有机化学3第三章不饱和烃
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HC C C C CH CH2 CH2CH2CH3
(双键的位次最小)
1-戊烯-4-炔
HC C CH2CH CH2
不叫 4-戊烯-1-炔
CH3
4-甲基-1-庚烯-5-炔
CH3C C CH CH2CH CH2编辑p不pt 叫 4-甲基-6-庚烯-2-炔 6
三、烯烃顺反异构体的命名
1、顺/反标记法
相同的原子或基团位于双键同侧为“顺式”否则为“反式
第三章 不饱和烃
编辑ppt
1
§3-1 烯烃和炔烃的结构
一、烯烃和炔烃的结构
1、碳碳重键的组成
H
H
CC H
H
H C
H
H C
H
H
C
H
C H
编辑ppt
H
2
2、烯烃和炔烃的同分异构
(1)、碳架异构
(2)、官能团位次异构
(3)、顺反异构
CH3
CH3
CC
CH3
H
CC
H
H
H
编辑ppt
CH3
3
§3-2 烯烃和炔烃的命名
(1)、 不饱和烃加卤素的反应活性:
CH2
CHCH2C CH +
CCl4 Br2 -20℃
烯烃>炔烃
CH2 CHCH2C CH Br Br
(2)、卤素对不饱和烃加成的反应活性:
F2 > Cl2 > Br2 > I2
编辑ppt
13
(3)、反应机理(历程)及立体化学:
慢 CC
Br CC
Br
快
CC
δ Br
HC C
CH3 C CHCH2CH2OH +
Pd-CaCO3
H2 喹啉
CH2
CH
CH3 C CHCH2CH2OH
编辑ppt
10
2、催化加氢反应的立体化学
C2H5
C C C2H5
H2 Lindlar 催化剂
C2H5 C
H
C2H5 C
H
C2H5 C C C2H5
Na, 液NH3 -78℃
C2H5 C
H
CH3 H3C CCH CH2 + H Cl
CH3
CH3 Cl
H3C CCHCH3
CH3
(CH3)3CHCH3 Cl 17%
CH3 Cl
H3C CCHCH3 编辑ppt CH3
(CH3)2CCH(CH3)2 Cl 83% 19
(4)、过氧化物效应---自由基加成反应
H CH3 CH CH3
2°C+ (仲碳正离子)
一般烷基碳正离子的稳定性次序为:
(CH3)3C + > (CH3)2CH + > CH3CH2 + >CH3 +
3°(叔) C+ > 2 °编(辑仲ppt) C+ > 1°(伯) C+
17
CH3CH2CH CH2 + H
CH3CH2CHCH3 + CH3CH2CH2CH2
Br
Br
CH3CH2CH
CH2
HBr CH3COOH
CH3CH2CHCH3 + CH3CH2CH2CH2
Br
Br
80%
20%
+ HCl 0℃
Cl 100%
编辑ppt
16
(2)、反应机理
CC + H X
X CH C
碳正离子
CH C X
CH3 CH2 CH2
1°C+ (伯碳正离子)
H CH3 CH CH2
C C + HX
CC HX
CH3CH2 C
H
CH2CH3 C
+
HBr
CHCl3 -30℃
H
KI+H3PO4 80℃
CH3CH2CH2CHCH2CH3 Br
I
HX对烯烃加 成的相对活性
HI >HBr > HCl > HF
编辑ppt
15
(1)、 Markovnikov规则
RCH CH2 + HBr
RCHCH3 + RCH2CH2
3-甲基-2-乙基-1-己烯
CH3 CH3 (CH3)2CH C CH CH CH3
2,3,5-三甲基-3-己烯
CH3 CH2CH3
4-甲基-3-乙基环庚烯
编辑ppt
5
烯炔的命名
1、选主链:含尽可能多的不饱和键 2、编位次:最低系列;双键位次小 3、写全称: 先烯后炔
CH2CH2CH3
3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔
Br
Br
溴鎓离子
δ Br
该反应的关键步骤是因 Brδ+的进攻引起的,因此,这是一
个 亲电加成反应。反应历程可以看出:Br-是从背后进
攻溴鎓离子的,因此该反应的立体化学为反式加成。
Br2
Br
Br Br H
H Br
C2H5
C
C
C2H5
Br2, HOAc
C2H5 C
Br C
编辑ppt
Br
C2H5
14
2、加卤化氢(HX)
H
C C2H5
编辑ppt
11
二、亲电加成
加成试剂: X2、HX、H2O、H2SO4、HOCl 等
CH3CH CH2
X2
H3C CH CH2
XX
HX
H3C CH CH3
X
H2O
H3C CH CH3
H2SO4
OH H3C CH CH3
OSO3H
HOCl
H3C CH CH2
编辑ppt
OH Cl
12
1、加卤素(X2)
一、烯基和炔基
CH2 CH CH2
烯丙基
CH3CH CH
丙烯基
Leabharlann Baidu
CH3 CH2 C
异丙烯基
HC C
乙炔基
CH3C C
丙炔基
HC C CH2
炔丙基
编辑ppt
4
二、系统命名法
1、选主链:含碳碳重键在内的最长碳链为主链 2、编位次:不饱和键位次最小 3、写全称: 标出不饱和键的位置
CH3 CH2CH3 CH3CH2CH2 CH C CH2
CH3
CH3
CC
H
H
μ=1.1x10-30 C·m
CH3
H
CC
H
CH3
μ=0
b.p 顺式(3.5℃)> 反式(0.9℃)
顺式异构体有一定的极性编辑,ppt偶极—偶极作用力较大 9
§3-4 烯烃和炔烃的化学性质
一、催化加氢
H
H
催化剂
C C + H2
H
H
H C
H H
H
C H
H
1、烯烃与炔烃的反应活性:炔烃>烯烃
H
H C
CH3
反-2-丁烯
(E)-2-丁烯
CH3 C
H
CH3 C
COOH
CH3 C
H
COOH C
CH3
顺-2-甲基丁烯酸 反- 2-甲基丁烯酸
(E)- 2-甲基丁烯酸 (Z)- 2-甲基丁烯酸
编辑ppt
8
§3-3 烯烃和炔烃的物理性质
反式异构体的对称性好,在晶格中的排列较紧密
m.p 反式(-105.5℃) > 顺式(-139.3℃)
CH3
CH2CH3
CC
H
H
顺-2-戊烯
2、Z/E标记法
CH3
H
CC
H
CH2CH3
反-2-戊烯
按“次序规则”,大的基团位于双键同侧为Z式否则为E式
CH3
CH2CH3
CC
H
H
(Z)-2-戊烯
编辑ppt
CH3
H
CC
H
CH2CH3
(E)-2-戊烯
7
CH3 C
H
CH3 C
H
顺-2-丁烯
(Z)-2-丁烯
CH3 C
Br
Br
CH3CH2CHCH3 + CH3CH2CH2CH2
Br
Br
80%
20%
+H
+
Cl Cl
100%
编辑ppt
18
(3)、碳正离子的重排
(CH3)2CHCH CH2 + H Cl
(CH3)2C H
Cl CHCH3
(CH3)2CHCHCH3 Cl
(CH3)2CCH2CH3 Cl
Cl (CH3)2CCH2CH3