青铜器修复与保护综述

青铜器修复与保护综述

在数千年遗留的传世品和出土青铜器中，有些由于外界环境的影响和自身结构的缺陷，出现了不同程度的腐蚀，部分出土的青铜器甚至破烂不堪。要使这类受腐蚀的青铜器能够长期的保存下去，关键在于深入分析其损害因素，采取相应保护措施，尽快对受损器物进行修复。

一、青铜器锈蚀的特性

青铜器一般指铜锡合金，也有部分为铜、锡、铅合金。青铜硬度大、熔点低，便于铸造，耐腐蚀性能好，既实用又能长久保存。因每件青铜器成分不同及所处环境不同，其腐蚀原因及产物也不相同。青铜器有害锈的腐蚀机理相当复杂，例如常年埋藏在地下的青铜器，接触到相应的气体和盐类、水分后，发生化学反应和电化学反应，逐渐腐蚀生成锈层。铜器和氧接触后生成氧化亚铜，进而又生成氧化铜，有些青铜器在埋入地下之前，表面已有一层氧化铜。一些青铜器在地下由于接触到溶解有二氧化碳的地下水，便会形成碱式碳酸铜或蓝铜矿。如果青铜的含锡量高，那么锡则又转化为呈光滑的灰绿色锈氧化锡。然而氧化铜与地下盐、酸、水、氧接触又可以转化为碱式氯化铜，即疏松膨胀的“粉状锈”，氧和水仍可浸入其中，促使青铜器的腐蚀产物不断的扩展和深入，直至青铜器溃烂、穿孔，被文物界称之为“青铜病”。从青铜器的表面看似乎是鲜艳的绿色粉状锈，其实不然，用工具轻轻剔开粉状锈，立即看到其下是绿色的锈层，再往下是褐红色锈层，继续往下还是绿色锈层，最里面一层是灰白色蜡状氯化亚铜，

它有时可蚀穿青铜器壁。如果把氯化亚铜挖出来，接触了空气中的水和氧气，便会继续腐蚀青铜器，并且会感染周围的青铜器，迅速蔓延而使青铜器毁掉。

通过对青铜器基体质地和腐蚀产物的分析结果，使我们对腐蚀产物的实质有了明确的结论，如从感官上通常所称的糟糠锈，经过取样分析得知，成分为碱式氯化铜或氯化亚铜，即通常所说的有害锈或粉状锈。

二、青铜器的保护

保护腐蚀青铜器的基础是对导致其腐蚀劣化的原因和青铜器腐蚀机

理的研究。可以看出，青铜器所处环境中，只要外界条件有利，环境中的氯离子就会对器物造成损害。对于一般青铜器的保护处理，就是对氯化亚铜进行机械和物理、化学的清除处理。

为了维持古代青铜器的原貌，应具体分析每个青铜器受腐蚀损害程度的不同，有针对性的采取不同的措施。

1、传统去锈法

（1）醋酸水溶液去锈

对于铜器的底子较好，且有一定硬度，但被锈色包住器物表面的现状，可使用此法。具体操作是：用70%醋酸水溶液（蒸馏水）浸泡铜器，用软尼龙刷刷洗去锈。

（2）酸梅糊去锈

其操作方法是：将锈蚀的青铜器先用稀醋酸溶液浸没除去油泥，然后再涂一层乙酸，糊上酸梅糊进行去锈。酸梅糊由酸梅500克、冰醋酸250克、硫酸铜100克组成，三者混合搅匀呈糊状。对于那些被水浸

底或器底已翘的青铜器不宜使用此方法。

（3）红果糊（山里红）去锈

以500克以上的生红果去籽，250克上等米醋，250克冰醋酸、100克硫酸铜一起放入砂锅中烧煮，至红果烂透，待凉后捣成泥状，搅拌匀即可，将其糊在器物上除锈。

上述两种果糊煮后可留住长期使用，用红果糊去锈时间较长，但其性柔不会伤青铜器。

（4）碳酸铵去锈

其操作方法是：将碳酸铵砸碎后过箩，筛成粉状，放在瓷碗里，加蒸馏水调成糊状，然后用小竹片涂抹在铜器的锈处，最后用蒸馏水冲洗干净。此方法要小心谨慎，否则将会使铜器损坏。

（5）盐酸去锈

其操作方法是：60%盐酸蒸馏水，多次浸泡并反复洗擦去锈，最后用蒸馏水冲洗干净。这种方法使用的前提，要求青铜器铜质强且机械性能好，如青铜器以糟朽，不宜使用此法。

（6）硝酸去锈

其操作方法是：在瓷碗内配10%硝酸蒸馏水溶液，然后拿镊子夹棉球蘸药液，在铜器生锈处反复擦拭去锈，最后用蒸馏水冲洗干净。这种方法要求铜器质地坚硬，否则不宜使用。

2、机械去锈法

这种方法常用于已经暴露在青铜器表面的粉状锈。一般借助放大镜或显微镜观察，使用手术刀、钢针、錾子、锤子、凿子、雕刻刀和多功

能笔等，对所需去除铜锈部位进行仔细清理。还可以利用超声波震动法去除青铜器上的有害锈，其最大的优点是去除粉状锈较彻底干净，而且不损及其它铜锈。又有一种小型研磨去锈笔，其笔尖可更换不同型号的小砂轮，笔头连接有蒸馏水喷管，在砂轮转动去锈时，可不断喷出蒸馏水，防止锈尘吸入人体造成危害。还有一种超声波洗涤器，放入青铜器并加入70%乙醇蒸馏水溶液，利用超声波震动洗涤去锈。机械方法不能根除有害锈，一般联合化学试剂共同去锈，使两者相互补充，达到理想效果。

3、化学去锈法

使用化学药物配制的除锈液，清除青铜器上的腐蚀物。

下面列举的是常见的除锈液。

（1）柠檬酸溶液

柠檬酸属有机弱酸，为无色晶体，易溶于水、乙醇和乙醚。5%浓度的柠檬酸蒸馏水溶液浸泡，能相当缓慢的溶解氧化铜，对金属作用甚小，并能防止在浸泡洗刷过程中铜器受到损害。

（2）倍半碳酸钠溶液

用倍半碳酸钠溶液浸泡腐蚀青铜器，置换腐蚀层中氯化物除锈。该方法的机理是用此溶液浸泡青铜器时，有害锈氯化亚铜逐渐转换为稳定的碳酸铜。具体操作方法是：将碳酸钠与碳酸氢钠等摩尔数混合后，溶解于蒸馏水中，配制成5%～10%的系列溶液，较常用的为5%的溶液，配制时碳酸钠所含结晶水应考虑在内。在擦洗过程中，青铜器上的氯离子会被转换出来并转入浸液中。此法虽然平稳，但费时较长，

不过对于抢救有害锈严重的青铜器是一种较好的方法。

（3）六偏磷酸钠溶液

用六偏磷酸钠溶液除去青铜器表面的钙质沉积物，一般用5%六偏磷酸钠溶液浸泡，但速度很慢。对于钙质沉积物很厚的器物，用15%六偏磷酸钠溶液浸泡，并对浸泡液进行加热，既能增快清除的速度。（4）稀硫酸水溶液

用稀硫酸水溶液可去除鎏金铜器外表的铜锈，具体操作方法是：用镊子夹棉球蘸取5%～10%的稀硫酸，在铜锈处涂敷，即有气泡产生，每次涂敷面积不能超过2cm2范围，清除完一块，再清除一块，待不冒气泡时，用竹刀施加适当的力量使酥软的铜锈脱落，清除完铜锈后，用饱和的碳酸钠溶液中和，最后用蒸馏水煮沸并冲洗数次。

（5）电化学方法

青铜器的腐蚀是一种电化学反应，因此可以利用电化学的方法使其还原。有时器物不能或没有必要采取进行全面去锈时，只需做些局部处理就可以了。用电化学还原法进行局部去锈时，只需对青铜器做些局部处理就可以了。用电化学还原法进行局部去锈时，电解质溶液可为10%氢氧化钠溶液，还原金属则用锌粉或铝粉。具体操作方法是：先把锌粉或铝粉与电解质溶液调成糊状，立即将糊浆敷于铜器上要除铜锈的部位，待反应结束后，立即用棉花抹去，接着用蒸馏水反复冲擦干净，去除残余药剂。如果操作一次尚未达到除锈的目的，可再反复处理几次。

（6）氧化银局部封闭法