分析化学

4. 是的共轭酸，是的共轭碱，其水溶液的质子条件式是 5. 可见吸光光度分析法中，光源采用，比色皿采用材料。 6. 为了降低测量误差，吸光光度分析中比较适宜的吸光值范围是，吸光度值为
时测量误差最小。 7. 氧化还原法测 KBr 纯度时，先将氧化成，除去过量氧化剂后加入过量 KI，以
滴定析出的。此处 KBr 与的化学计量比为。 8. 某酸碱指示剂的 K(HIn)为 1.0，其变色点为，理论变色范围为 9. 电对的电位在加入 HCl 后会;加入邻二氮菲后会。 10. In 和形式显黄色，形式及其金属离子络合物均为红色，PAR 的 p，据此判断，
的方法：a.选择合适的分析方法。
b.减小测量的误差。c.减小随机误
差。d.消除系统误差（对照实验、空白实验、校准仪器、分析结果的校正）
8. 分光光度计的主要部件有哪些？各部件的作用是什么？ 答：1．光源：提供可覆盖广泛波长的复合光 2．单色器：起分光的作用. 3．吸 收池：用于盛放试液。 4．检测器：将光信号转换变为电信号。 5．信号指 示系统：将处理得到的分析结果显示出来。
∴溶液中 mol 已知 p
由 p 得 Ka=
∴pH=-lg
∴计量点时的 pH=3.78 （2）计量点前 0.1%
∴pH=-lg
即化学计量点前 0.1%pH 为 4.44。 （3）计量点过后，NaOH 过量，pH 由 NaOH 决定。 mol ∴ mol ∴pH=10.故化学跃迁从 pH4.44～10，所以选用（ ）作指示剂。
PAR 在 pH 时，呈现颜色：它在 pH 范围，能用作金属指示剂。 11. 金属离子 M 与络合剂 L 形成逐级络合物，溶液中各种存在型体的分布系数与
络合剂的平衡浓度,与金属离子的总浓度。 12. 重铬酸钾法测定铁矿石中全铁含量所涉及的反应式是:
（1） 预反应 （2） 滴定反应
13. 显色剂 R 与金属离子 M 形成有色络合物 MR，对比度是用来表示，一般光度 分析要求对比度不小于
2. 滴定的读数每次有的误差，再一次滴定中会有 ml 的误差。滴定分析一般要 求相对误差，滴定的体积控制在左右。标定 0.1 的 HCl 应称取基准物质约 克。
3. 滴定分析中，滴定剂与被测物质刚好定量反应完全时称为。一般利用指示剂 颜色的突变来判断他的到达，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为。两者 之间的差称为。
7. 系统误差来源于哪些方面？如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高
分析结果的准确度？
答：来源：(1)方法不完善造成的方法误差。(2)试剂或蒸馏水纯度不)测量仪器本身缺陷造成仪器误差。(4)操作
人员操作不当或不正确的操作习惯造成的人员误差。提高分析结果的准确度
（甲基橙：pH 红色、pH 黄色。酚酞：8）
5.(强酸终点误差 Et=
计算以甲基橙为指示剂时，0.10molNaOH 滴定等浓度 HCl 的终点误差。 解：强碱滴定强酸的化学计量点的 pH=7.0,设终点为甲基橙的变色点，pH 约为 4.0， 所以，而 mol，代入公式，得：
Et=
6.(弱酸终点误差 Et=用 0.10molNaOH 滴定等浓度的 Hac，以酚酞为指示剂（p），计
问答题
1. 氧化还原滴定中的指示剂分为几类？举例说明
答：分为三类：①自身指示剂，高锰酸钾法；②本身发生氧化还原反应的指
示剂，重铬酸钾法；③淀粉指示剂，碘量法；
2. EDTA 可与许多金属离子形成稳定的络合物。在进行络合滴定时如何提高方法
的选择性？
答：①控制酸度。②利用掩蔽或解蔽的方法。③应用其他氨羟滴定剂。
10. 滴定方式有哪几种？滴定分析方法对化学反应有哪些要求？ 答：四种滴定方式：直接滴定法，返滴定法，置换滴定法，间接滴定法。
对化学反应的要求：具有确定的化学计量关系，反应按一定的方程式进行。反应 必须定量地进行。必须具有较快的反应速率。必须有适当的方法确定滴定终点
填空题
1. 配制浓度为 0.5 的溶液 1000ml，应取浓硫酸（密度为 1.84，含为 96%）的体 积为。
平均偏差：=
相对平均偏差：
标准偏差：s=
相对标准偏差：
极差：R=
算终点误差。
解：由题意可知，p 而 Ka/Kw= mol 将数据代入公式，得：
Et=
7.（多元酸和混合酸：Et=
用 0.10 molHCl 滴定 0.10 mol 甲胺与 0.10 mol 吡啶混合溶液中的甲胺，已知滴定终点 的 pH 比化学计量点的 pH 高 0.5 个单位，计算滴定终点误差。 解：根据题意，，查表得，甲胺与吡啶的解离常数分别为 4.2
数。
计算题
1.矿石中含铁量的测定结果 w(Fe)/%为 48.42、48.46、48.44%，计算置信度 95% 时总体均值μ的置信区间。与标准值 48.57%是否有显著差异？
解：(1)
当 P=0.95
(2)t=查表 P=0.95、f=2 时，
∵t 所以与有显著差异。
2.测定试样中蛋白质的质量分数（%），5 次测定结果的平均值为：34.82、35.01、 35.08、35.19 和 34.96。（1）经统计处理后的测定结果如何表示（报告 n，和 s）？（2）计算 P=0.95 时的置信区间。 解：（1）n=5. （2）当 P=0.95 时，)%
解：已知 T=65.6% 由 A=lg 由 A=
=1.02 所以 mg/ml
10.用光度法测量试样中微量铜的含量，六次测定结果分别为 0.21%、0.23%、 0.24%、0.25%、0.24%、0.25%，试计算单次测定的平均偏差、相对平均偏差、标 准偏差、相对标准偏差及极差。 解：先求平均值： =0.24% 单次测定的偏差分别为：
基准物质或另一种标准之间的反应来确定其准确浓度，这一操作过程称为标
定。③化学计量点：当滴入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学计量
关系完全反 为止，称反应达到了化学计量点。④滴定终点：滴定进行至指示
剂的颜色发生突变时而终，此时称为滴定终点。⑤滴定误差：滴定终点与化
学计量点往往并不相同，由此引起测定结果的误差称为终点误差，又称滴定
法去除？
答: 作用原理：利用指示剂本身颜色与金属指示剂和金属离子络合物颜色不
同来确定终点。封闭现象：某些金属离子与指示剂形成的络合物较其与 EDTA
的络合物更稳定，导致 EDTA 不能发生正常的显色反应。去除的方法：如果是
被测离子导致的封闭，应选择更适宜的指示剂；如果是由共存的其它金属离
子导致的封闭，则应采取适当的掩蔽剂掩蔽干扰离子的影响。
设和分别为较强和较弱的碱，和为它们的解离常数。按上述方法可推得其终点 误差计算式为
Et=
8.已知：lg；，pH=5 时，lg,以二甲酚橙为指示剂滴定 pP,钢样 0.6567g 溶解后在容量 瓶中配成 100ml 溶液。分取 25.00ml 该溶液于 50ml 容量瓶中，其中的氧化成后，稀 释定容。然后在处，用 b=2cm 的比色皿测得 A=0.650。已知，计算钢样中 Mn 的质量分 数（%）。
9. 写出以为基准试剂标定 NaOH 溶液的浓度的计算公式。若基准试剂因保存不 当而部分风化对标定结果有何影响？用此 NaOH 溶液测定某有机酸的摩尔质 量时结果偏高还是偏低？ 答：计算公式，基准物质因保存不当而部分风化,失去部分水分，其摩尔质量 小于 M(，但在计算时，还用 M(，导致计算结果偏低。用此 NaOH 溶液测定 某有机酸的摩尔质量时，测定结果偏大。
化。选择依据：凡是变色点的 pH 处于滴定突跃范围内的指示剂都可以用来
指示滴定的终点，这是指示剂的选择依据。
4. 解释以下名词术语：标准溶液（滴定剂），标定，化学计量点，滴定终点，
滴定误差。
答：①标准溶液（滴定剂）：已知准确浓度的试剂溶液。②标定：将不具备基
准物质条件的这类物质配制成近似于所需浓度的溶液，然后利用该物质与某
3. 简述酸碱指示剂的作用原理。酸碱滴定中选择指示剂的依据是什么？
答：变色原理：酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱。这些弱酸或弱碱与其共
轭碱或共轭酸具有不同的颜色。共轭酸碱对之间存在一个酸碱平衡，平衡式
中存在 H+或 OH– ，所以酸碱指示剂的变色是和溶液的 pH 值有关的，当溶
液 pH 变化时，共轭酸碱对的浓度发生相对变化，从而导致溶液颜色发生变
mol
∴pH=14-lg=14-7.75=6.25
即化学计量点前 0.1%pH 为 6.25。
（3）计量点后，HCl 过量，pH 由 HCl 决定。
0.1=5.0
∴pH=-lg 故化学突跃从 pH6.25～4.30,所以选（ ）作为指示剂。
4.用 0.2000 molNaOH 溶液滴定 20.00mL0.2000 mol 一元弱酸 Hac（p）溶液时。 （1）计量点的 pH 为多少？（2）计量点附的滴定突跃为多少？（3）选用何 种指示剂？ 解：（1）NaOH+Hac=NaAc+ 达计量点
3.计算用 0.10mol 溶液滴定 20.00mol（p）溶液时。（1）计量点时溶液的 pH;(2) 计量点前 0.1%相对误差时溶液的 pH;(3)选择哪种指示剂。
解：（1）。反应达计量点后，
∴溶液中 mol 已知 p
由p
得：
∴有
pH=-lg ∴化学计量点时的 pH=5.28.
（2）计量点前 0.1%
误差。
5. 在进行氧化还原滴定前，为什么要进行预氧化或预还原处理？预处理时对所
用的氧化剂或还原剂有哪些要求？
答：进行预处理的原因：为了能成功的完成氧化还原滴定。要求：（1） 反应
进行完全而且速度要快；（2） 反应应该具有一定的选择性。（3） 过量的氧
化剂或还原剂应易于除去。
6. 简述金属指示剂的作用原理。什么是金属指示剂的封闭现象？可采用什么方
14. 在统计学上，把在一定概率下，以测定值为中心包括总体平均值在内的可靠 范围，称为，这个概率称为。