《有机化学》第三章 纺织-不饱和脂肪烃-炔烃
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有机化学--第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃
碳架异构 官能团位次异构 构造异构 官能团异构 互变异构
碳碳双键不能绕键轴自由旋转。因此，当两个双键碳 原子各连有两个不同的原子或基团时，可能产生两种不同 的空间排列方式。
一些烯烃的物理性质
构型：(I)和(Ⅱ)的分子式相同，构造亦相同，但分子中的原子在空间 排列不同。分子中原子在空间的排列形式称为构型。 构型异构体：(I)和(Ⅱ)是由于构型不同而产生的异构体，称为构型异 构体(configurational isomers)。构型异构体具有不同的物理性质。
3.1.1 碳原子轨道的sp2杂化
H
H
CC
H
Hale Waihona Puke H1/3s +2/3p
3.1.2 碳碳双键的组成
在乙烯中，成键的两碳原子各以一个sp2杂化轨道彼 此交盖形成一个C—C σ键，并各以两个sp2杂化轨道分 别与两个氢原子的1s轨道形成两个C—H σ键，这样形成 的五个σ键其对称轴都在同一平面内。
由于每个碳原子上余下的p轨道的对称轴垂直于同一 平面，且彼此平行，这样两个p轨道就从侧面相互平行交 盖成键，组成新的轨道，称为π轨道。处于π轨道的电子称 为π电子，这样构成的共价键称为π键。
含一个碳碳三键者称为炔烃(alkynes)，通式为CnH2n-2， 碳碳三键(一C≡C一)是炔烃的官能团。分子中既含有碳碳 双键，又含有碳碳三键者称为烯炔。
3.1 烯烃和炔烃的结构
碳碳双键是由两对共用电子构成，通常用两条短线表 示：C＝C。碳碳三键由三对共用电子构成，通常用三条 短线表示：C≡C。但实验事实表明，它们都不是由两个 或三个σ键加合而成：
与烷基相似，一个不饱和烃从形式上去掉两个氢原 子也构成亚基。最常见的不饱和亚基有—CH＝CH—， 称为1，2-亚乙烯基。
碳碳双键不能绕键轴自由旋转。因此，当两个双键碳 原子各连有两个不同的原子或基团时，可能产生两种不同 的空间排列方式。
一些烯烃的物理性质
构型：(I)和(Ⅱ)的分子式相同，构造亦相同，但分子中的原子在空间 排列不同。分子中原子在空间的排列形式称为构型。 构型异构体：(I)和(Ⅱ)是由于构型不同而产生的异构体，称为构型异 构体(configurational isomers)。构型异构体具有不同的物理性质。
3.1.1 碳原子轨道的sp2杂化
H
H
CC
H
Hale Waihona Puke H1/3s +2/3p
3.1.2 碳碳双键的组成
在乙烯中，成键的两碳原子各以一个sp2杂化轨道彼 此交盖形成一个C—C σ键，并各以两个sp2杂化轨道分 别与两个氢原子的1s轨道形成两个C—H σ键，这样形成 的五个σ键其对称轴都在同一平面内。
由于每个碳原子上余下的p轨道的对称轴垂直于同一 平面，且彼此平行，这样两个p轨道就从侧面相互平行交 盖成键，组成新的轨道，称为π轨道。处于π轨道的电子称 为π电子，这样构成的共价键称为π键。
含一个碳碳三键者称为炔烃(alkynes)，通式为CnH2n-2， 碳碳三键(一C≡C一)是炔烃的官能团。分子中既含有碳碳 双键，又含有碳碳三键者称为烯炔。
3.1 烯烃和炔烃的结构
碳碳双键是由两对共用电子构成，通常用两条短线表 示：C＝C。碳碳三键由三对共用电子构成，通常用三条 短线表示：C≡C。但实验事实表明，它们都不是由两个 或三个σ键加合而成：
与烷基相似，一个不饱和烃从形式上去掉两个氢原 子也构成亚基。最常见的不饱和亚基有—CH＝CH—， 称为1，2-亚乙烯基。
有机化学第3章 不饱和烃
Cl
Br
CC
H
Cl
(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯 (反-1,2-二氯-1-溴乙烯)
Cl C
H
Cl C
Br
(E)-1,2-二氯-1-溴乙烯 (顺-1,2-二氯-1-溴乙烯)
28
6. 烯炔的命名
第三章 烯烃和炔烃 (三、烯烃和炔烃的命名)
• 编号时尽可能使重键的位次之和最低。 • 当双键和三键处于两头相同的位次时，
反式：两个取代基在环异侧 顺式：两个取代基在环同侧
15
第三章 烯烃和炔烃 (二、烯烃和炔烃的同分异构)
问题:下列化合物是否存在顺反异构?
CH3
C2H5 D
C=C
H
Cl H
H C=C
CH3
CH2－CH-CH3 CH-CH3
16
第三章 烯烃和炔烃 (三、烯烃和炔烃的命名)
三、烯烃和炔烃的命名
1. 简单的烯烃常用普通命名法
98
7
CH3
CH2CH3
10,10-二甲基-3-乙基-9-异丙基-4-十一碳烯
例3
4 CH3 3 CH2CH3
4 –甲基–3–乙基环庚烯
12
例4 CH3CC CCH2CH3 2 –甲基–3–己炔
CH3
19
4. 烯基与炔基
第三章 烯烃和炔烃 (三、烯烃和炔烃的命名)
CH2 CH
乙烯基 (vinyl)
3. 烯烃的比重都小于1，都是无色物质，溶于有机溶剂，不溶于水。
CH3 C C CH3
H
H
沸点(bp)： 3.7℃ 熔点(mp)： -138.9℃
CH3
H
CC
H
CH3
0.88℃
有机化学第三章不饱和烃
4 H +C
+
C
H
H
C
C
H H
H
+
H
C
.C
H H
• 键两部分电子云，象两块面包夹住圆柱型 键。
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
（二）炔烃的结构
• 1、叁键上的碳原子以sp杂化。
2 S
2 P
2 Py 2 Pz SP
18O0
+
一个杂化
轨道
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
2、乙炔分子中三个 键，2个π键的形成。
1）原子序数大的优先。
• Cl ＞ F ＞ O＞N ＞C ＞B ＞H ＞孤电子对
2） 从离烯碳最近的原子
第二
（第一道弧线上）开始比
较， 如果都相同，依次比 较第二道弧线上的原子； H 3 C
如果还相同， 就比较第三道弧线上的 原子……
C l 第一
弧线
直到有一个优先。
弧线
H
H
H
HH
H
第三
H
弧线
H OH 第三章H不饱和脂肪烃
H+
C
+
C
+ H 三个 键
H
C
C
H
的形成
二个π键
+
的形成
HC
CH
三键的筒 状电 子云
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
• 三.烯烃和炔烃的性质
• （一）烯烃和炔烃的物理性质
• 烯烃、炔烃物理性质与烷烃的相似。 ➢均不溶于水。 ➢2～4个碳原子的烯烃、炔烃在室温下为气体，
5～19个碳原子的烯烃在室温下为液体。
第3章不饱和脂肪烃
1.4.1.1 加氢反应（又称之为催化氢化）
催化剂：Pd、Pt、Ni(需高温) 产物：烷烃
RCH=CHR'
催化剂
H2
RCH2CH2R'
反应可以定量进行，因此可以根据所用的H2气的体积 来定量地分析烯烃。
无Cat. E活 E CH2 CH2 E活 H CH3CH3
一个反应能否进行，并不取决于
加Cat. 反应是放热还是吸热，而是取决于
两个甲基在双 键的不同侧， 叫反式异构体
H CH3
H C C
(Ⅳ)
H CH3
CH3 C
(Ⅴ)
CH3
C
H
这种异构现象叫顺反异构或叫几何异构
产生几何异构体的条件：
I.分子中必须具有限制旋转的因素；
II.满足条件I的两个碳原子必须和两个不 同的原子或基团相连。
H2C=CH-CH2-CH3
H2C C CH3 CH 3
C C + A-B C A C B
象这样的反应叫亲电加成反应。
1.4.1 1.4.2 1.4.3
加成反应 氧化反应 聚合反应
1.4.4
a-H的卤代反应
1.4.1 加成反应
1 . 加氢反应 2 . 加卤素（Cl2、Br2、I2）
3 . 加卤化氢HX (HCl、HBr、HI)
4 . 加水 5 . 加硫酸 6 . 加次卤酸 7. 加烯烃 8. 硼氢化反应
子与水加成，最后脱质子。
CH2=CH2 + Cl2 + H2O HOCl
CH3CH=CH2 + Br-OH
ClCH2CH2OH
CH3CHCH2Br OH
1.4.1.7 加烯烃 * 需要酸催化
有机化学第3章不饱和烃
1-丁炔
4-甲基-2-戊炔 4-甲基-2-戊烯
有机化学 炔烃
1-丁烯
5
炔烃的命名
3.当分子中同时含有双键和叁键时， ①应使主链中尽可能包括双键和叁键。 ②编号应使双键及叁键有尽可能小的位次。 ③“炔”字放在最后，主链碳数在烯中体现出来。
4 5 3
2 1
4-甲基-1-庚烯-5-炔
炔烃 6
3-戊烯-1-炔
23
有机化学
炔烃
§ 3-2-4-7-1与金属钠的反应
将乙炔通过加热熔融的金属钠，就可得到乙炔钠 或乙炔二钠。另外用氨基钠和乙炔反应，控制反 应温度在110~120℃，也可得到乙炔钠。
HC CH
Na
R C CH
HC CNa NaNH2
110~120℃
Na
NaC CNa
R C CNa
氨基钠为白色固体，其碱性强于NaOH，易吸收 空气中水而分解，需保存在惰性介质中或制成氨 基钠的液氨溶液。可在少量铁离子催化下，由金 属钠与液氨反应制得。
有机化学321炔烃的异构和命名322炔烃的结构323炔烃的物理性质324炔烃的化学性质325乙炔小结有机化学炔烃的异构可由碳链的结构及官能团位置变化引起但由于碳最高只有4价叁键碳只能连有一个烃基所以炔烃不存在顺反异构体炔烃的异构体数因此较相应碳数烯烃的异构体要少
第二部分 炔烃
分子中含有碳碳叁键“ C≡C ”的不饱和烃叫炔 烃。 通式 CnH2n-2 ，与同碳数二烯烃互为同分异构体。
中间体是乙烯醇式结构，也称烯醇式结构，是一种 极不稳定，易发生分子重排的化学结构。在醛或酮 中，就有烯醇式和酮式的互变异构体存在。
有机化学 炔烃 21
【有机化学(纺织)】第3章 不饱和烃：烯烃、炔烃和二烯烃
第三章2. ⑶、⑷为共轭化合物；⑴、⑶、⑷有顺反异构。
3.⑴E 型 ⑵ E 型 ⑶ Z 型 ⑷ E 型4.CH 2CH C C H CH 2CH 3H C C CH 3H H C CH H CH 3CH 2CH C C CH 2CH 3HH CH 2CH CH C CH 3CH 3C C CH 3H H C CH 23C C CH 3H C H CH 2CH 3C C CH 3H H C C HHCH 3CH 2CH C CH 2CH 2CH 3C CCH 3H CH CH 3C CCH 3H CH 3CH CH 2CH 2CH 2CC CH 2CH 3CH 3(3Z)-1,3-己二烯(3E)-1,3-己二烯(2E,4E)-2,4-己二烯(2Z,4E)-2,4-己二烯（3Z ）-2-甲基-1,3-戊二烯（3E ）-2-甲基-1,3-戊二烯（3Z ）-3-甲基-1,3-戊二烯（3E ）-3-甲基-1,3-戊二烯2-乙基-1，3-丁二烯2,3-二甲基-1，3-丁二烯4-甲基-1,3-戊二烯5.⑴沸点：顺-2-丁烯＞反-2-丁烯，因为顺式的偶极矩大；熔点：反式＞顺式，因为反式的对称性好，分子排列紧密。
⑵ 熔点：2-丁炔＞1-丁炔，因为2-丁炔对称性好，分子排列紧密。
沸点：2-丁炔＞1-丁炔，因为末端炔烃具有较低的沸点。
6.(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)CH 3Br HBrCH 3OHCH 3OHOHH 3COHO CH 3H 3CBrOCHO(+)(+)(+)(+)7.生成的主要产物是4-甲基-3-溴环戊烯。
反应机理为自由基取代历程（略）。
(1)(2)(3)(4)CH 3C CCH 2CH 3(5)(6)(7)(9)(10)(11)(8)CH 3C CH 3CH 3BrCH 2Cl OHClCH 2CH 2CCl 3CH 3CH 2CH 2C OCH 3BrCH 2CH CHCH 2Br +COOH OCH 3BrCH 3OHHHCH 3O8.9.⑴ 第一步用顺丁烯二酸酐检验，有沉淀生成者为1，3-丁二烯；第二步用溴水检验，不褪色者为丁烷；第三步用酸性高锰酸钾溶液检验，褪色者为1-丁烯；余者为甲基环丙烷。
有机化学-第三章
催化剂的作用：
降低有机反化学应第三的章活不饱化和烃能： 烯。烃和E炔1烃 > E2
42
催化氢化反应机理:
HH H2
HH C C
CC
催化剂
氢吸附在催化剂 表面上
烯烃与催化剂 形成的络合物
CC
HH 烷烃产物
+
HH C C
催化剂的再生 氢加至 C=C上
有机化学 第三章 不饱和烃： 烯烃和炔烃
43
炔烃的催化加氢的立体选择性
有机化学 第三章 不饱和烃： 烯烃和炔烃
37
3.5.1 加氢--催化氢化反应(catalytic hydrogenation)
CC
+
H2
催化剂 室温
HH CC
HH
RC
CH
+ 2H2
Ni 室温
RC
C
H
HH
常用催化剂活性： Pt > Pd > Ni
氢化热: 1 mol 不饱和烃进行氢化反应时所 放出的热量。
C4H8:
1–丁烯 2–丁烯
官能团位 次异构
碳架异构
2–甲基丙烯
有机化学 第三章 不饱和烃： 烯烃和炔烃
因碳链的
不同而产 生的异构14
C5H8:
CH3CH2CH2C CH 1–戊炔 CH3CH2C CCH3 2–戊炔
官能团位 次异构
CH3CHC CH
CH3
3 –甲基–1–丁炔
碳架异构
有机化学 第三章 不饱和烃： 烯烃和炔烃
(CH3)2C CH2
不对称二甲基乙烯
CH3CH2C CCH3 (CH3)2CHC CH
甲基乙基乙炔
异丙基乙炔
有机化学第三章不饱和脂肪烃
Br + CH2 CH CH=CH2
+ BrCH2 CH CH=CH2
BrCH2 CH
+ CH CH2
49
2、Diels-Alder反应（双烯合成反应） 共轭二烯与乙烯或取代乙烯反应生成环状化 合物：
CN + CN
D-A反应的特点： *机理：协同反应，没有中间体； *参与反应的取代烯烃双键上有吸电子基时 有利于反应；
第三章
不饱和脂肪烃(6学时）
本章要点 • 不饱和脂肪烃包括烯烃、炔烃等； • 基本反应有加成反应、氧化反应、聚合反应等； • 亲电加成反应机理； • 键上的诱导效应、共轭效应； • 共轭二烯烃的结构特征与加成反应；
1
第一节 烯烃
• 定义：含碳-碳双键的烃；属不饱和烃 • 单烯烃的通式： CnH2n
RCOOH + R/COOH RCOOH + CO2 + H2O
– 中性、碱性介质或较低温度下：控制的氧化条件，只断 开键；
RCH CHR
/
KMnO4
RCH OH
CHR/ OH
26
⑵ 臭氧化
R1 R2
R3 H
O3
R1 R2 O
O O
R3 H
O H2O R1 O R2
+
O R3 O R2
+
OH
Zn/H2O
C
杂化
5
p轨道与p轨道
重叠形成键
键：p-p
键：sp2-sp2 键的特点：1）垂直于分子平面 2）使双键无法自由旋转
6
C
C
双键碳原子绕键轴旋转将破坏键， 因此室温下不能绕键轴旋转
7
二、 命名和异构
有机化学 第三章 不饱和烃讲解
（7）与烯烃加成
“异辛烷”
二聚异丁烯
（8）硼氢化反应
3 CH3CH
CH2 + BH3 甲硼烷
OH(CH3CH2CH2)3B + 3 H2O2
(CH3CH2CH2)3B 三烷基硼
3 CH3CH2CH2 OH + B(OH)3
从形式上看是反马氏规律的，可用来合成烯烃水合等其它 方法不能得到的醇
反应机理
65 4
CH3CH=CH
3 21
CH=CHCH3
2，4-已二烯
烯基
烯烃分子中去掉一个H 原 子，剩下的 基团称 “某烯基”
2. 烯烃的异构
画出丁烯的同分异构体
2. 烯烃的异构
顺-反异构
顺式：相同基团在双键同侧 反式：相同基团在双键两侧
顺-反异构产生的条件
E-Z异构
次序规则
H3C CH3CH2
（2）与卤素（Cl2, Br2）加成
红棕色
无色
双键的两侧分别加到两 个碳原子上的，为反式加成。
溴鎓离子
（3）与卤化氢加成
加成取向
电子效应
烷基排斥电子，H+进攻电子云密度大 的碳原子，（这种由于电子云密度分 布对性质产生的影响叫电子效应）
CH2CH2CH3 CH2CH3
Br Cl
Cl
H
顺-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 (E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯
反-1,2-二氯-1-溴乙烯 (Z) -1,2-二氯-1-溴乙烯
如果烯烃分子中有一个以上双键，而且每个双 键上所连基团都有Z，E两种构型时，在必要时 则需标明所有这些双键的构型。
ex.
碳正离子稳定性
课堂练习
（4）与水加成
《有机化学》第3章不饱和脂肪烃
2-环戊烯基
23
10/31/2019
烯烃和炔烃的命名
衍生物命名法
分别以乙烯和乙炔为母体,其它烯烃和炔烃分别 看成乙烯和乙炔的烷基衍生物,取代基按”次序规 则”放在母体化合物之前。
C H 3 C HC H 2
甲基乙烯
(C H 3)2CC H 2
不对称二甲基乙烯
C H 3 C H 2 CC C H 3
20 cis
10/31/2019
trans
常见烯基 47页
乙烯基(Vinyl)
H2C CH
•丙烯基
HC CHCH3
烯丙基(Allyl-)
H2C CHCH2
•异丙烯基
21
H2C CCH3
10/31/2019
常见炔基
乙炔基 •丙炔基 炔丙基
HC C C CCH3
HC CCH2
22
10/31/2019
CH3 C=C
CH3CH2
CH2CH2CH3 CH2CH3
顺-3-甲基-4-乙基-3-庚烯
E-3-甲基-4-乙基-3-庚烯
48页-49页
33
2019/10/31
有多个双键的要逐个标明构型
CH3
Br
C=C
CH3
H
C=C
H
H
2Z，4Z- 3-溴-2，4-己二烯
147
2019/10/31
烷烃、烯烃、炔烃的物理常数
lower F
Cl higher C
H lower
(Z )-1-fluoro-2-chloro-1-bromoethene
32
10/31/2019
H3C
CH2CH2CH3
CH3CH2
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4,8-壬二烯-1-炔 4,8-nonadien-1-yne 1,5-壬二烯-8-炔（错误）
*若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给 双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双 键位号比叁键小。
3.7节 炔烃的物理性质
简单炔烃的沸点、熔点以及密度比 碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。 炔烃分子极性比烯烃稍强。炔烃不易 溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯 和四氯化碳中。
H
H
(87%)
2. 与卤素加成：
叁键能使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色。 ---鉴别反应。
Br2
Br2CHCHBr2
与卤化氢加成——马氏规则
X
HX
HX
R
H
R
CH2
R
CH3
X
X
卤化氢与叁键加成的速率次序为：HI>HBr>HCl>HF
3、 加 水
= =
O
CHCH H2O, HgSO4-H2SO4
互变异构
第3.8节 炔烃的化学性质 一、加成反应
1、 催化加氢
CH2=CH-CH2CH2-CCH + H2 (1mol)
Ni
CH3CH2CH2CH2-CCH
烯烃比炔烃更易氢化
CH2=CH-CCH + H2 (1mol)
Ni
CH2=CH-CH=CH2
共轭双键较稳定
Lindlar 催化剂
RC
CR'
H2 cat
2. 以丙烯为原料，合成1-碘-2,3-二氯丙烷和 1-氯-2-溴丙烷。
3.9 二烯烃
3.9.1 二烯烃的定义和分类
含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。
CH2=C=CH2
丙二烯
CH2=CHCH2CH2CH=CH2
1,5-己二烯
（聚集二烯烃） （孤立二烯烃）
CH2=CH-CH=CH2
1,3-丁二烯 （共轭二烯烃）
RCH CHR'
H2 cat
•Lindlar 催化剂只能将炔烃氢化成烯烃. Lindlar 催化剂是指金属Pd沉淀于CaCO3 该催化剂易被醋酸盐和喹啉衍生物失活.
RCH2CH2R'
例子
CH3(CH2)3C C(CH2)3CH3 + H2 Lindlar Pd
CH3(CH2)3 C
(CH2)3CH3 C
第三章 不饱和脂肪烃烃 II 炔烃
exit
第3.5节 炔烃的结构
乙炔中的s键
C 原子同H 原子间通过s 键相连,而C 原子同C 原子 之间通过一个s 键和两个 P键相连.
乙炔中的p键
乙炔中的p 键之一, 另一 p键同这成直角.
另一个p键
在乙炔分子中，两个sp杂化碳原子成键时，它们各以一个 sp杂化轨道相交盖，形成一个碳碳σ键，而碳原子上另外 的两个sp杂化轨道分别与一个氢原子的1s轨道交盖，形成 两个碳氢σ键．在形成σ键的同时，两对相互平行的轨道从 侧面肩并肩地交盖，形成两个相互垂直的π键，这就是乙 炔的结构，乙炔中的两个氢原子如果被一个或两个烷基取 代，就是其它的炔烃。
[ CH2=CH-OH ]
CH3CH
RCCH H2O, HgSO4-H2SO4
OH
互变异构
[RC=CH2 ]
RC=O CH3
RCCR’ H2O, HgSO4-H2SO4 [ CHR’=CR-OH ] + [ CHR=CR’-OH ]
O
O
互变异构
R’CH2CR + RCH2CR’
*1 Hg2+催化，酸性。 *2 符合马氏规则。 *3 乙炔乙醛， 末端炔烃甲基酮，非末端炔烃两种酮的混合物。
~120o
180o
键长不同
碳碳键长 153.4pm
133.7pm
120.7pm
(Csp3-Csp3) (Csp2-Csp2) (Csp-Csp)
C-H:
110.2pm
108.6pm
105.9pm
(Csp3-Hs)
(Csp2-Hs)
(Csp-Hs)
轨道形状： 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆
碳的电负性： 随 S 成 份 的 增 大， 逐 渐 增 大。
乙炔的线型结构
0.120nm
HC C H
0.106nm
H 0.134nm
H
HC C H
0.108nm
H 0.154nm
H
HC C H
0.110nm
H
H
837KJ/mol 611KJ/mol 347KJ/mol
H
H
H C3HC H
H
H
H
H
H CC H
H CC H
杂化方式： SP3
SP2
SP
键角：
109o28’
互变异构体：分子中因某一原子的 位置转移而产生的官能团异构体。
O CH3C
H
O
CHCH3
CH3C
互变异构
H CHCH3
炔烃水化的பைடு நூலகம்子
CH3(CH2)2C
C(CH2)2CH3
H2O, H+ Hg2+
O
CH3(CH2)2CH
via OH C(CH2)2CH3
CH3(CH2)2CH2C(CH2)2CH3 (89%)
4、 与氢氰酸加成
CHCH + HCN
聚合，催化剂
CuCl
NH4Cl
CH2=CH -CN
[ CH2-CH ]n
CN
人造羊毛
5. 氧化反应
OO
R1
R2
KMnO4
R1
R2
Cold, OH-
R1
R2
KMnO4
R1COOH + R2COOH
H+
R1
R2
1. O3
2. H2O
R1COOH + R2COOH
分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，含 共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。
3.9.2 二烯烃的命名
1、选主链: 选择包含两个碳碳双键的最长碳链为主链
pka:
~50
~40
~25
3.6节 炔烃的命名
命名：选择包含叁键的最长碳链做主链，编号由距叁键最近的一 端开始，将叁键的位置注于炔名之前
几个实例
CH3CH=CHC CH 3-戊烯-1-炔
3-penten-1-yne
CHCCH2CH=CH2 1-戊烯-4-炔
1-penten-4-yne
CHCCH2CH=CHCH2CH2CH=CH2
例： 如何分离1-癸烯和-癸炔的混合物。
炔pKa=25, 氨pKa=35。 炔钠的形成：
R
H
+
NaNH2
NH3
R
Na
1. 与卤代烃反应：
R
Na
+
R1 X(Br)
NH3
R
R1
2. 与醛酮发生反应：
O
R
Na
+ R1 R2
ONa R1 R2
R
H2O
OH R1 R2
R
习题： 1. 用乙炔和丙烯为原料合成1,7-辛二烯-4-炔。
叁键使高锰酸钾KMnO4溶液褪色-----鉴别叁键的存在
二、金属炔化物的生成
与sp杂化碳原子相连的氢原子显弱酸性，pKa =25。
Ag( NH3)2 NO3
RC CAg
白色沉淀
RC CH
Cu( NH3)2Cl
RC CCu
红棕色沉淀
这是区别1—炔烃和其它炔烃的方法。
炔银沉淀在水中稳定，干燥或受热不稳定发生爆炸。 加稀硝酸又生成炔烃，用于分离和纯化。