标准样品标准值的测量不确定度
测量不确定度评定方法
NJ-NB-1002农残检测不确定度评定方法农药定量检测采用的是标准物质参考法，由于标准物质量值的真值不可能准确知道，造成农药定量准确性不可遇见和对真值的追求。
为了表征检测工作和检测结果的准确性，实验室采用不确定度来对检测结果进行说明。
一、不确定度评估时机当检测结果在限量标准附近或客户要求提供检测结果的不确定度以及其他必要活动需要时，实验室进行检测结果的不确定度评定。
二、参照标准参照JJF1059—1999《测量不确定度评定与表示》要求，在考虑置信概率后还可以计算出扩展不确定度。
三、评估因素评估不确定度需要准确列出各种影响因素，这些因素可能包括方法缺陷、样品均匀性、称量误差、试剂、标准物质、仪器设备和人员差异等，且每一因素都可能形成不确定度的一个分量。
对各因素进行考察，确定是属于 A 类还是 B 类标准不确定度，然后以贝塞尔公式计算标准不确定度。
四、不确定度分量的评定我站采用的检测标准方法是NY/1761—2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》。
标准溶液使用0.1ppm的混合标液。
1•校准过程引入的不确定度（属B类不确定度）（1）标准储备液的不确定度各类农药标准储备液浓度校准值为（100.0 ）ug/ ml （到标准溶液证书中查找，以△ =0.2为例），关于不确定度数值没有更多的资料，故假设为正态分布（95% 置信概率）。
其标准不确定度为：u（C s ）=0.2/ 1.96=0.10ug/ ml（2）标准溶液配制过程引入的不确定度（a） 1 ug/ ml 标准溶液的配制：将1ml 标准储备溶液完全转移至100ml 容量瓶（A级）中，用正己烷定容。
容量瓶体积引入的不确定度：根据GB12806—1991《实验室玻璃仪器单标线容量瓶》规定：A级单标线100mL容量瓶的容量允许差为± 0.10ml。
按矩形分布处理，标准不确定度为：u(V i )=0.10/ .3=0.058mL(b)0.1ug/ ml标准溶液的配制：使用1ml移液管吸取1ml、1ug/ml标准溶液，移至l0mL容量瓶(A级)中，用正己烷定容。
CNAS-CL01-G003：2019《测量不确定度的要求》
CNAS-CL01-G003测量不确定度的要求Requirements for Measurement Uncertainty中国合格评定国家认可委员会前言中国合格评定国家认可委员会（CNAS）充分考虑目前国际上与合格评定相关的各方对测量不确定度的关注，以及测量不确定度对测量结果的可信性、可比性和可接受性的影响，特别是这种影响和关注可能会造成消费者、工业界、政府和市场对合格评定活动提出更高的要求。
因此，为满足合格评定机构、消费者和其他各相关方的期望和需求，CNAS制定本文件，以确保相关认可活动遵循国际规范的相关要求，并与国际认可合作组织（ILAC）等相关国际组织的要求保持一致。
本文件代替CNAS-CL01-G003:2018《测量不确定度的要求》。
本次修订主要为与CNAS-CL01:2018《检测和校准实验室能力认可准则》在表述上相协调，对相关条款作了编辑性修改。
测量不确定度的要求1适用范围本文件适用于检测实验室、校准实验室（含医学参考测量实验室）、能力验证提供者（PTP）和标准物质/标准样品生产者（RMP）等（以下简称为实验室）的认可。
2规范性引用文件下列文件中的条款通过引用而成为本文件的条款。
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
CNAS-CL01 检测和校准实验室能力认可准则（idt ISO/IEC 17025）CNAS-CL04 标准物质/标准样品生产者能力认可准则（idt ISO 17034）CNAS-CL07 医学参考测量实验室认可准则（idt ISO 15195）CNAS-GL015 声明检测和校准结果及与规范符合性的指南CNAS-GL017 标准物质/标准样品定值的一般原则和统计方法（idt ISO指南35）GB/T 27418 测量不确定度评定和表示（mod ISO/IEC指南98-3，GUM）GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定ISO/IEC指南98-4 测量不确定度在合格评定中的应用ISO/IEC指南99 国际计量学词汇基础和通用概念及相关术语（VIM）ISO 80000-1 量和单位－第1部分:总则ILAC-P14 ILAC对校准领域测量不确定度的政策3术语和定义ISO/IEC指南99（VIM）界定的以及下列术语和定义适用于本文件。
什么是误差、不确定度、精密度、准确度、偏差、方差
前言如何评价分析测试数据的质量，或者说明其测定数据在多大程度上是可靠的，一直是分析工作者和管理者关心和希望解决的问题。
在日常分析测试工作中，测量误差、测量不确定度、精密度、准确度、偏差、方差等是经常运用的术语，它直接关系到测量结果的可靠程度和量值的准确一致。
传统的方法多是用精密度和准确度来衡量。
但是，通常说的准确度和误差只是一个定性的、理想化的概念，因为实际样品的真值是不知道的。
而精密度只是表示最终测定数据的重复性，不能真正衡量其测定的可靠程度。
作为一名分析测试人员，这些术语是应该搞清楚的概念，但这些概念互相联系又有区别，也常常使人不知所云。
下面小编就带大家看一下它们的区别在哪里。
测量误差测量误差表示测量结果偏离真值的程度。
真值是一个理想的概念，严格意义上的真值通过实际测量是不能得到的，因此误差也就不能够准确得到。
在实际误差评定过程中，常常以约定真值作为真值来使用，约定真值本身有可能存在误差，因而得到的只能是误差的估计值。
此外，误差本身的概念在实际应用过程中容易出现混乱和错误理解。
按照误差的定义，误差应是一个差值。
当测量结果大于真值时，误差为正，反之亦然。
误差在数轴上应该是一个点，但实际上不少情况下对测量结果的误差都是以一个区间来表示（从一定程度上也反映了误差定义的不合理），这实际上更像不确定度的范围，不符合误差的定义。
在实际工作中，产生误差的原因很多，如方法、仪器、试剂产生的误差，恒定的个人误差，恒定的环境误差，过失误差，不可控制或未加控制的因素变动等。
由于系统误差和随机误差是两个性质不同的量，前者用标准偏差或其倍数表示，后者用可能产生的最大误差表示。
数学上无法解决两个不同性质的量之间的合成问题。
因此，长期以来误差的合成方法上一直无法统一。
这使得不同的测量结果之间缺乏可比性。
不确定度测量不确定度为“表征合理地赋予被测量之值的分散性，与测量结果想联系的参数”。
定义中的参数可能是标准偏差或置信区间宽度。
实验室自制标样的定值及不确定度评定
实验室自制标样的定值及不确定度评定【摘要】自制标样的定期检验是检验仪器工作状态或相关分析方法稳定性、准确性的一种常见方法。
本文以如何对自制分光光度计标样进行定值并给出相应的不确定度为例。
详细介绍了实验室自制标样定值及不确定度评定方法。
【关键词】自制分光光度计标样定值不确定度随着分析技术的不断发展，各实验室对于分析仪器及分析方法的稳定性、准确性要求越来越高。
为保证分析仪器及分析方法一直处于理想状态，对自制标样的定期检验是一种常见的质量控制方法。
而自制标样的稳定性和准确性在该实验室质量控制手段中起着非常重要的作用。
本文以自制分光光度计标样的定值为例，详细介绍了标样定值的过程及数据统计分析方法。
1 实验部分1.1 仪器及仪器条件UV-1700紫外-可见分光光度计（日本岛津公司）；722N紫外-可见分光光度计（上海菁华仪器公司）；波长：410nm；比色皿：1cm。
1.2 标样均匀性检验为保证分装给3个实验室的标样的均匀性，有必要对标样的均匀性进行研究[2]，对每瓶样品进行了3次测定，根据检测数据运用minitab软件进行方差分析，其数据列于表1。
1.3 标样稳定性检验为保证标样在使用时的有效性，有必要对标样的稳定性进行研究，常见标样的有效期多为3个月，因此对标样进行了三个月的稳定性检验，根据数据进行最后的回归方差分析。
在表2列出其结果。
1.4 标样的定值共有3个实验室参与了本次定值试验，每个实验室对标样进行6次测定，事先曾决定：定值测量将不接受实验室间相对标准偏差超过1%的结果。
经检验所有实验室的数据均符合要求，其结果见表3。
根据以上数据进行最后的方差分析。
表4列出其结果。
总平均值由下式计算：2 结果与讨论通过上述的试验及数据统计分析，该标样的定值为2.35%±0.013%（P=95%，k=2），在三个月的有效期内，该样品性能稳定。
当然，这只是自制标样定值的一种方法，每个实验室对于标样的用途及要求不同，所以其制备和定值方法也不完全相同，可以从实验室实际条件出发，根据简便易行，经济合理的原则选择合适的方法：比如送有资格的校准机构或相关部门进行校准，利用新购置的标准物质或新配置的标准工作液与正在使用的标样进行比对等等。
计量检定中测量不确定度的应用及注意事项
计量检定中测量不确定度的应用及注意事项摘要：计量检定时，需要使用各类测量工具，通常包括了机械型、半自动型、智能型工具。
然而，无论采用哪种计量检定工具，均不能排除误差的存在。
因此，在实际的计量检定工作中，需要对测量不确定度进行评定。
从概念界定看，测量不确定度主要是指在测量仪器上示值误差的不确定度，既是一种方法，也具有十分鲜明的技术特点，在实际应用时牵涉到应用范围及其测量结果的评定。
目前，在应用测量不确定度时，按照国际标准，可划分为GUM法和蒙特卡洛法两种方法。
基于此，对计量检定中测量不确定度的应用及注意事项进行研究，以供参考。
关键词：计量检定；测量不确定度；应用；注意事项引言测量不确定度从词义上理解，是指测量结果可信性、有效性的怀疑程度或不肯定程度，是定量说明测量结果的质量的一个参数。
实际上由于测量不完善和人们的认识不足，所得的被测量值具有分散性，即每次测得的结果不是同一值，而是以一定的概率分散在某个区域内的许多个值。
虽然客观存在的系统误差是一个不变值，但由于我们不能完全认知或掌握，只能认为它是以某种概率分布存在于某个区域内，而这种概率分布本身也具有分散性。
测量不确定度就是说明被测量之值分散性的参数，它不说明测量结果是否接近真值。
1测量不确定度的来源测量过程中导致不确定度的来源很多，常见的主要有以下几类：（1）被测量的定义不完整；（2）复现被测量的测量方法不够理想；（3）取样的代表性不够，即被测样本不能代表所定义的被测量；（4）对测量过程受环境影响的认识不恰如其分或对环境的测量与控制不完善；（5）对模拟式仪器的读数存在人为偏移；（6）测量仪器的计量性能（如灵敏度、鉴别力、分辨力、死区及稳定性等）的局限性；（7）测量标准或标准物质提供量值的不准确；（8）引用的数据或其他参量值的不准确；（9）测量方法和测量程序的近似和假设；（10）在相同条件下被测量在重复观测中的变化。
通常，在对测量结果其不确定度来源进行分析时，可以从测量仪器、测量环境、测量方法以及被测量等方面进行全面的考虑，应尽可能地做到不遗漏、不重复，尤其要考虑对测量结果影响较大的不确定度来源。
福建厦门政企联合实验室开启检测机构发展新模式
化学分析计量 2015年，第24卷，第1期4定结果的平均值及标准偏差。
然后对各实验室测定结果的标准偏差s 进行Cochran 检验，按式(1)计算统计量C ：()C ss 1max ii n212==/式中：s i ——各实验室测定结果的标准偏差；s max ——s i 中的最大值。
计算得C =0.685，查表得C 8，6(0.05)=0.360，C ＞C 8，6(0.05)，表明各实验室间的测量不属于等精度测量，因此计算加权平均值作为最佳值得到海藻糖标准样品的定值结果(总平均值X =99.72%)。
2.4.2 定值结果的不确定度评定根据GB ／T 15000.3–2008标准规定，定值结果由标准值和不确定度组成。
标准样品特性标准值的测量不确定度u 由标准值定值试验的不确定度u (X )、均匀性检验的不确定度u bb 和稳定性检验的不确定度u lts 组成。
依据全部测定结果，计算海藻糖样品的特性标准值和不确定度。
(1)标准值定值试验引入的不确定度u (X )。
按照加权法计算得到标准样品定值的不确定度u (X )=0.08%。
(2)均匀性检验引入的不确定度u bb 。
该项用瓶间方差表示，计算得u bb=0.02%。
(3)稳定性检验引入的不确定度u lts 。
由2.3稳定性试验可以计算得u lts =s (a )t =0.09%。
则标准样品定值的不确定度：().%u u x u u 013bb lts 222=++=取包含因子k =1.96，则扩展不确定度：U 95=ku =1.96×0.13%=0.26%海藻糖标准样品定值结果为(99.72±0.26)%，k =1.96。
3 结语研制的海藻糖标准样品经实验考察其均匀性、稳定性均符合要求，该标准样品对食品安全、生物医药等方面的测量和科学研究提供了技术支撑和量值溯源保证。
参考文献［1］ 马文锦，刘树兴，潘巨忠，等.海藻糖的生产制备及应用前景［J ］.现代农业科技，2007，24: 199–201.［2］ 汪斌，卢晓华，孟凡敏.2001年以来我国标准物质发展状况概述［J ］.江苏现代计量，2009(5): 34–36.［3］ 陈晖，易瑞灶，谢荣伟，等.基于离子色谱法的海藻糖检测方法研究［J ］.中国海洋药物，2012(1): 34–37.［4］ GB ／T 15000.3–2008 标准样品工作导则(3) 标准样品定值的一般原则和统计方法［S ］.［5］ 田媛，张尊建.糖类结构的核磁共振波谱及质谱分析［J ］.药学进展，2003(2): 78–80.［6］ Liu W ，Yan J ，Song Q ，et al.Trehalose dihydrate from Tremellafuciformis ［J ］.Acta Crystallographica Section E Structure Reports Online ，2012，68(8): 2 511.［7］ 刘德富.药品稳定性试验的统计分析［J ］.中国医药工业杂志，1993，24(4): 185–188.［8］ 王弘，刘皈阳，张燕平.药品稳定性实验研究进展［J ］.中国新药杂志，2006，20: 1 710–1 715.［9］ 国家药典委员会.中华人民共和国药典2010版［M ］.二部.附录199–201.北京：中国医药科技出版社，2010.［10］ 陈伟珠，谢全灵，张怡评，等.4，9–脱水河豚毒素国家标准样品的研制［J ］.化学分析计量，2014，23(3): 1–4.福建厦门政企联合实验室开启检测机构发展新模式福建省厦门市计量检定测试院与海克斯康测量技术(青岛)有限公司建立的联合实验室正式揭牌成立并对外开放，这是该省计量技术机构与国际知名测量技术供应商的首次“联姻”，将为厦门乃至海西计量检测领域提供一种全新的服务模式和合作平台。
测量不确定度的评估方法
测量不确定度的评估方法发布日期：2009-12-29 来源：原创北京医院卫生部临床检验中心周琦李小鹏徐建平谢伟李少男杨振华测量不确定度(uncertainty of measurement) 定义为表征合理地赋予被测量之值的分散性，与测量结果相联系的参数。
被测量之值的最佳估计值是测量结果，常用平均值表示。
参数可以是标准偏差、标准偏差的倍数或说明了置信水准区间的半宽度。
标准不确定度（standard uncertainty）是以标准偏差表示的测量不确定度，合成标准不确定度（combined standard uncertainty）是各标准不确定度分量的合成。
扩展不确定度(expanded uncertainty）是确定测量结果区间的量，合理赋予被测量之值分布的大部分可望含于此区间。
测量不确定度评价的步骤和算法如下：一、确定被测量注明被测量和被测量所依赖的输入量，如被测数量、常数和校准标准值等。
二、建立数学模型被测量Y和所有各影响量X i（i=1，2，•••，n）之间的具体函数关系，一般表达形式为Y=f（X1，X2，•••，X n）。
若被测量Y的估计值是y，输入量Xi的估计值是x i，则表达形式是y=f(x1，x2，•••，x n）。
三、求测量数据的最佳估计值最佳估计值的确定大体上可分为两类，一类是通过实验测量得到，另一类是通过信息来源等获得。
四、列出不确定度的来源在实践中，测量不确定度的典型来源有1. 取样；2. 存储条件；3. 仪器的影响；4. 试剂纯度；5. 假设的化学反应定量关系；6. 测量条件；7. 样品的影响；8. 计算影响；9. 空白修正；10. 操作人员的影响；11. 随机影响。
五、标准不确定度分量的确定被测量y的不确定度取决于各输入量最佳估计值xi的不确定度。
有A类评定（type A evaluation of uncertainty）和B类评定(type B evaluation of uncertainty)。
CNAS测量不确定度的要求
前言................................................................................................................... 错误!未定义书签。
测量不确定度的要求....................................................................................... 错误!未定义书签。
1适用范围........................................................................................................ 错误!未定义书签。
2引用文件........................................................................................................ 错误!未定义书签。
3术语和定义.................................................................................................... 错误!未定义书签。
3.1 校准和测量能力（.................................................................... 错误!未定义书签。
4.通用要求........................................................................................................ 错误!未定义书签。
5 对校准实验室的要求................................................................................... 错误!未定义书签。
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和正确度）》的规定，多个实验室采用一个特定的测量 实验室的β是不同的。不过只要这些实验室的技术能
程序对相同的被测量进行测量获得的测量结果的统 力相当，则ＩＳＯ ５７２５－２假定这个β的分布是正态的，
计数学模型如下：
可以采用实验室间方差来评定。
Ｘ ＝μ＋δ＋β＋ｅ
β引入的方差被称为实验室间方差，表示如下：
这个值是实验室内方差的算术平均值，称为实验室内
＊ 从销售商到用户时引入的不确定度（长周期稳
重复性方差，表示如下：
定性）；
ｖａｒ（ｅ） （的平均值）＝ σｒ２
确定一个标准样品特性标准值的测量不确定度
这个算术平均值包括所有参加定值实验室的方 要考虑如下影响：
差（排除提供的离群值）。
＊ 材料完全表征化引入的不确定度；
同时还应该特别注意：在评定标准样品特性标准
６９
标准样品知识讲座
中国标准化 ２００５．１２
值的测量不确定度时，除了要评定测量程序引入的不 考查时，由于对于同一个测量程序来说，它的系统误
确定度分量之外，还要评定样料不均匀性、长周期稳 差δ是固定不变的，不会反映在差异之中。因此对溯
定性和短周期稳定性引入的不确定度分量。因此，对 源到同一测量程序的标准样品来说，可以忽略这个
复性检测数据比较少时），则按ｔ 分布选择包含因子，
这些因素都显著地贡献测量不确定度给一个标
置信水平仍为９５％。
准样品的特性标准值。对这些影响因素的正确理解
３． 标准样品特性标准值测量不确定度评 是：应与正常测量相同。评定测量不确定度时，不需要
定的基本数学模型 应该知道：建立标准样品特性标准值测量不确
度”，也就是说：１９９３年版ＧＵＭ研究的重点是适用于能 够用数学物理方程定义的物理量；有关标准样品的 ＩＳＯ导则研究的重点则是化学特性、生物特性等不属 于ＳＩ框架体系或采用该框架体系有困难的其它量。当 然，在标准样品特性标准值属于ＳＩ框架体系时（即特 性标准值主要依据测量仪器确定时，也就是可以采用 第１１讲中规定的单个实验室权威方法定值方式时）， 可以按ＧＵＭ规定的程序进行测量不确定度评定。但是 当标准样品特性标准值主要依据特定的测量程序（即 采用第１１讲中其他３种定值方式）时，标准样品特性标 准值一般就无法采用合适的数学模型（例如采用数学 化学、数学生物、数学工程或数学感官方程）来定义， 这时，就应该采用ＩＳＯ导则３５：２００５《标准样品的定值 总则和统计学原理》中规定的程序。实际上，这一点在 ＧＵＭ中也有明确的规定：ＧＵＭ要求在这种情况下，必须 另外选择其它合适的评定程序，因为上述特定的测量 程序一般无法用合适的数学模型来描述各种输入量 的离散性（例如化学分析中制备样品程序、特定操作 人员的操作手法）和标准样品特性标准值离散性（即 测量不确定度）之间的关系。从而就无法采用ＧＵＭ中规 定的不确定度传播率来评定该标准值的合成测量不 确定度。
从实践上讲，虽然评定任何测量不确定度的技术 依据都应是１９９３年由７个国际组织发布 （１９９５年重新 确认）的《测量不确定度表示指南》（ＧＵＭ）。但是，由于 １９８１年发布的ＩＳＯ导则３１《标准样品证书内容要求》就 已经提出了采用标准偏差 （实际上就是测量不确定 度）来评定标准样品特性标准值的离散性（参照采用 该国际导则的国家标准ＧＢ／Ｔ １５０００．４—１９９４第６．７条 中也给出了采用标准偏差和不确定度来评定标准样 品特性标准值的实例）。因此，标准样品特性标准值测 量不确定度概念的提出实际上是上个世纪七十年代 末，和１９９３版ＧＵＭ的前身、国际计量局（ＢＩＰＭ）１９８０年提 出的国际建议ＩＮＣ－（１９８０）《实验不确定度表示》几乎 是同步的。而且由于ＧＵＭ第１章中明确规定了该指南 “主要涉及表示很好定义了的、物理量的测量不确定
大多数标准样品而言，它标准值的测量不确定度中除 固定的系统误差，在评定标准样品的测量不确定度
了包含特定的测量程序引入的不确定度分量之外，还 时不考虑它。但是，当采用几个准确度水平相当的测
包含有样料不均匀性、长周期稳定性和短周期稳定性 量程序进行定值时，则首先要确定这些不同测量程
引入的不确定度分量，这就需要采用不同于ＧＵＭ中提 序固有的δ是否相当，或确实存在一个公认的约定
固有系统误差的幅度不同；由于真值实际上是找不到 （包括环境条件和控制条件变化）引入的变化。
的，所以这个误差也常常是未知的，但可以通过测量
在采用实验室间联合定值方式时，这些分量没有
不确定度评定对其进行合理的估计。
被分别处理，而是统计在复现性标准偏差中的。一般
β是重复性条件下，实验室固有的系统误差。每 地说，β可以被考虑为是一个随机性的系统误差分
条件下服从正态分布，可以通过测量不确定度评定 自各个实验室的数据缺乏一致性。也就是说，各个实
进行估计。
验室技术能力不相当，各个实验室的β不具有随机分
下面就简单分析在确定标准样品特性标准值时， 布特性，无法采用统计方法评定β引入的测量不确定
如何评定它们引入的测量不确定度。
度。这时就要重新考核、确认各个参加定值实验室技
评定既不是一个常规性的工作程序， 也不是一个纯粹的数学工作，它要依
赖对被测量性质的详尽了解 （即测量人员的专业技能和 经验）。所以，一个测量结果 的不确定度的质量和效用， 最终依赖于对被测量的了解 （经验）、批判性的分析 （直 觉）、和对赋予它值的所有因 素完整性的认识 （哲学上的 批判）。
实际统计数学模型如 下：
出的、特定的评定程序。由于这个特定的评定程序涉 真值μ （一般能溯源到ＳＩ框架体系的量都符合这个
及到标准测量方法（测量程序）、参加定值实验室技术 要求）时，就必须考虑测量程序固有的系统误差δ引
能力的一致性和被定值样料的稳定性均匀性三个要 入的不确定度。
素，所以它是一个既符合ＧＵＭ规品知识讲座
中国标准化 ２００５．１２
ｘＣＲＭ ＝ ｘＣｈａｒ ＋δｂｂ ＋ δｌｔｓ ＋ δｓｔｓ 这里：
按上述的原则进行评定。但是，当它具有溯源到ＳＩ框 架体系特点时，则一般也可按ＧＵＭ第８章给出的程序对
ｘＣＲＭ表示标准值； ｘＣｈａｒ 表示对一批材料表征化获得的特性值，或对 在单个人工制造样品定值情况下，从这个样品获得的
这里：Ｘ是一个特定实验室一次测量获得的结果；
ｖａｒ（β） ＝ σＬ２
μ是被测量的真值，理想条件下存在，但实际上
这里：σＬ包括操作员之间 （包括操作手法和经
是找不到的。
验）、测量设备之间（包括制造方面的差异、时间漂移、
δ是测量程序固有的系统误差，不同的测量程序 温度漂移和测量标准校准时引入的差异）和时间不同
考虑不适当的、错误的测量，不适当的应用和不适当 的运输等等引入的不确定度分量（这些检测数据应作 为异常值加以剔除）。这与ＧＵＭ第３．４．８条的要求是一 致的。第３．４．８条明确指出：虽然本指南提供了评定不 确定度的框架，但是它不能代替批判性的思考、认识 上的直觉（经验）、专业上的技能。实际上，不确定度的
之间的数学关系式。这个关系式应包括所有可能显著 影响标准值不确定度的输入量，我们将这个数学关系 式称为测量的数学模型。作为输出量的标准样品特性 标准值Ｙ和它所有的输入量Ｘｉ之间的关系：
Ｙ ＝ ｆ（Ｘｉ）。 这里：ｉ ＝ １，２，３，……，Ｎ
品进行测量时，该特定样品本身不存在这些误差），但
４．２ 确定输入量Ｘｉ的估计值ｘｉ，可以依据对一组
个实验室都存在，但幅度不一样。在复现性条件下服 量。即对于重复性条件，它是系统误差；对于复现性条
从正态分布，可以通过测量不确定度评定进行估计。 件，它是随机误差。
ｅ是重复性条件下，每次测量中引入的随机误
当参加定值的各个实验室测量获得数据显示出
差。每次测量都存在，虽然幅度不一样，但在重复性 多峰值时，也就是不符合正态分布时，这就意味着：来
２．１ 测量程序（测量方法的细化）的系统误差δ 术能力的一致性。
引入的不确定度
２．３ 实验室的随机误差ｅ引入的测量不确定度
当对在复现性条件下，参加定值的实验室采用
ｅ代表的是在重复性条件下，参加定值实验室提
同一个测量程序获得的ｓ检测结果之间的差异进行 供的每个检测数据中引入的随机误差，按ＩＳＯ ５７２５的
＊ 表征化时测量程序（测量方法的细化）引入的
测量程序相同，因此不同的实验室有不同σｗ。但是在 不确定度；
对标准样品定值时，由于要求所有实验室的技术能力
＊ 转换成单个包装引入的不确定度（均匀性）；
是相当的，所以这些差异可以不考虑。这样，参加定值
＊ 交付给销售商时引入的不确定度（短周期稳定
的所有实验室可以获得一个共同的实验室内方差值。 性）；
是要注意：它们的不确定度不为零（因为测量不确定 已经获得的观察值进行统计分析得到；也可以依据其
度反映的是整批样品在有效期内的离散性）。
它非统计分析方法得到。
假定这些输入量是独立的，则一个标准样品特性
４．３ 采用Ａ类方法评定输入量得到的一组数据的
标准值的测量不确定度ＵＣＲＭ为 （Ｕｃｈａｒ２
＋
Ｕｂｂ２
２．４ 扩展不确定度的确定
＊ 用户一次仅仅使用一个样品引入的不确定度；
一般按正态分布、置信水平为９５％来确定扩展不
＊ 材料被用户或生产者长期贮存引入的不确定
确定度，包含因子ｋ ＝ １．９６ 。但当有效自由度比较小 度；
（即参加定值的实验室比较少、每个实验室提供的重
＊ 材料必须运输到用户时引入的不确定度。
标准样品特性标准值测量不确定度进行评定。该程序 摘要如下：
４．１ 找出标准样品特性标准值和各个输入量之
特性值；
间的关系。即找出标准值和所有影响其变化的输入量
δｂｂ 表示由于瓶－瓶之间差异引入的误差； δｌｔｓ表示由于长周期引入的误差； δｓｔｓ表示由于短周期引入的误差 （这里没有考 虑实验室能力不一致引入的误差）。 通常，采用这样一种方式进行研究：对于一个特 定的样品，这些误差项的值为零（即在对一个特定样