｎｌｉｖｅｃｅｌｌｓ[Ｊ].Ｓｅｎ.ＡｃｔｕａｔｏｒｓＢ:Ｃｈｅｍ.ꎬ２０１６ꎬ２２４:２９８￣３０６.[３７]ＬＩＵＹＳꎬＺＨＡＯＹＮꎬＺＨＡＮＧＹＹ.Ｏｎｅ￣ｓｔｅｐｇｒｅｅｎｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｃａｒｂｏｎｎａｎｏｄｏｔｓｆｒｏｍｂａｍｂｏｏｌｅａｖｅｓｆｏｒｃｏｐｐｅｒ(Ⅱ)ｉｏｎｄｅｔｅｃｔｉｏｎ[Ｊ].Ｓｅｎｓ.ＡｃｔｕａｔｏｒｓＢ:Ｃｈｅｍ.ꎬ２０１４ꎬ１９６:６４７￣６５２.[３８]ＨＵＡＮＧＳꎬＹＡＮＧＥＬꎬＹＡＯＪＤꎬｅｔａｌ..Ｒｅｄｅｍｉｓｓｉｏｎｎｉｔｒｏｇｅｎꎬｂｏｒｏｎꎬｓｕｌｆｕｒｃｏ￣ｄｏｐｅｄｃａｒｂｏｎｄｏｔｓｆｏｒ ｏｎ￣ｏｆｆ￣ｏｎ ｆｌｕｏ￣ｒｅｓｃｅｎｔｍｏｄｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆＡｇ＋ｉｏｎｓａｎｄＬ￣ｃｙｓｔｅｉｎｅｉｎｃｏｍｐｌｅｘｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｆｌｕｉｄｓａｎｄｌｉｖｉｎｇｃｅｌｌｓ[Ｊ].Ａｎａｌ.Ｃｈｉｍ.Ａｃｔａꎬ２０１８ꎬ１０３５:１９２￣２０２.于淑娟(１９７７－)ꎬ女ꎬ吉林长春人ꎬ博士ꎬ副教授ꎬ２００７年于大连理工大学获得博士学位ꎬ主要从事高分子光稳定剂与高分子荧光纳米材料方面的研究ꎮＥ￣ｍａｉｌ:ｙｓｊ２００７＠１２６.ｃｏｍ. All Rights Reserved.。
TECNAI_F30场发射透射电镜操作规程 PPT
大家学习辛苦了，还是要坚持
继续保持安静
2. 检查空调、冷却水机、空气压缩机、不间断 电源及其他相关设备仪表的工作状况，确保 其正常运行。
3. 检查实验器材（样品杆、镊子、杜瓦瓶、投 影室视窗）是否有损坏。
4. 检查仪器使用日志。
注意事项
1. 如果发现仪器或者实验记录有异常情况，须 立即向仪器管理人员汇报，不得擅自处理。
2. 如果出现红色，数值为99，说明仪器真空破坏，不 得进行实验。
3. High Tention必须为黄色，数值为300kV。 4. 无报警符号 出现。 5. 若样品位置X，Y，Z，A，B不为0，需要进行归零，
如果样品位置偏移较多，立即汇报。 6. 凡出现非正常状况，应立即停止实验，联系管理员，
并做相关记录。
三、装液氮
1. 将投影室视窗用挡板挡住。 2. 戴上手套，将液氮小心地倒入
杜瓦瓶中（不要装满），慢慢 将铜辫伸入杜瓦瓶中，并将杜 瓦瓶安置在支架上。 3. 将瓶中的液氮装满，并盖上盖 子。 4. 往能谱罐中加满液氮（一般不 用此操作）。
注意事项
1. 操作前应将投影室视窗用挡板挡住，以确保 液氮不会溅落到上面。如果液氮溅落到视窗 上，可能引起玻璃破裂，将会对实验者造成 巨大的危害。
4. 装好样品一定要确定样品在凹槽处，并且不 会掉落。
五、进样（单倾样品杆）
1. 再次确认样品的x，y，z，A，B五个坐标近似为零。如 果不为零，点击Holder进行归零。
2. 确认样品台的红灯熄灭（如果红灯是亮的，应点击 Holder，这时红灯就会熄灭）。
3. 手拿样品杆，将限位突针对准Close标线，沿轴线平行将 样品杆小心插入，向内滑动样品杆直到遇到阻挡。样品 预抽室开始预抽，样品台的红灯亮，预抽开始。
TECNAIF30场发射透射电镜操作规程精品PPT课件
主要测试项目：
明场像（BF）、暗场像（DF） 高分辨像（HRTEM） 能谱分析（EDX） 选区电子衍射（SAED） 透射扫描（STEM） 透射扫描－能谱（STEM－EDX）
中级用户F30透射电镜使用规则：
1. 严格遵守F30透射电镜实验室的安全管理规则。 2. 严格执行操作规程，不得擅自进行未经培训的操作步骤。 3. 所有测试均使用单倾样品杆，不得使用双倾样品杆。 4. 实验期间，不得授权他人进行操作。 5. 实验结束后，应认真填写仪器技术参数及运行记录，如
2. 操作中，杜瓦瓶中的液氮遇热沸腾，所以刚 开始液氮不要装得太满，以免液氮溅出伤人。
3. 应确保杜瓦瓶中有足够的液氮，因此每隔3-4 个小时应该加满液氮一次，一般为8：00，11： 30，14：30，17：30，21：00。
四、装样品
1. 选择单倾样品杆，取下前端套 筒。
2. 检查样品杆尖端以及夹具是清 洁干燥的。
8. 实验者若因操作不当或者违规操作而造成的仪器损坏或 故障由所在课题组承担相应的经济赔偿和违规处罚，如 故意隐瞒事故者则给予更严肃处理。
9. 若发现实验者有严重违规行为，一经发现，立即取消电 镜使用资格，并做相关违规处理。
一、检查实验室安全及仪器运行状况
1. 检查仪器是否运行正常
① 查看仪器控制面板上的指示灯 （正常情况为On灯灭，Off、 Vac和HT灯亮）。
实做好使用登记。 6. 遇到仪器设备有异常情况应立即停止实验，进行紧急处
理，保护现场，报管理员处理，并做好仪器异常状况记 录。
7. 实验前后应检查仪器设备的工作状况，确保其正常运行； 检查实验器材完好无损。若实验前发现仪器异常或实验 器材损坏应立即上报管理员，实验结束后汇报或者不报 视为损坏仪器。