RCC-M 2007：ANNEX FV 确定氯、氟及硫含量的化学分析方法

的若干部分。把它们放入盛有 200ml去离子水的 800ml烧杯中。放入试样前后烧 杯各称重一次。
注：胶带通常是缠绕在支架上，应除去前 3 圈胶带。 用一片表面皿盖好烧杯，加热到接近沸腾（95～100℃），维持 30 分钟。 冷却并用网格大小为 5μm 的滤纸过滤溶液。冲洗烧杯数次，均倒入 50ml 容量瓶内。加去离子水稀释至 500ml。 空白试验： 相同条件下在玻璃皿中做空白试验。 C—化学分析方法 1 用光谱比色法分析氯的含量 卤族元素如溴和碘的存在会影响氯含量的测试。 1.1 原理 溶液中的氯离子和硫氰酸汞根据下列反应式生成氯化汞和硫氰离子：
子里取出铂坩埚，冷却，加入 25ml 的除盐水后重新烧干。 沸腾后，在 50ml 容量瓶中加满除盐水。必要时用离心法将氢氧化物的沉淀
物分离出来。 上层清液的处理： 上层清液的操作与 B 2.2.1 操作相同。 空白试验： 在相同条件下对试样做空白试验。
3 产品的浸滤处理 戴上手套，取表面积为 300～1000cm2的试样，将其分成面积为几平方厘米
分离出来。 上层清液的处理： 用经硝酸再生的 H+离子交换树脂处理上层清液（最大体积的上层清液，如
果没有沉淀物则为全部）。将溶液收集在 100ml 的容量瓶中。用除盐水冲洗这些 离子交换树脂，并用除盐水将容量瓶加至 100ml。
空白试验： 在相同条件下做空白试验。试验从第二步操作开始做。注意这里是使用 1.5g 过氧化钠（而不是 1.45g）。 2.2.2 部分可燃产品的处理 第一步： 像第一章里所规定的那样在量热器里矿化试样。从铂皿里收集所有未燃的物 质。 仔细地碾碎量热器里的燃烧残余物质。然后将一块或全部沉淀物放入铂坩埚 中。 第二步： 以 25℃ / mn 的速度将炉子的温度逐渐提高到 500℃，并维持 20 分钟。从炉 子里取出铂坩埚，冷却，加入 25ml 的除盐水后重新烧干。 沸腾后，在容量瓶中加除盐水至 50ml。必要时用离心法将氢氧化物的沉淀 物分离出来。 上层清液的处理： 上层清液的操作与 B.2.2.1 操作相同。 空白试验： 在相同条件下对试样做空白试验。
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（RCCM2007 附录 FV） 确定氯、氟及硫含量的化学分析方法 A—概述 1 范围 本部分附录是关于采用化学分析方法来确定产品中氯、氟和硫的含量。这些 元素的含量是受限制的。 这些元素含量的限定值在下列文件中规定： ¾ RCC-M 中 F6000 中的规定； ¾ 产品使用的规程中的规定。 B 章是关于待分析产品的处理方法： ¾ 针对高可燃性和低可燃性产品的量热器矿化方法； ¾ 针对非可燃性产品的碱性矿化方法； ¾ 浸滤。 C 章详述了化学分析方法： ¾ 光谱色度法对氯含量的分析； ¾ 离子色谱法对氯、氟和硫的含量的分析； ¾ 硝酸汞溶液滴定的方法对氯的含量的分析； ¾ 离子测量仪对氟的含量的分析； ¾ 等离子发射光谱法对硫含量的分析； 只允许采用该附录中规定的产品的操作方法和化学分析方法用来确定氯、氟 和硫的含量。 2 一般预防措施 任何材料或化学产品（包括水和溶剂）都可能接触或污染待分析的溶液，因 此它们不应含有氯和硫。 特别是玻璃器皿，应该用浓硝酸溶液清洗，再用不含氯和硫的除盐水冲洗干 净。 3 分析报告 报告应包括以下内容： ¾ 产品标识（生产批号和包装批号）；
1000
1000
试样的重量（mg）
×106
（mg/kg） 注：对于空白试验的测定，尽可能小地稀释分析溶液。 1.8 稀释倍数（F）计算方法的例子
F（样品或空白试验）＝ V（从5提0(取流液程中里得规到定试的验溶试液样容品积容（积ml（）)ml））×10（0 提取液总容积（ml）
2 用离子色谱法分析氯、氟和硫的含量 这仅仅是氯元素可供选择的一种方法。高浓度的硝酸Fra bibliotek可能影响分析的结
¾ 电位记录仪或峰值积分仪； ¾ 一个前置的交换柱，如 HPIC-AG2 P/N 031022（DIONEX）； ¾ 一个阴离子交换分离柱； ¾ 背景噪声消音柱； ¾ 一个值在 100～350μl 之间的容积注入回路。 3 - 容积分别为 100、200、1000 和 5000μl 的微量吸管。 2.4 试剂 2.4.1 分离柱洗提液 分离柱洗提液应该根据所用设备的机构而制备，且与分离柱及待测元素相 容。 2.4.2 母溶液 ¾ 由 NaCl 制备 1 g/kg[Cl]溶液； ¾ 由 NaF 制备 1 g/kg[F]溶液； ¾ 由 H2SO4 制备 1 g/kg[S]溶液。 2.5 标定溶液的制备 通过稀释的方法，用母溶液（2.4.2）制备下面的参比溶液： ¾ 0.050 mg/kg Cl- +0.050 mg/kg SO4- - + 0.050 mg/kg F- 溶液； ¾ 0.100 mg/kg Cl- +0.100 mg/kg SO4- - + 0.100 mg/kg F- 溶液； ¾ 0.150 mg/kg Cl- +0.150 mg/kg SO4- - + 0.150 mg/kg F- 溶液； ¾ 0.200 mg/kg Cl- +0.200 mg/kg SO4- - + 0.200 mg/kg F- 溶液。 2.6 操作流程 用洗提液作介质平衡色谱系统，得出稳定的基线。用分析溶液冲洗试样回路，
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2.2.3 易燃固体或膏状物的处理（译注：此处原文与 B 节第 5 行不一致） 第一步： 碾碎一小部分试样，然后精确称出 0.3～0.5g 的产品放入铂坩埚中。加入 1g
的过氧化纳然后混合。再用 0.5g 的过氧化纳覆盖在混合物上。 第二步： 以 25℃ / mn 的速度将炉子的温度逐渐提高到 500℃，并维持 20 分钟。从炉
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¾ 产品的形态和包装（气溶胶罐、桶等） ¾ 实验室的名称； ¾ 分析化学元素进行的产品处理方法和分析方法。 B—产品处理方法 浸滤操作见第 3 章； 当不采用浸滤方法处理时，建议采用下面的方法： ¾ 完全可燃的产品用量热器矿化处理（B.1）； ¾ 非可燃的溶液采用碱性矿化处理（B.2.2.1） ¾ 非可燃的固体或膏状物用碱性矿化处理（B.2.2.3）； ¾ 部分可燃性产品先用量热器矿化处理，再用碱性矿化处理（B.2.2.2）。 1 量热器矿化处理产品的操作规程 1.1 器皿 ¾ 一个量热器，其内部最好用含 10%铱的铂铱合金覆面，没有铂铱合金时
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的固体并冷却。 第二步： 将 1.45g 过氧化钠放入铂坩埚中，然后在室温情况下放入温度控制炉。 以 25℃ / mn 的速度逐渐将炉子的温度提高到 500℃，并保温 20 分钟。从炉
子里取出铂坩埚，冷却，加入 25ml 的除盐水后重新烧干。 沸腾后，在烧瓶中加除盐水至 50ml。必要时用离心法将氢氧化物的沉淀物
2Cl-+Hg(SCN)2→HgCl2+2SCN-
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硫氰离子和Fe3+离子反应生成红色的混合物。混合物的颜色强度与硫氰离子 和氯离子的浓度成比例的。
SCN-+ Fe3+→Fe（SCN）2+ 1.2 范围
这种方法测定氯含量的适用范围为是： ¾ 在产品或物料中氯含量在 10mg/kg 以上；或 ¾ 溶液里面氯的含量在 25mg/kg 以上。 1.3 仪器 ¾ UV-VIS 色谱仪； ¾ 400mm 的导管； ¾ 容积分别为 100、200、1000 和 5000μl 的微量吸管。 1.4 试剂 1 - 硝酸铁溶液 取 15.1g Fe(NO3)3和 9 水（译注：原文此处无单位），然后加入 45ml 70%浓 度的高氯酸。溶解后用除盐水将 100ml的容量瓶加满。 2 - 用无水乙醇配制硫氰酸化汞酒精饱和溶液。 3 - 浓度为 50mg/kg的Cl-离子标准参比溶液 精确称出 1.648g的NaCl溶解在 1L的除盐水里。1ml的这种溶液对应 1 mg的 Cl-。将溶液稀释 20 倍，得到 50mg/kg的溶液。 1.5 操作流程 将一部分的矿化样品放入 50ml 的容量瓶中，用除盐水将这个容量瓶加满至 50ml。 将溶液倒进 100ml 的烧杯中，然后加入： ¾ 4ml 的硝酸铁（1.4.1）； ¾ 4ml 的硫氰酸化汞溶液（1.4.2），然后用磁性搅拌器搅匀。 等五分钟，然后用波长为 460nm 的光谱色谱仪测定光子密度，并将结果与 “除盐水+试剂”的空白试验比较。 通过与标定范围（1.6）比较，确定试样中氯的含量。 减去从空白试验中得到的值。
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1.6 标定溶液的制备 在五个容积为 50ml 的容量瓶上分别标注 “a”、“b”、“c”、“d”和“e”。用
微量吸管分别将下面五种溶液放进容量瓶中： ¾ 0μl的Cl- 溶液（1.4.3），即 0μg Cl-； ¾ 100μl的Cl- 溶液（1.4.3）, 即 5μg Cl-； ¾ 200μl的Cl- 溶液（1.4.3），即 10μg Cl-； ¾ 300μl的Cl- 溶液（1.4.3），即 15μg Cl-； ¾ 400μl的Cl- 溶液（1.4.3），即 20μg Cl-。 用除盐水将 5 个 50ml的烧瓶充满。相应的就生成 5 份Cl- 浓度分别为 0mg/kg、
（在气溶胶罐中取样的技术见 1.3 节）； ¾ 若是可燃物质（水溶液、液体洗涤剂等），则取 0.2～0.5g，倒入 1ml 酒
精（若采用必要的安全保护措施时，可用丙酮代替酒精）。 ¾ 将铂皿放入量热器内，并拧紧盖子（盖子最好拧在量热器的容器体上，
以保持盖子的稳定，避免任何产品从中溅出）； ¾ 将量热器浸入水和冰的冷却槽中冷却 45 分钟； ¾ 缓慢的将氧气压力升高到 25 巴（压力表检测）； ¾ 用氧气排除空气，易挥发产品除外（限制硝酸盐的影响）；