有机化学第三章不饱和烃

H3C
F
Cl
Br
Cl H3C
C6H5
H3C
CH3 CH3
Z-2，2-二甲基3-苯基-4-氯 -甲基-3-己
Z-1-肤-1溴-2-氯丙烯
烯
注意：Z/E命名可以代替顺/反命名，但是不能等同顺/
反命名。
H3C
H
H3C
H
Cl
CH3
反式/Z式
H
CH3
反式/E式
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
二烯烃的命名
1）原子序数大的优先。
• Cl ＞ F ＞ O＞N ＞C ＞B ＞H ＞孤电子对
2） 从离烯碳最近的原子
第二
（第一道弧线上）开始比
较， 如果都相同，依次比 较第二道弧线上的原子； H 3 C
如果还相同， 就比较第三道弧线上的 原子……
C l 第一
弧线
直到有一个优先。
弧线
H
H
H
HH
H
第三
H
弧线
H OH 第三章H不饱和脂肪烃
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有机化学第三章不饱和烃 第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
本章教学目的要求
1、熟悉烯烃、炔烃命名规则，Z/E命名方法及次序规 则。
2、掌握烯烃的亲电加成性质，了解亲电加成机理，熟 悉马氏加成规则，反马加成特例，高锰酸钾的酸、 碱性条件下氧化，臭氧氧化，催化氧化反应，了 解硼氢化反应与α-H卤代反应。
第三章 不饱和脂肪烃
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一、烯烃与炔烃的命名
（一）开链烯烃和炔烃的命名：
1、开链烯烃的命名规则
取含双键、最长碳链为母体，为某烯。从碳链端点开始 编号，双键位次尽可能小，取代基位次尽可能小。
H2C
CH3
CH3
CH3
2-乙基-1-戊烯
H3C
CH3
6-甲基-2-庚烯
H 3CC2H CH CH CC H H 3 C H 3
4 H +C
+
C
H
H
C
C
H H
H
+
H
C
.C
H H
• 键两部分电子云，象两块面包夹住圆柱型 键。
第三章 不饱和脂肪烃
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（二）炔烃的结构
• 1、叁键上的碳原子以sp杂化。
2 S
2 P
2 Py 2 Pz SP
18O0
+
一个杂化
轨道
第三章 不饱和脂肪烃
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2、乙炔分子中三个 键，2个π键的形成。
学问如清泉,越掘越甘甜
• 基团的等同性
• 特殊的基团可以看成多个单键。
O C
O CO
CC H
O H
O
• 但是没有加和性：
O
F H2C
O C
OH
C OH> CHO > CH 2OH
C CC
C
> C3R > CH 2>RC2H R> C3H
第三章 不饱和脂肪烃
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• 课堂练习:给下列烯烃命名
3、掌握乙炔与卤素、氢卤酸、醋酸的加成反应以及端 基炔的酸性。
4、了解p-π、π-π共轭以及σ-超共轭效应，掌握丁二 烯型二烯烃的1，4-加成与双烯合成的性质。
第三章 不饱和脂肪烃
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第一节烯烃和炔烃
• 烯烃(alkene)和炔烃（alkyne）官能团
烯烃官能团: 碳碳双键(又称烯键)。 开链单烯通式： CnH2n , 不饱和度为 1 。 炔烃官能团：碳碳叁键(又称炔键） 开链单炔烃通式：CnH2n-2 ，不饱和度为 2。 碳碳双键、碳碳叁键都是与烷烃σ键不相等; 化学性质与烷烃大相同。
2-甲基-3-己烯
H3CCH CH C C2 HCH3 CH3 H3C
2，4 -二甲基-3-己烯
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2、简单炔烃的命名
取含叁键、最长链为母体、名某炔。从碳链端点开
始编号，叁键、取代基位次尽可能小。
C HC
CH3
CH3
H3C
CH3 C C
1-戊炔
H3C
6,6-二甲基-3-庚炔
➢炔烃的沸点比相应烯烃高10～20℃。 ➢烯烃和炔烃的密度都小于1， • （见教材表3—1）
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• （二）烯烃的化学性质
• 1、烯烃的亲电加成反应 • 烯烃的π-键容易起加成反应。 • 1）与卤化氢、卤素、水加成反应。
H 2 CC H 2 H B r H 3 CC 2B H r
源自文库
分子中有二个双键的烯烃，不仅要标明双键位 置，而且要标明双键的立体结构。
H3C Cl
CH3
CH3
（2Z，5E）-6-甲基2-氯-2，5-辛二烯
环状二烯烃，双键位次尽可能小，而且是连续
自然数。
CH3
中、小单环烯，双键为顺式， 可省略“顺”字。
5-甲基-1，3-戊二烯
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碳碳双键和叁键同存时，为某烯炔：
HC
3-壬烯-1，5-二炔
CH3
第三章 不饱和脂肪烃
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3.烯烃的顺反异构
定义：相同基团在同侧为顺式，异侧为反式：
H
C H 3
CC
H 3C
C H 3
CC
H 3C
C(3C )3 H H
C(3C )3 H
反式
顺式
原因: 双键不能自由旋转.
特点：同一双键C原子上都连不同原子或基（如H 和CH3）。 且两个双键C有相同基（如甲基）。
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• 环烯烃的命名
• 环状单烯烃为环某烯，双键编号为1省略。 • 取代基位次尽可能小。注意二取代的顺反结构。 • 给下列环状烯烃命名：
CH3
环己烯
CH3
1-甲基环戊烯
CH3
CH3
3-甲基环戊烯
反-3，4-二甲基环戊烯
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H+
C
+
C
+ H 三个 键
H
C
C
H
的形成
二个π键
+
的形成
HC
CH
三键的筒 状电 子云
第三章 不饱和脂肪烃
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• 三.烯烃和炔烃的性质
• （一）烯烃和炔烃的物理性质
• 烯烃、炔烃物理性质与烷烃的相似。 ➢均不溶于水。 ➢2～4个碳原子的烯烃、炔烃在室温下为气体，
5～19个碳原子的烯烃在室温下为液体。
• 二.烯烃与炔烃的结构
• （一)烯烃的结构 • 1、双键碳原子是sp2杂化 类型
2S
2P
2
SP
2Pz
+
+
o
120
一个杂化 轨道
• 1(2s ) +1(2px ） +1( 2py） = 3 ( sp2）
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2、双键的形成
• 杂化轨道形成σ-键,P轨道形成π-键
3、烯烃的E–Z 命名法
下列烯烃A和B结构不同，但是不能用顺/反来标记：
H
Cl
CC
H3C
C2H5
A
H3C
Cl
CC
H
C2H5
B
分别比较烯C连接个原子或基优先次序。 两个次序优先的原子或基在双键的同侧为 Z–构型在双键
的异侧, 叫做 E–构型。
第三章 不饱和脂肪烃
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• 次序规则
• 次序规则又叫原子序数优先规则。