有机化学第三章不饱和烃
第三章 不饱和烃-习题
第三章习题： 一、选择题[1]下列化合物中哪些可能有E ,Z 异构体?D(A) 2-甲基-2-丁烯 (B) 2,3-二甲基-2-丁烯 (C) 2-甲基-1-丁烯 (D) 2-戊烯 [2]环己烯加氢变为环己烷的热效应如何?B(A) 吸热反应 (B) 放热反应 (C) 热效应很小 (D) 不可能发生 [3] 实验室中常用Br 2的CCl 4溶液鉴定烯键，其反应历程是：A(A) 亲电加成反应 (B) 自由基加成 (C) 协同反应 (D) 亲电取代反应 [4] 烯烃与卤素在高温或光照下进行反应,卤素进攻的主要位置是：B(A) 双键C 原子 (B) 双键的α-C 原子 (C) 双键的β-C 原子 (D) 叔C 原子 [5] CF 3CH =CH 2 + HCl产物主要是：B(A) CF 3CHClCH 3 (B) CF 3CH 2CH 2Cl(C) CF 3CHClCH 3与CF 3CH 2CH 2Cl 相差不多 (D) 不能反应 [6] 由环戊烯转化为顺-1,2-环戊二醇应采用的试剂是：A (A) KMnO 4 , H 2O(B)(1)(1)(1)(2)(2)(2)O 3Zn +H 2OOH-CH 3 CH 3COOH OH 2O , OH -(BH 3)2(C)(D)[7] 分子式为C 7H 14的化合物G 与高锰酸钾溶液反应生成4-甲基戊酸，并有一种气体逸出，G 的结构式是：A(A) (CH 3)2CHCH 2CH 2CH =CH 2 (B) (CH 3)3CCH =CHCH 3 (C) (CH 3)2CHCH =C(CH 3)2 (D) CH 3CH 2CH =CHCH(CH 3)2[8] 分子式为C 6H 12的化合物，经臭氧化并和锌及水反应得到乙醛和甲乙酮，其结构式为：B(A) CH 3CH CHCHCH 3CH 3(B) CH 3CH C3CH 2CH 3(C) 丁基环己烷丁基环己烷甲基-(D) 1-[9] 1-甲基环己烯 + HBr 反应的主要产物是：A(A) 1-甲基-1-溴代环己烷 (B) 顺-2-甲基溴代环己烷 (C) 反-2-甲基溴代环己烷 (D) 1-甲基-3-溴环己烷 [10] 下列哪一个反应主要产物为1-溴丁烷？B(A) CH 3CH CHCH 3(B) CH 3CH 2CH CH 2(C) CH 3CH 2CH CH 2(D) CH 3CH 2C CHHBr HBrHBrHBr过氧化物[11] 烃C 6H 12能使溴溶液褪色，能溶于浓硫酸，催化氢化得正己烷，用酸性KMnO 4氧化得二种羧酸，则该烃是：C(A) CH 3CH 2CH =CHCH 2CH 3 (B) (CH 3)2CHCH =CHCH 3 (C) CH 3CH 2CH 2CH =CHCH 3 (D) CH 3CH 2CH 2CH 2CH =CH 2[12] 卤化氢HCl(I)，HBr(II)，HI(III)与烯烃加成时，其活性顺序为：B (A) I>II>III (B) III>II>I (C) II>I>III (D) II>III>I [13] 用下列哪种方法可由1-烯烃制得伯醇? C(A) H 2O (B) 浓H 2SO 4，水解(C) ①B 2H 6；②H 2O 2，OH – (D)冷、稀KMnO 4 [14] 1-甲基环己烯加 ICl ，主产物是：BH(A)(B)(C)(D)H H H I[15] 烯键上加成常常是反式加成，但是下列加成中哪一种是顺式的：C (A) Br 2/CCl 4 (B) ①浓H 2SO 4，②H 2O (C) H 2/Pt (D) Cl 2/OH – [16] 下面化合物最容易进行酸催化水合的是：C(A) CH 3CH =CH 2 (B) CH 3CH 2CH =CH 2 (C) (CH 3)2C =CH 2 (D) CH 2=CH 2 [17] 鉴别环丙烷、丙烯与丙炔需要的试剂是：C(A) Br 2的CCl 4溶液，KMnO 4溶液 (B) HgSO 4/H 2SO 4，KMnO 4溶液 (C) AgNO 3的氨溶液，KMnO 4溶液 (D) Br 2的CCl 4溶液，AgNO 3的氨溶液 [18] HBr 与3,3-二甲基-1-丁烯加成生成2,3-二甲基-2-溴丁烷的反应机理是什么? A (A) 碳正离子重排 (B) 自由基反应 (C) 碳负离子重排 (D) 1,3-迁移 [19] 由CH 3CH 2CH 2BrCH 3CHBrCH 3,应采取的方法是：D(A) ①KOH ，醇；②HBr ，过氧化物 (B) ①HOH ，H +；②HBr (C) ①HOH ，H +；②HBr ，过氧化物 (D) ①KOH ，醇；②HBr [20] 1,2-二甲基环己烯在常压下催化氢化的主要产物的最稳定构象是：BCH 3HCH 3(A)(B)(C)(D)H CH 3HCH 3H CH 3CH 3H 3CHHCH 3[21] 环己烯与稀、冷高锰酸钾溶液反应的主要产物的最稳定构象为： AOH HOH(A)(B)(C)(D)H OHH H OHH HO HH[22] 下面各碳正离子中最不稳定的是：C(A) Cl –C +HCH 2CH 3 (B) C +H 2CH 2CH 2CH 3 (C) CF 3C +HCH 2CH 3 (D) CH 3OC +HCH 2CH 3 二、填空题[1] 化合物CH 3CH 2CCHCH 32CH 3的CCS 名称是：[2] 化合物CH 32CH CH 2的CCS 名称是： [3] 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题，也应注明)。
不饱和链烃的命名
不饱和链烃的命名不饱和链烃是有机化学中的一类重要化合物。
它们具有许多特殊的性质和应用，对于我们的生活和工业生产起着重要的作用。
本文将从不饱和链烃的定义、命名规则、性质和应用等方面进行介绍。
不饱和链烃是指分子中含有碳-碳双键或三键的有机化合物。
根据双键的数目和位置，不饱和链烃可以分为烯烃和炔烃两类。
烯烃含有一个或多个碳-碳双键，而炔烃则含有一个或多个碳-碳三键。
根据有机化学的命名规则，不饱和链烃的命名主要依据碳链的长度、双键或三键的位置和数目来确定。
对于烯烃，我们可以根据双键的位置将其命名为1-烯烃、2-烯烃、3-烯烃等等。
而对于炔烃，我们可以根据三键的位置将其命名为1-炔烃、2-炔烃、3-炔烃等等。
此外，还可以根据碳链的长度，如丙烯、丁烯、戊烯等来命名。
不饱和链烃具有许多独特的性质。
首先，由于分子中含有双键或三键，不饱和链烃比饱和链烃更加活泼和活跃。
其次，不饱和链烃在化学反应中更容易发生加成反应、氧化反应等。
这些性质使得不饱和链烃在有机合成和工业生产中有着广泛的应用。
不饱和链烃在有机合成中起着重要的作用。
它们可以作为合成其他有机化合物的原料，如合成醇、醛、酮等。
此外，不饱和链烃还可以通过聚合反应制备高分子化合物，如合成橡胶、塑料等。
在工业生产中，不饱和链烃也有着广泛的应用。
比如，乙烯是一种重要的工业原料，可以用于合成聚乙烯等塑料材料。
丙烯是一种重要的化工原料，可以用于制备丙烯酸、丙烯腈等化工产品。
不饱和链烃是有机化学中重要的一类化合物，具有许多特殊的性质和应用。
通过对不饱和链烃的命名、性质和应用等方面的介绍，我们可以更加深入地了解这类化合物的特点和作用。
在未来的研究和应用中，我们可以进一步发挥不饱和链烃的优势，推动有机化学和工业生产的发展。
第六讲 第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃(2)
C C
+
H-X
-X -
C=C H
+
+X快
C=C X H
乙烯基碳正离子
由于卤素的吸电子作用， 阶段。 几 1 由于卤素的吸电子作用，反应能控制在加一分子 HX 阶段。 加成， 加成 常用汞盐和铜盐做催化剂。 点 2 与HCl加成，常用汞盐和铜盐做催化剂。 讨 3 与卤化氢的加成，在相应卤离子（如：(CH3 )4N+Cl-）存在下， 与卤化氢的加成，在相应卤离子（ 存在下， 论 通常进行反式加成。例如： 通常进行反式加成。例如：
*1. Markovnikov规则 不对称烯烃与氯化氢等极性试剂进行加成反应时， 规则 不对称烯烃与氯化氢等极性试剂进行加成反应时， 氢原子总是加到含氢较多的双键碳原子上， 氢原子总是加到含氢较多的双键碳原子上，氯原子或其它原子或基团则加 到含氢较少的或不含氢的双键碳原子上。这条经验规则简称马氏规则。 到含氢较少的或不含氢的双键碳原子上。这条经验规则简称马氏规则。 例如
CH3CH2CH=CH2 + HBr HAc 80% (CH3)2C=CH2 + HCl CH3CH2CH2CH2Br
~100%
(CH3)2C CH3 Cl
第 六 讲 (6)
*2. 不对称炔烃与卤化氢等极性试剂进行加成反应时，也符合马氏规则。 不对称炔烃与卤化氢等极性试剂进行加成反应时，也符合马氏规则。 Br 例如 (CH3)2CHC CH HBr (CH3)2CHC=CH2 HBr (CH3)2CH C CH3
NaCl CH2=CH2 + Br2 水溶液
Br H2C CH2 Br 1,2-二溴乙烷 二溴乙烷
Cl H2C CH2 Br 1-氯-2-溴乙烷 氯 溴乙烷
有机化学 第三章 烯烃全
KOH
Br
C2H5OH
+ HBr
17
3-4 烯烃的物理性质
物质状态 C2~C4 气体，C5~C18液体 ，C19~固体
沸点、熔点和相对密度 均随相对分子量的增加而上升；直链烯烃的沸 点略高于支链烯烃；末端烯烃(α-烯烃)的沸点 略低于双键位于碳链中间的异构体。
溶解性 不溶于水，易溶于有机溶剂。
HCl CF3CH2CH2 Cl
Cl
CF3CH2CH2
（主）
HCl CF3CHCH3
Cl
Cl
CF3CHCH3
35
烯烃的亲电加成反应
HX反应活性 HI > HBr > HCl > HF
H2C CH2
HBr HAc
CH2 Br
CH2 H
HCl H2C CH2 AlCl3
H2C CH3 Cl
36
与硫酸的加成 ——间接水合
H3C C
H
CH3 C
H
H C
H3C
CH3 C
H
顺式
反式
7
3-2 烯烃的异构和命名
系统命名法
选主链：选择含双键的最长碳链作主链, 称 “某烯”, 若碳原子数大于10, 则称为“某碳 烯”；
编号：从靠近双键的一端开始编号，确定双键 （两双键碳原子中编号小的数字）及其它取代 基的位次;
其它同烷烃的命名。
18
顺 反 异 构 体 的 差 异
极性较大， b.p. 较高 极性较小， b.p. 较低
对称性较差，m.p. 较低
对称性较好，m.p. 较高19
3-5 烯烃的化学性质（重点）
• 反应：加成、氧化、卤代
α HCCC
汪小兰有机化学课件(第四版)3
H H C C +
催化 剂 H2 室 温
C C
催化剂： 催化剂：Pt, Pd, Ni 作用：反应定量完成，可用于测定双键数目 作用：反应定量完成， 催化氢化反应(catalytic hydrogenation) 催化氢化反应
CH2CH2CH3
Z或E式与顺或反式
没有相关性
甲基–2 己烯 (Z) –3–甲基 2–己烯 3 甲基 甲基–2 己烯 反–3–甲基 2–己烯 3 甲基
3-3 一、物理性质
烯烃的性质
• 沸点、熔点和密度随碳原子数的增加而升高。 沸点、 常温下：C2～4：气体 常温下： ～ 异构体 ： b.p C5～18：液体 ～ C19以上：固体 以上：
密度小于1 比水轻。 密度小于1，比水轻。 直链烯烃 ＞ 支链烯烃 反式烯烃(偶极距＝ 顺式烯烃 ＞反式烯烃(偶极距＝0） m.p 反式烯烃 ＞ 顺式烯烃 反式异构体的分子在晶格中可以排得较紧） （反式异构体的分子在晶格中可以排得较紧） • 溶解性：难溶于水，易溶于苯，乙醚，氯仿，四氯化碳 溶解性：难溶于水，易溶于苯，乙醚，氯仿， 等非极性或弱极性有机溶剂。 等非极性或弱极性有机溶剂。
催化剂的作用 降低反应的活化能。 降低反应的活化能。
E1
无催化剂
能 量
C C + H2
E2 > E1 放热反应 键的断裂： 键的断裂： π键, H－H σ键 键 － 键 键的形成: 键的形成: 2 C－H σ键 － 键
E2
有催化剂
C C H H
反应进程
3.7
化反应
化
催化氢化反应机理: 催化氢化反应机理:
有机化学烯烃的命名教学设计
《有机化学》第三章《不饱和烃》烯烃的命名教学设计【指导思想】1.坚持以学生为中心，关注学生的个性发展，激发学生的学习兴趣，提高学生的综合素质。
2.根据市场需求和产业发展趋势，不断优化课程设置，更新教学内容，使课程体系更加符合行业需求，提高学生的就业竞争力。
3.积极探索创新教学方法，如小组讨论、案例教学、翻转课堂等，激发学生的学习兴趣，提高教学效果。
4.落实立德树人根本任务，将社会主义核心价值观融入教育教学全过程，培养学生的道德品质、社会责任感和创新精神。
【内容分析】烯烃的命名是教材第三章《不饱和烃》第一节的内容，它是在讲授完不饱和烃的简介、烯烃的概念、结构和异构现象的基础上进行讲解的。
此时学生已经对烯烃有了一定的认识。
本课时内容介绍不同情况下烯烃的系统命名法，其中根据不同情况熟练地运用系统命名法命名烯烃是重点、Z、E命名法命名烯烃是难点。
【学情分析】这节课前面学习了烷烃的命名，督促学生做了充足的练习，但有些基础薄弱的学生面对不同的情况，还是需要充分的反应时间，教师需要把重点知识点解释清楚、解释透，以便为后面章节知识点的学习打好基础。
从能力层面看，具备了一定的动手、分析、解决问题的能力；更具备了信息整合、归纳、整理、知识迁移的能力，所以这节课充分发挥学生的这些能力，注重思维的引导和训练。
【教学目标】知识目标：掌握命名烯烃的步骤和注意事项。
技能目标：会熟练地运用系统命名法命名烯烃。
德育目标：培养学生勤于思考、认真仔细的科学态度; 提高学生热爱祖国及环境保护意识。
【教学重点】系统命名法命名烯烃的步骤和注意事项。
【教学难点】Z、E命名法命名烯烃。
【教学过程】原则，举例解释每条原则，着重突出重点需要注意且容易出错的地方。
补充当主链十个以上碳原子时，特殊的处理方法。
【类比识记】对于烯基的记忆，相像的烯基容易混淆，提示学生用一些小技巧来类比识记。
【举例讲解】顺反异构体的顺反命名法。
【提问】找同学试一试用刚才学习的顺反命名法命名下面这个化合物。
有机复习提纲第3章不饱和烃
有机复习提纲第3章不饱和烃第3章不饱和烃3.1烯烃⼀、⼄烯的结构⼆、烯烃的同分异构现象1.位置异构（构造异构）——官能团位置不同⽽产⽣的异构2.顺反异构（⽴体异构）产⽣顺反异构的条件：①刚性结构(脂环、C=C) ，具有阻碍旋转的因素②刚性结构中同⼀个碳上所连的原⼦(基团)不同3.2 烯烃和炔烃的同分异构3.3 烯烃和炔烃的命名3.3.1 烯基与炔基（1）衍⽣命名法（2）系统命名法3.3.2 烯烃的命名(1) 顺,反–标记法(2) Z,E–标记法次序规则: 相连原⼦的⼤⼩，⼤者为“优先”基团。
依照相对原⼦质量：I > Br > Cl > S > O > N > C同位素依照相对原⼦质量：D > H未共⽤电⼦：最⼩较“优先”基团在双键的同侧, 标记为Z式；较“优先”基团在双键的异侧, 标记为E式。
如果直接相连的第⼀个原⼦相同，继续逐个⽐较。
对于含重键的基团，将其视为两个或三个单键3.3.4 炔烃的命名编号时尽可能使重键的位次低。
当双键和三键处于相同的位次时，优先给予双键较低的位次。
3.4 烯烃和炔烃的物理性质简单炔烃的沸点、熔点以及密度⽐碳原⼦数相同的烷烃和烯烃⾼⼀些炔烃分⼦极性⽐烯烃稍强炔烃不易溶于⽔，⽽易溶于⽯油醚、⼄醚、苯和四氯化碳中3.5 烯烃和炔烃的化学性质由于π键易于断裂，加成反应是烯烃和炔烃的主要反应⼀、加成反应总述（1）碳正离⼦1.反应活性烷基供电⼦，增加双键上的电⼦云密度，利于亲电加成反应；羧基吸电⼦，降低双键上的电⼦云密度，不利于亲电加成反应。
双键碳上的电⼦密度越⾼则容易⽣成稳定碳正离⼦，亲电加成活性越⼤。
烷基给电⼦作⽤，增加中⼼碳原⼦上正电荷分散程度，提⾼碳正离⼦的稳定性。
2.性质作⽤a. 碳正离⼦的重排b.⼆、反应类型（1）加氢（催化氢化反应，反应放热）催化剂：Pt, Pd, Ni催化剂的表⾯对重键、氢分⼦的吸附，使π键和H-H键松驰，降低价键断裂的离解能，从⽽降低反应活化能。
有机化学 第三章讲解
CH 2 =CH 2
+ HO Cl
Cl-CH 2 -CH 2 -OH
-氯乙醇
实际操作时，常用氯和水直接反应。例：
Cl CH 2 =CH 2
Cl 2 -Cl
-
CH 2 Cl
+
CH 2
H 2O -H
+
CH 2
CH 2 (主) OH
Cl -
Cl CH 2
-氯乙醇
CH 2 (副) Cl
33
b a CH 3 -CH=CH
CH 3 CH 3 -C CH-CH 3
30
3 碳正离子
。
H
Cl H
重 排 产 物 (主 )
(d) 过氧化物效应
但有过氧化物存在时：
CH 3 -CH=CH
2
+ HBr
hor
过氧化物
CH 3 CH 2 CH 2 Br （反马）
只能是HBr (HCl、HI都不反马)
31
(丙) 与硫酸加成
烯烃与H2SO4的加成反应也是亲电加成反应，加成方向 遵循马氏规则。例：
2
+ HCl
CH 3 -CH-CH Cl
2-氯丙烷 主要产物
乙酸 80%
3
+ CH 3 CH 2 CH 2 Cl
1-氯丙烷 次要产物
CH 3 CH 2 CH=CH
2
+ HBr
CH 3 CH 2 CH CH Br
HBr
2
H
2-溴丁烷
Br
CH 3 CH 2 CH 2 C CH
HBr
CH 3 CH 2 CH 2 C=CH 2 Br
2
(一) 烯烃和炔烃的结构
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
C CC
C
> C3R > CH 2>RC2H R> C3H
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
• 课堂练习:给下列烯烃命名
H3C
F
Cl
Br
Cl H3C
C6H5
H3C
CH3 CH3
Z-2，2-二甲基3-苯基-4-氯 -甲基-3-己
Z-1-肤-1溴-2-氯丙烯
烯
注意：Z/E命名可以代替顺/反命名，但是不能等同顺/
特点：同一双键C原子上都连不同原子或基（如H 和CH3）。 且两个双键C有相同基（如甲基）。
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
• 环烯烃的命名
• 环状单烯烃为环某烯，双键编号为1省略。 • 取代基位次尽可能小。注意二取代的顺反结构。 • 给下列环状烯烃命名：
CH3
环己烯
CH3
1-甲基环戊烯
自然数。
CH3
中、小单环烯，双键为顺式， 可省略“顺”字。
5-甲基-1，3-戊二烯
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
• 二.烯烃与炔烃的结构
• （一)烯烃的结构 • 1、双键碳原子是sp2杂化 类型
2S
2P
2
SP
2Pz
+
+
o
120
一个杂化 轨道
• 1(2s ) +1(2px ） +1( 2py） = 3 ( sp2）
的异侧, 叫做 E–构型。
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
• 次序规则
• 次序规则又叫原子序数优先规则。
1）原子序数大的优先。
• Cl ＞ F ＞ O＞N ＞C ＞B ＞H ＞孤电子对
2） 从离烯碳最近的原子
第二
（第一道弧线上）开始比
较， 如果都相同，依次比 较第二道弧线上的原子； H 3 C
+ H 3 CC 2H O3 H SO H 2 O H 3 CC 2O H HH 2 S4O
B 2r
H 3 CCC HH C H 3 H 2 O
H 3 CCC HH C H 3 B r O H
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
2.烯烃的亲电加成机理
• 1）亲电加成概念：带正电荷的原子（基团）
H 3CCHO
•烯烃的催化氧化用于合成
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
8、烯烃的催化加氢与聚合
• 烯烃的催化加氢
H 2 C C H 2 H 2 /NiH 3 C C H 3
• 烯烃的聚合 • Ziegler—Natta催化聚合
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
5.碳正离子的稳定性
• 1）碳正离子上连推电子基，增稳定性，烃基越
多越稳定。
+
+
+
+
R3C > R2CH>RCH2>CH3
• 2）碳正离子的稳定性解释马氏加成规则。
H 3CC2H C H 2 + B r-
H 3CC2H C2HB r
H 3CC H C H 2 H B r
H O -
H 3 CCC HH C H 3 O H O H
• 2）酸性氧化 • 酸/KMnO4反应，双键断开 ，生成羧酸或酮。
+ H H 3 3 C C CCC H H 3K H + M 4H H 3 3 C n CO C OH O OC C H 3
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
高锰酸钾氧化烯烃的应用
如果还相同， 就比较第三道弧线上的 原子……
C l 第一
弧线
直到有一个优先。
弧线
H
H
H
HH
H
第三
H
弧线
H OH 第三章H不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
• 基团的等同性
• 特殊的基团可以看成多个单键。
O C
O CO
CC H
O H
O
• 但是没有加和性：
O
F H2C
O C
OH
C OH> CHO > CH 2OH
[C 3 C H 2 C H 2 ]3 H BH 2 H O 2 O H 2 O - C3 C H 2 C H 2 O HH
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
7.烯烃的氧化反应
• 1）碱性氧化 • 碱性/冷的、稀KMnO4反应可以得到邻二醇 。
KM 4 nO
H 3 CCC HC H H 3
反命名。
H3C
H
H3C
H
Cl
CH3
反式/Z式
H
CH3
反式/E式
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
二烯烃的命名
分子中有二个双键的烯烃，不仅要标明双键位 置，而且要标明双键的立体结构。
H3C Cl
CH3
CH3
（2Z，5E）-6-甲基2-氯-2，5-辛二烯
环状二烯烃，双键位次尽可能小，而且是连续
CH3
CH3
3-甲基环戊烯
反-3，4-二甲基环戊烯
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
3、烯烃的E–Z 命名法
下列烯烃A和B结构不同，但是不能用顺/反来标记：
H
Cl
CC
H3C
C2H5
A
H3C
Cl
CC
H
C2H5
B
分别比较烯C连接个原子或基优先次序。 两个次序优先的原子或基在双键的同侧为 Z–构型在双键
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
3、马氏加成规则
• 马尔科夫尼科夫（Markovnikov）加成规则。
H B r
H 3CCH C H 2
H 3CC2H C2H B r
H 3CCHC H 3 B r
主要产物
R CHC H 2
-
+
Nu E
H 3 C CH C2H Nu E
• 在亲电加成反应中，亲电试剂中带正电荷的部分往往
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
3.烯烃的顺反异构
定义：相同基团在同侧为顺式，异侧为反式：
H
C H 3
CC
H 3C
C H 3
CC
H 3C
C(3C )3 H H
C(3C )3 H
反式
顺式
原因: 双键不能自由旋转.
学问如清泉,越掘越甘甜
第3章 不饱和脂肪烃
Unsaturation Fat Hydrocarbon
H C
H
H .C
H
H 3C
CH2
+
HC
CH
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
本章教学目的要求
1、熟悉烯烃、炔烃命名规则，Z/E命名方法及次序规 则。
2、掌握烯烃的亲电加成性质，了解亲电加成机理，熟 悉马氏加成规则，反马加成特例，高锰酸钾的酸、 碱性条件下氧化，臭氧氧化，催化氧化反应，了 解硼氢化反应与α-H卤代反应。
一般反 应式
+ R
R 1
C C R 2 O 3 R 3
ZnR 1
R 3
H 2 OR C O R 2 C O
环烯氧化
CHCH
C3HCH
CH C3H
CHOCHO C3H CH2C C2H C HH3CH
C2HC2H
• 依照臭氧化产物结构也可以推导出原烯烃结构。
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
加到双键中含氢较多的碳原子上。
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
马氏加成实例
B2r
H 3 CCH C H 2 H 2 O
H 3 CCHC2H H O B r
H2O H+
CH3
CH3
H2SO 4
H3C C CH2 CH3
OH
H3C H3C C CH3
OSO 3H
HCl CH3
CH3 Cl
第三章 不饱和脂肪烃
B 2r
H 2 CC H 2 N a + C l-
+ H 2 CC 2HH 2 CC 2H
B r B r
B r C l
H 2 CC H 2 B 2r
Br
B r-
H 2 C C 2H
B r C 2H C 2H B r
H 2 CC H 2 B 2r
Br
C l-
H 2 C C 2H
B r C 2H C 2H C l
• 烯烃、炔烃物理性质与烷烃的相似。 ➢均不溶于水。 ➢2～4个碳原子的烯烃、炔烃在室温下为气体，
5～19个碳原子的烯烃在室温下为液体。
➢炔烃的沸点比相应烯烃高10～20℃。 ➢烯烃和炔烃的密度都小于1， • （见教材表3—1）
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
• （二）烯烃的化学性质
• 1、烯烃的亲电加成反应 • 烯烃的π-键容易起加成反应。 • 1）与卤化氢、卤素、水加成反应。
O
C 3H
H 3 C
C H 3
H 3 C
C H 3
HC
C 3H
H 3 C
CH
C 3H
第三章 不饱和脂肪烃
学问如清泉,越掘越甘甜
3)烯烃的臭氧化
• 臭氧氧化后，经锌粉还原水解，生成两分子醛
或酮，如：：
+ H 3 CC C H 2 O 3