液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中的16种激素
离方式下，可获得较高丰度的［Ｍ＋Ｈ］＋母离子，雌激 素在离子源ＥｓＩ一电离方式下，可获得较高丰度的［Ｍ
—Ｈ］一母离子。根据欧盟２００２／６５７／Ｅｃ指令““规
定对于质谱确证方法必须达到４个确证点的要求，
低分辨液相色谱－质谱联用仪检测应在确定母离子的
基础上选择两个以上的子离子。在确定各激素的母 离子后，采用子离子扫描方式对子离子进行了优化 选择，确定了定量离子和辅助定性离子。通过优化 毛细管电压、一级锥孔电压、二级锥孔电压、射频透 镜电压、碰撞能量及质谱分辨率等质谱参数，使每种 激素的分子离子与特征碎片离子产生的离子对强度 达到最大，将液相色谱和三重四级杆质谱仪联机，对 离子源温度、去溶剂气温度及流量、锥孔气流量进行 优化，使样液中每种激素的离子化效率达到最佳。 １６种激素的ＭＲＭ色谱图见图１。 ３．２线性范围和检出限
第３５卷’ ２００７年９月
分析化学（ＦＥＮⅪＨｕＡｘｕＥ） 研究报告 ＣｌＩｉｍ孵Ｊ０ｕｍａｌ ０ｆ Ａｎａｌ州ｃａｌ ｃｈ舢ｉｇⅡｙ
第９期
１２Ｓ７～１２６２
液相色谱．串联质谱法同时测定化妆品中的１６种激素
王超马强’ 王星 武婷 白桦郝楠 王军兵
（中国检验检疫科学研究院工业品检验研究所，北京１０００２５）
２实验部分
２．１仪器与试剂 Ａｌｌｉ¨ｃｅ ２６９５高效液相色谱仪、ＱＬｌａｌｔｒ０Ⅱｌｉｃｍ Ａｎ三重四级杆质谱仪（美国ｗａｔ∞公司）；Ｍｍｉ—Ｑ超
纯水器（美国Ｍｉｍｐｏｒｅ公司）；ＣＲ ２ｌＧ型高速冷冻离心机（日本Ｈｉ眦ｈｉ公司）；１２通道半自动同相萃取 装置（美围ｓｕｐｅｌｃｏ公司）；ｏａｓｉｓＨＬＢ固相萃取柱，６０“ｇ（美国ｗａｔ∞公司）；ＡｃｍｄｉｓｃＧＨＰ双性滤膜（美
可的松 Ｃ０ｎｉ鲫ｎｅ
倍他米橙 Ｂｅｌｍｎｅｌ｝Ⅲ∞ｎｏ
Ｐ—醋ｎｌ酸ｓｏ溲Ｉ…尼ａ松ｃｅ龙ｔａｔ６
口差ｉ：‰
ｙ＝１９．９５工＋５．３８
０ ２—１０ Ｏ．９９５２
ｒ＝３ｌ ２７Ｘ十２．２６
０．４—１０ ０．９９１４
ｒ＝２２６ ７Ｊ一２４∞Ｏ．１—１０ Ｏ．９９６４
ｙ＝８５３．竹＋８３研 ０ Ｉ）４—１０ ０ ９９６６
３．１．２固相萃取柱的选择据文献报道”２’１…，激素化合物在ｃ。ｓＰＥ柱上表现出良好的反相色谱保留 行为，萃取效果较好。此外，Ｏａｓｊｓ ＨＬＢ ｓＰＥ柱是一种新型的基于反相色谱保留机理的固相萃取柱，它具 有比ｃ，。ｓＰＥ柱更高的吸附容量和更宽的ｐＨ适用范围等优点，对激素物质净化效果理想”ｏｔ…。实验比
ｒ＝５“．８占＋Ｉ．２３
ｒ＝：，．０４ｘ＋４．·ｔ
Ｏ ０４—１０ Ｏ．９９９６
ｏ嗍 ｏ．ｚ—ｔｏ
ｎ８恚昆ｎｅ
ｏ．９９７０：螺ｅ ｙ＝１３８．８＊＋１８
ｏ ０４一ｌｏ ｏ ９９９ｌ
Ｄｉ意篡蓝氅ｍｌ
ｙ＝ｌ加９ｘ＋ｏ．１２ ｏ ０４一Ｉｏ ｏ ９９８７
Ｐｍｉ鬻乳帖
（甲基泼尼松龙）；８．倍他米松（ｋ锄埘ｈ蚴ｅ）；９．地塞米松
（ｄｅＨ啪ｄＩ删）；Ｉｏ醋酸泼尼松龙（ｐ枷。山ｎｃ－。Ｈ批）；
Ｉｌ醋酸氢化可的钕（ｈｙｄ帆吼ｉＢ蛐ｅ ａｃ出ｋ）；１２雌二酵
‘争ｅ曲ｄｉ０１）；１３．睾酮（ｔ鹧咖Ｉ哪帕）；１４．雌酮（嘲Ⅱ帅ｅ）；
１５．己烯雌酚ｆｄｊｄｈｙｌｓｔｉｌｂｅＢｌｒ０１）；１６．孕酮（Ｐ晔咖呻岫）。
国舢公司）；ＫＱ枷Ｂ型超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）；Ｎ一１０００型旋转蒸发仪（日本Ｅｙｅｌａ
公司），配有Ｂｃ．５５型真空冷却系统（日本ＹⅢａｔｏ公司）｝乙腈、甲醇为色谱纯（美国Ｆｉｓｈｅｒ公司）；无水 乙醇、乙酸、氨水为分析纯（北京化工厂），实验用水为经Ｍｉｌｌｉ．Ｑ净化系统（ｏ．２２¨ｍ过滤膜）过滤的去 离子水；氮气、氩气（＞９９．９９９％）。
ｙ＝４６４．艄＋３３．３７
ｙ＝６９８ ｏｘ＋８２１１ ｙ＝ｚ：，。ｘ—ｏ．ｓｏ
０．０４一ｌＯ ０．９９９０ ０．０４～１０ Ｏ．９９２５ ０．４—１０ ０．９９８５ Ｏ．０４一１０ Ｏ．９９７７ ｏ．０４—１０ ｏ ９９７５ ｏ ０４一·ｏ ｏ．９９７６
雌ｉ醇 Ｅ８ｔ打ｏｌ 氢化可的松 Ｈｖｄｍｃｏｎｉ舯ｎｏ
２．３质谱条件 电喷雾离子源；毛细管电压３．ｏ ｋＶ；射频透镜电压ｏ．５ Ｖ；离子源温度１０５。ｃ；去溶剂气温度３００℃；
去溶剂气流量３５０ Ｌ／ｈ；锥孔气流量ｌｏ Ｌ／ｈ；碰撞气体为氩气，碰撞气压３．２×１０—３ ｍｂｎ；多反应监测 （ＭＲＭ）模式检测，１６种激素的质谱分析参数见表ｌ。
表１激素的质谱分析参数 坠Ｍｅ ｌ Ｉ垡Ｍｓ／ＭｓⅣ１ｒａｍ武ｍ ｆｏｒ ｈｏ工ｍｏｎｅｓ蚰ａｌｙ８ｉ８
实验还分别比较了中性甲醇水溶液与酸化甲醇水溶液（添加２％ｃＨ，ｃｏＯＨ酸液）与氨化甲醇水溶液
（添加２％ＮＨ。ＯＨ碱液）的淋洗效果，未见显著差异。
３。ｌ。４色谱条件的优化分别对色谱柱、流动相、梯度洗脱条件、柱温等色谱条件进行了优化。实现了 １６种激素理想的分离效果”１。
３．１．５质谱条件的优化根据１６种激素化合物的化学电离性质，分别选用ＥｓＩ＋和Ｅｓｌ。作为离子化 模式，采用流动注射泵连续进样方式进行质谱条件的优化。在正离子和负离子模式下分别进行全扫描 以选择适当的电离方式和分子离子峰。实验结果表明，糖皮质激素、雄激素和孕激素在离子源ＥｓＩ＋电
第３５卷
司）；可的松、倍他米松（日本ＴｃＩ公司）；泼尼松、醋酸泼尼松龙（美国Ｆ１ｕｋａ公司）；地塞米松、醋酸氢化 可的松、氢化可的松（美国Ａｈ Ａｅｓａｒ公司）。 ２．２液相色谱条件
Ａ舀Ｉｅｎｔ ｚＯＲＢＡｘ ｘＤＢ－ｃ８色谱柱（２５０ ｍｍ×４．６ ｍｍ，５叫ｎ）；流动相：乙腈（Ａ）和水（Ｂ），梯度洗脱：
分别配制一系列标准工作溶液，在选定的色谱
和质谱条件下进行测定，１６种激素的线性方程、线性范围和线性相关系数见表２。以信噪比为３估算检
出限（ＬＤＤ），１６种激素的检出限为１．Ｏ一１３。Ｏ彬ｋｇ。
万方数据
１２６０
分析化学
第３５卷
表２ １６种激素的线性方程、线性范匍和相关系数 ！些！！三坚！！竺望！生！！！：！！竺竺竺！壁！！型！！旦：壁！！！！竺竺！！：苎！型！皇皇！竺！！竺
ｙ＝６６．８９石＋３ ７ｌ
Ｈ…激素ｎｏ
线性方程
德潞紫一熊 ‰ｉ愁ｍ“一“。激。素
线性方程 Ｌｊｎｅ盯
ｅｑｕⅢｌｏｎ
镶琴熊德
嚣嚣ｍ濂－ｅｎｔ
曲安西尼 Ｔ而呷ｄｎｄｏｎｏ
泼尼松龙
ｍｄｎｉ∞ｉｏｎｏ
泼尼检
Ｐ吲ｉ∞∞
甲蕈泼尼松龙 ６口，Ｍｅｔｈｙｌｐ呲ｉＨｌ蝴ｏｎｃ
Ｄ慧煮誊鉴。
Ｈ盛氅慧璺要盟氅。。
ｙ＝１９６．６置＋７．５３ ｙ＝１２３ ６置一７．７２ ｙ＝１３０ ８置一２．ｓ２
较了ｃｌｓ ｓＰＥ柱与０鹅ｉｓ ＨＬＢ ｓＰＥ柱的净化效果。结果表明，Ｏ∞ｉｓ ＨＬＢ ｓＰＥ柱的净化效果和回收率更好。 ３．１．３固相萃取淋洗液和洗脱液的选择考察了不同配比的甲醇水溶液淋洗系统（１０％、２０％、３０％、 ４０％、５０％、６０％、７０％、８０％、９０％及１００％甲醇水溶液，用量均为４ ｎｌＬ），对比不同淋洗系统的淋洗效
摘要建立了同时测定化妆品中糖皮质激索，雌激素，雄激素、孕激素等各类共１６种激素的液相色谱．串联 质谱分析方法。不同形态的化妆品样品以甲醇为提取溶剂进行超声提取，样品提取液高速离心处理，上清液
以。舾ｉ８ＨＬＢ固相萃取柱净化，经Ａ列ｅｎｔ ｚｏＲＢＡｘｘＤＢ—ｃ８（２５０Ｉ岫ｘ４．６删，５岬）反相色谱柱分离后进行
果。根据洗脱曲线，不同浓度的甲醇水溶液对１６种激素的淋洗能力随着甲醇浓度的升高而增加。３０％
及更低甲醇浓度的甲醇水溶液作为淋洗液时，１６种激素仍将保留在同相苹取柱上，不会被洗脱下来。
因此，选用３０％甲醇水溶液作为淋洗液以净化固相萃取柱的固定相，去除样品基质中的杂质干扰。
８０％甲醇水溶液可将１６种激素完全洗脱下来，获得了最佳的回收率和净化效果。进一步对洗脱液的洗 脱体积进行了考察，结果表明，洗脱液的体积为４ ｍＬ时，１６种激素可完全从固相萃取柱上洗脱下来。
２．４样品处理 准确称取化妆品试样Ｏ．５００ ｇ于５０ｍＬ具塞三角烧瓶中，加入ｌＯｍＬ甲醇，超声提取２０ｍｉｎ后，以
１２０００ ｒ／ｍｉｎ离心ｌＯ ｌＩＩｉｎ，收集上清液于５０ ｍＬ鸡心瓶中，用旋转蒸发仪于加℃水浴浓缩至近干，用Ｎ： 缓慢吹干后，准确加入２ ｍＬ ３０％甲醇水溶液（体积分数，下同）溶解残渣，溶液用于固相萃取。Ｏ＊ｉｓ ＨＬＢ固相萃取柱依次用５ ＩＩｌＬ甲醇活化、５ ｍＬ水平衡后，将试样溶液过柱，先用４ ｍＬ ３０％甲醇水溶液淋 洗，再用４ｍＬ ８０％甲醇水溶液洗脱。收集洗脱液，用Ｎ：缓慢吹干后，准确加入ｌ ｍＬ流动相（２８％乙腈 水溶液）溶解残渣，过０．２０斗ｍ微孔滤膜后，Ｍ／ＭＳ／Ｍｓ测定。
Ｉ￡／Ｍｓ／Ｍｓ多反应监测模式下的定性及定量分析。其中糖皮质激素、雄激素和孕激素采用正离子扫描方式．
雌激素采用负离子扫描方式进行质谱分析。１６种激素的方法检出限为ｌ—１３∥ｋｇ，在１０一
１００峙／ｋｇ的３个添加水平范围内的平均回收率为７２．８％一９３．４％，相对标准偏差均小于ｌｏ．２％。
关键词液相色谱一串联质谱，化妆品，激素，固相萃取
Ｏ
４
８
１２
１６
２０
２４
２８
加ｂ
图ｌ １６种激素的ＭＲＭ色谱图
ｎｌ－导曲１安西Ｍ龙Ｒ（Ｍ衄ｉｃｒｈｌ咖ｄ加ａ佃ｅ）；舒２哪．０雌ｆ１三６醇ｌＩ（ｏ黜咖一ｏｄｎ）帕；３．拨尼松龙
（ｐｒｄｎｉ舯ｂｎｅ）；４．氢化可的松（ｈｙｄ硼Ⅲ曲·－）；５．泼尼松
（ｐ州ｎｉ鲫ｅ）１６可的橙（ｃ嘣ｉ８０Ⅱｅ）；７ ６ｄ－ｍｔＩ－ｙ】舯ｅｄｎｊ帅ｌｏｎｅ
万方数据
第９期
王超等：液相色谱一串联质谱法同时测定化妆品中的１６种激紊
１２５９
３结果与讨论
３．１实验条件的优化选择 ３．１．１ 样品提取方法的优化 实验采用超声提取方式对样品进行提取。分别考察了不同提取溶剂
超高效液相色谱-串联质谱法同时测定调味料中的17种防腐剂和抗氧化剂
１ ０、 ｏ ７ ａ ｌ ｔ ｓ ｒ ｎｇ ｄ ｒ ｆ １ ｎａ ｙ ｅ ａ ｅ ｆｏｍ ． ５ ０ ０ ｍ ｇ ／ｋｇ ｔ ｇ ｇ． Ｔｈｅ ｒ ｃ ｅ ｉ ｓ ｒ ｎ ｄ ｆ ｏ ７９ ７ ｏ ５ ｍ ／ｋ ｅ ｏｖ ｒｅ ａ ｇｅ ｍ ． ％ ｒ
ｔ ８ ａ ｈ ｅ ｐ ｋ ｄ ｌｖ ｌ ，ｔ ｅ ｒ ｌｔ ｅ ｓａ ｄ ｒ ｅ ｉｔｏ ｓ（ Ｄｓ ａ ｇ ｄ ｆｏ ０ ５ ％ ｔ ｏ １ ％ ｔｔ ｒ ｅ ｓ ｉ ｅ ｅ ｅ ｓ ｈ ｅａｉ ｔｎ ａ ｄ ｄ ｖａ ｉｎ ＲＳ ）ｒ ｎ ｅ ｒ ｍ ． ７ １ ｖ ｏ
ｔｒ ｕ ｔ ｏＰ ｅ ｅ Ｅ，Ｕ Ａ） 配 有 电 喷 雾 离 子 ｅｓＱ ａｔ ｒ ｍｉｒＸ ｒ Ｓ ，
源 （ Ｓ ） 超 纯 水 器 （ ｌｐ ｒ ｌ— ＵＳ 。 Ｅ Ｉ； Ｍｉｉｏ ｅＭｉｉ ｌ ｌ Ｑ， Ａ）
用 的 用 于调和 滋 味 和 气 味并 具 有 去 腥 、 除膻 、 腻 、 解 增 香 、 鲜等 作用 的产 品 。 国家 标 准 把调 味 品总 增 共分为 ｌ ７大类 。食 品添 加 剂 使 用 卫 生 标 准 规 定
对监 测食 品 中添加 剂 的使用 情况 具有 重要 意义 。
１ 实 验 部 分
１ １ 仪 器 与 试 剂 ．
超 高效 液 相 色 谱 仪 （ ｔｒ Ｃ Ｕ Ｔ ｌ ａ ＷａｅｓＡ Ｑ Ｉ Ｙ 。 Ｕ ｔ Ｍ ｒ Ｐ ｒ ｒ ｎ ｅＬ ｅｆ ｍａ ｃ Ｃ，ＵＳ ； ｏ Ａ） 串联 四极 杆 质 谱 仪 （ — Ｗａ
ｍａ ｓｓ ｅ ｔ ｍｅｒ （ Ｐ Ｃ ＭＳ ＭＳ ； ｒｓ ｒａｉｅ ； ｎ ｉｘｄ ｎｓ ｃ ｎ ｉ ｎｓ ｓ ｐ ｃｒ ｏ ｔ ｙ Ｕ Ｌ — ／ ） ｐ ｅ ｅｖ ｔ ｓ ａ ｔ ｉａ ｔ ； ｏ ｄｍｅ ｔ ｖ ｏ
液相色谱-串联质谱法测定化妆品中15种性激素
液相色谱-串联质谱法测定化妆品中15种性激素周智明;罗卓雅【摘要】LC MS/MS was applied to the determination of 15 sex hormonesin cosmetics (cream,emulsion or water preparation).The sample (0.20 g) was dispersed in 2 mL of saturated NaC1 solution and extracted twice with acetonitrile (2 mL each).0.2 mL of each of the solution of 200 g · L-1 K4Fe(CN)6 and 200 g · L-1 (CH3COO)2Zn were added to the combined extract to precipitate the large molecular matrix.After centrifugation,the supernatant was taken and its volume was made up to 10 mL.Different programs were used in the gradient elution of estrogen hormones,male hormones and progestin hormones respectively,and in MS/MS analysis,the mode of ESI was applied to estrogen hormones and ESI+ was applied to male hormones and progestin hormones.Linear relationships between values of peak area and mass concentration of the 15 sex hormones were kept in the same range of 8.0-800μg · L-1,with detection limits (3S/N) inthe range of 0.05-0.4 mg · kg-1.Substantial samples of different batches were analyzed by this method,giving values of RSD's (n=6) in the range of 0.90％ to 4.3％,and of recovery ranged from 80.3％ to 121％.%采用液相色谱-串联质谱法(LG-MS/MS)测定了化妆品(膏霜、乳液或水剂)中15种性激素的含量.样品(0.20 g)与饱和氯化钠溶液(2mL)混匀分散,用乙腈(每次2 mL)提取2次.合并提取液,加入200 g· L-1亚铁氰化钾溶液和200 g·L-1乙酸锌溶液各0.2 mL,混匀使大分子物质沉淀,离心后取上清液,加水定容至10 mL.按不同的程序分别对雌激素、雄激素和孕激素进行梯度洗脱.质谱测定中对雌激素采用负离子模式,雄激素和孕激素采用正离子模式.15种性激素的质量浓度均在8.0～800 μg·L-1内与其对应的峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.05～0.4 mg·kg-1.经多批实样分析,所得测定值的相对标准偏差(n=6)为0.90％～4.3％,加标回收率为80.3％～～121％.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2018(054)002【总页数】6页(P161-166)【关键词】液相色谱-串联质谱法;化妆品;性激素【作者】周智明;罗卓雅【作者单位】广东省药品检验所,广州510180;广东省药品检验所,广州510180【正文语种】中文【中图分类】O657.63由于性激素能调节机体代谢，具有促进毛发生长、增加皮肤弹性、促进乳腺发育等作用，其易被非法添加在化妆品中。
高效液相色谱串联质谱检测化妆品中糖皮质激素、雌激素、雄激素、孕激素共22种禁用激素
53《轻工标准与质量》2019年第1期高效液相色谱-串联质谱检测化妆品中糖皮质激素、雌激素、雄激素、孕激素共22种禁用激素朱海佩 张亮 张碧宇（温州市质量技术监督检测院，浙江温州 325000）摘要：建立了化妆品中糖皮质激素、雌激素、雄激素、孕激素类共22种大范围禁用激素的电喷雾离子化-高效液相色谱-串联质谱分析方法。
化妆品试样用甲醇超声提取，提取液离心后取上清液加亚铁氰化钾和醋酸锌溶液沉淀大分子杂质，再次离心将上清液以Oasis HLB 固相萃取小柱净化，经Agilent Poroshell 120 EC-C18色谱柱（2.1×150mm,2.7μm）反相色谱分离后在多反应监测MRM 模式下进行定性和定量分析。
结果表明，22种激素的检出限为0.1～27.4 μg/kg；该方法样品的平均添加回收率为72.4%～99.7%，相对标准偏差RSD 均小于10%。
关键词：化妆品；激素；电喷雾离子化-高效液相色谱-串联质谱分析法中图分类号：O657.63 TQ658 文献标识码：A DOI：10.19541/ki.issn 1004-4108.2019.01.011短期使用添加激素的化妆品可以防止皮肤老化，有除皱、增加皮肤弹性等作用，但长久使用也会导致色素沉积，皮肤萎缩变薄，甚至具有致癌性。
化妆品中激素物质的检验，对于控制化妆品产品质量安全，保障人们身体健康具有重要意义。
目前化妆品中激素的检测方法中，现行有效的国家标准有：《化妆品安全技术规范》，其中仅提供了雌三醇等七种组分的检测法；GB/T 24800.2—2009《化妆品中四十一种糖皮质激素的测定 液相色谱/串联质谱法和薄层层析法》也单是糖皮质激素的检测等。
由于化妆品基质复杂、激素种类繁多，增加了多种不同类别激素净化和检测的难度。
本研究应用电喷雾离子化-高效液相色谱-串联质谱仪建立化妆品中糖皮质激素（曲安西龙、曲安奈德、泼尼松龙、泼尼松、甲基泼尼松龙、醋酸泼尼松龙、氢化可的松、可的松、醋酸可的松、醋酸氢化可的松、倍他米松、地塞米松、醋酸地塞米松、丙酸氯倍他索、丙酸倍氯米松）、雌激素（雌二醇、雌三醇、雌酮、己烯雌酚）、雄激素（睾酮、甲基睾丸酮）、孕激素（黄体酮（孕酮））共22种禁用激素的测定分析方法，筛选更优化的前处理方法，实现对各类激素、多组分的快速准确测定。
超高效液相色谱-质谱法快速检测化妆品中24种禁用激素
质量监管40 2020年10月（下）/ 总第271期引 言尽管皮质类固醇在化妆品中是被禁止的，但市场上可能存在假冒产品，对健康构成危害。
这种副作用会增加长期使用和剂量，尤其是在使用时不注意。
长期使用有效的局部激素也会有风险。
鉴于皮质激素的副作用，通过原料和药物配方的质量控制，分析化学对药物治疗的安全性起决定作用。
这些类固醇可能被非法添加到大量的化妆品中; 消费者并不知道化妆品中存在这些类固醇，这导致了不当的长期使用和过量。
因此，需要有效的分析方法，在消费者出现无副作用的有害影响时，迅速筛查保健商店出售的非处方药膏和药膏中是否含有假皮质类固醇。
1 化妆品中的禁用激素种类分析1.1 化妆品中的禁用糖皮质激素糖皮质激素是皮质类固醇激素的一种。
糖皮质激素是一种皮质类固醇激素，它与几乎所有脊椎动物细胞中都存在的糖皮质激素受体结合。
“糖皮质激素”是一种混合物(葡萄糖 + 皮质 + 类固醇) ，由其在调节葡萄糖代谢、肾上腺皮质合成及其甾体结构中的作用组成。
较少见的同义词是糖皮质激素。
临床研究表明，这些化合物可以抑制成纤维细胞的增殖，并有助于治疗皮肤病，如牛皮癣和湿疹。
皮肤护理产品中加入糖皮质激素，可以改善皮肤的光滑和纹理，防止皮肤老化。
然而，长期使用这些药物会导致皮肤变薄、发红和发痒，以及其他情况，例如高血糖、高血压、骨质疏松、胎儿异常、免疫功能减退和其他副作用，这些副作用是由于药物经皮肤吸收。
中华人民共和国卫生部化妆品卫生标准(2007)和欧盟化妆品条例明确规定化妆品中禁用糖皮质激素。
近年来，尽管有这些规定，一些化妆品生产商继续在他们的产品中添加这些禁用物质，以治疗皮肤瘙痒、脂溢性皮炎，甚至美白皮肤。
因此，开发合适的分析方法测定化妆品中的糖皮质激素含量，对保证化妆品的安全使用具有重要意义。
1.2 检测方法目前，检测化妆品中激素的主要方法有反相高效液相色谱法，气相色谱法-质谱联用(GC-MS) ，高效液相色谱二极管阵列检测器(HPLC-DAD) ，薄层色谱法(TLC)，超高效液相色谱法(UPLC) ，高效液相串联质谱法(hplc-MS)。
超高效液相色谱-串联质谱法同时检测水中16种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂
超高效液相色谱-串联质谱法同时检测水中16种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂吴春英;白鹭;谷风;陆文龙【摘要】采用固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS／MS）通过对固相萃取柱、洗脱液、流动相等的优化，建立了水中16种芳氧苯氧丙酸酯类（APP）除草剂的分析方法。
确定以Oasis HLB为固相萃取柱、丙酮-正己烷（1∶1，V／V）为淋洗液、水-乙腈（3∶7，V／V）为流动相进行水样预处理，在最优条件下，各目标物在水中的回收率均达到74．5％～124．9％，相对标准偏差为4．2％～9．6％，线性范围为1～2000μg／L，各目标物标准品在 UPLC-MS／MS系统中有效的线性相关系数（R2）达到0．998以上。
该方法具有检测限低、回收率高等优点，经实际样品测试，可适用于水中16种APP类除草剂的同时检测。
%This paper develops an analytical method for simultaneous determination of 1 6 aryloxyphe-noxypropionate (APP)herbicides in water samples by solid phase extraction-ultra high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometer (UPLC-MS/MS).The paper determines the Oasis HLB as the solid phase extraction cartridge,acetone-hexane (1∶1 ,V/V)as the washing solution,water-acetonitrile (3∶7 ,V/V)as the mobile phase for water sample pretreatment and chromatographic separation.Based on the optimized sample pretreatment procedures and separation condition,the recovery rate of all the target analytes ranges from 74.5 to 124.9% in water with the relative standard deviation (RSDs)ranging from 4.2% to 9.6% and the linear ranging from 1 to2000μg/L with correlation coefficients (R2 )above 0.998. The meth od canbe applied to simultaneous determination of 1 6 kinds of APP herbicides in water due to low detection limit and high recovery.【期刊名称】《安全与环境工程》【年(卷),期】2016(023)005【总页数】5页(P97-101)【关键词】固相萃取;超高效液相色谱-串联质谱法;芳氧苯氧丙酸酯类除草剂;回收率【作者】吴春英;白鹭;谷风;陆文龙【作者单位】吉林化工学院资源与环境工程学院，吉林吉林 132022; 清华大学环境学院环境模拟与污染控制国家重点联合实验室，北京 100084;吉林化工学院资源与环境工程学院，吉林吉林 132022;吉林化工学院资源与环境工程学院，吉林吉林 132022;吉林化工学院资源与环境工程学院，吉林吉林 132022【正文语种】中文【中图分类】X832芳氧苯氧丙酸酯类(APP)除草剂系在2，4-滴的基础上进行优化合成，通过阻碍乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)，来抑制脂肪酸的合成［1-2］，干扰细胞膜形成，导致杂草生长停止、最终死亡，从而发挥药效作用。
液相色谱-串联质谱法同时测定牙膏中16种磺胺类药物残留
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ｋ ｉ ｎ ｄ ｓ ｏ ｆ １ ６ ｓ ｕ ｌ ｆ ｏ ｎ ａ ｍｉ ｄ ｅ ｓ （ｓ ｕ ｌ ｆ ａ ｄ ｉ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｘ ｉ ｎ ｅ ， ｓ ｕ ｌ ｆ ａ ｍｏ ｎ ｏ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｘ ｉ ｎ ｅ ， ｓ ｕ ｌ ｆ ａ —
摘要： 建 立 了液 相 色谱 一 串联质谱法测定牙膏 中 １ ６种磺 胺类 （ 磺 胺 间二 甲氧 嘧 啶 、 磺 胺一 ６ 一 甲氧嘧啶、 磺 胺 苯 吡 唑、 磺胺二 甲嘧啶、 磺 胺 甲氧 哒 嗪 、 磺 胺对 甲氧嘧啶 、 磺 胺吡 啶 、 磺 胺 邻 二 甲氧 嘧 啶 、 磺 胺 甲基嘧 啶 、 磺 胺 噻
液相色谱一串联质谱法同时测定牙膏中16种磺胺类药物残留24316中磺胺类药物的线性方程和相关系数table2linearequationsandcorrelationcoefficientsof16sulfonamides磺胺类化合物线性方程线性范围弘gl相关系数磺胺间二甲氧嘧啶y372107ox13537500510009993磺胺一6甲氧嘧啶磺胺苯吡唑磺胺二甲嘧啶磺胺甲氧哒嚷磺胺对甲氧嘧啶磺胺吡啶磺胺邻二甲氧嘧啶磺胺甲基嘧啶磺胺噻唑磺胺甲基异嚯唑磺胺嘧啶磺胺氯哒嗪磺胺二甲异嚼唑磺胺甲噻二唑一3151779z一156472805100y一330002ox163213105100y3510273z一131412305100y一363197lz一150315205100y3190321z一141399805100y3ii2528x169355605i00y一3301121z一106343205100y一3951243z一150372405100y3473065xi17273105100y一3202127z一109302105100y3424156x162195105i00y3121999z一114344405100y342829lx102332105100y323117lx一2463i210510009990999609993o999709990999209998磺胺醋酰y307093lx一197302l05i000999616种磺胺类药物的加标回收率和精密度n6table3recoveryandprecisionof16sulfonamiden化合物加入量消炎牙膏中草药牙膏防过敏牙膏mgkg回收率精密度回收率精密度回收率精密度826548494982858磺胺间二甲氧嘧啶lo91271892649378o50986629265995464881748657086776磺胺一6一甲氧嘧啶92466900609295950927659075591559895798578187572磺胺苯吡唑924599316596062501017619875897364891648397085665磺胺二甲嘧啶lo99255962529695050986539546193958244质谱学报第34卷续表化合物jjn入jc消炎牙膏中草药牙膏防过敏牙膏mgkg回收率精密度回收率精密度回收率精密度磺胺甲氧哒嗪10841748696982
高效液相色谱—串联质谱法同时测定化妆品中20种抗生素药物 含量的方法研究
高效液相色谱—串联质谱法同时测定化妆品中20种抗生素药物含量的方法研究作者：杨娜叶磊海叶佳明来源：《农产品加工·上》2019年第04期摘要：建立了化妆品中四环素、金霉素、土霉素、强力霉素、去甲基金霉素、甲烯土霉素、克霉唑、酮康唑、氟康唑、咪康唑、萘替芬、联苯苄唑、氟罗沙星、氧氟沙星、诺氟沙星、培氟沙星、环丙沙星、恩诺沙星、沙拉沙星、双氟沙星等20种抗生素含量的高效液相色谱-串联质谱检测方法。
样品通过甲醇提取后，用液相色谱-串联质谱法分离测定。
20种抗生素在相应浓度范围内线性良好，相关系数大于0.995，添加0.05～2.00 μg/g时的加标回收率为71.5%～117.6%，相对标准偏差为1.7%～9.6%，方法检测限为0.01～0.50 μg/g。
该方法简便、快速、准确，可用于化妆品中上述20种抗生素药物的定性、定量分析。
关键词：高效液相色谱-串联质谱；化妆品；喹诺酮类；四环素类；咪唑类中图分类号：TQ658 文献标志码：A doi：10.16693/ki.1671-9646（X）.2019.04.015Simultaneous Determination of 20 Antibiotic Drugs in Cosmetices by High Performance Liquid Chromatography-tandem Mass Spectrometry Method of Content StudyYANG Na1，2，YE Leihai1，2，YE Jiaming1，2，QIU Juntao1，2，YING Hansong1，2，HE Bin1，2，ZHONG Shihuan1，2，ZHAN Yuecheng1，2（1. Zhejiang Gongzhen Testing Center Co.，Ltd.，Hangzhou，Zhejiang 310009，China；2. Zanyu Technology Group Co.，Ltd.，Hangzhou，Zhejiang 310009，China）Abstract：A high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry（HPLC-MS/MS）method was established for the determination of 20 antibiotics including tetracycline，chlortetracyhcline，oxytetracyhcline，doxycycline，demeclocycline，methacycline，clotrimazole，ketoconazole，fluconazole，miconazole，naftifine，bifonazole，fleroxacin，ofloxacin，norfloxacin，pefloxacin，ciprofloxacin，enrofloxacin，sarafloxacin，difloxacin. After methanol extraction，the sample was separated and determined by liquid chromatography-tandem mass spectrometry. The 20 antibiotics showed good linearity in the corresponding concentration range，and the correlation coefficient was greater than 0.995. When 0.05～2.00 μg/g was added，the standard recovery was 71.5%～117.6%，the relative standard deviation was 1.7%～9.6%，and the detection limit of the method was 0.01～0.50 μg/g. This method is simple，rapid and accurate，and can be used for the qualitative and quantitative analysis of the above 20 antibiotic drugs in cosmetics.Key words：high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry；cosmetics；quinolones；tetracyclines；imidazole抗菌藥物一般是指具有杀菌或抑菌活性的药物，包括各种抗生素、磺胺类、咪唑类、硝基咪唑类、喹诺酮类等化学合成药物。
化妆品中地氯雷他定等15种物质的检测方法
化妆品中地氯雷他定等15种物质的检测方法1 范围本方法规定了采用高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中地氯雷他定（CAS No：100643-71-8）、氯苯那敏（CAS No：132-22-9）、阿司咪唑（CAS No：68844-77-9）、曲吡那敏（CAS No：91-81-6）、溴苯那敏（CAS No：86-22-6）、苯海拉明（CAS No：58-73-1）、异丙嗪（CAS No：60-87-7）、羟嗪（CAS No：68-88-2）、奋乃静（CAS No：58-39-9）、西替利嗪（CAS No：83881-51-0）、氟奋乃静（CAS No：69-23-8）、氯丙嗪（CAS No：50-53-3）、氯雷他定（CAS No：79794-75-5）、特非那定（CAS No：50679-08-8）、赛庚啶（CAS No：129-03-3）等15种抗组胺类物含量的方法。
本方法适用于膏霜、乳液、水剂和啫喱等类型化妆品中地氯雷他定、氯苯那敏、阿司咪唑、曲吡那敏、溴苯那敏、苯海拉明、异丙嗪、羟嗪、奋乃静、西替利嗪、氟奋乃静、氯丙嗪、氯雷他定、特非那定、赛庚啶含量的测定。
2 方法提要以甲醇为溶剂提取化妆品中抗组胺类物质，用高效液相色谱仪分离，质谱检测器检测，采用保留时间和特征离子对丰度比定性，以待测物质相对应离子峰面积定量，以标准曲线法计算含量。
本方法对15种抗组胺类物质的检出限均为1 ng/mL，定量下限均为2 ng/mL，如以取样0.2 g计，检出浓度均为250 ng/g，定量下限浓度均为500 ng/g。
3 试剂和材料除另有规定外，试剂均为分析纯，水为一级实验用水。
3.1 甲醇，色谱纯。
3.2 甲酸，色谱纯。
3.3 甲酸铵，色谱纯。
3.4 甲酸铵-甲酸水溶液：称取甲酸铵（3.3）6.3 g，加1 mL甲酸（3.2），加水1000 mL溶解，用0.22 µm滤膜过滤。
3.5 标准品，参考附录A。
高效液相色谱-串联质谱法测定纺织品中16种全氟烷酸类化合物
高效液相色谱-串联质谱法测定纺织品中16种全氟烷酸类化合物郑建国;刘葳;张子豪;刘莹峰;李全忠;李丹;彭莹;张增强;周明辉【摘要】采用高效液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)技术建立了纺织品中16种全氟烷酸类化合物的测定方法.样品以甲醇为溶剂,超声提取,C18(100 mm×2.1 mm,2.7 μm)色谱柱分离,流动相为水和甲醇,梯度洗脱,多反应监测(MRM)模式进行分析检测.16种全氟烷酸类化合物在1～1 000 ng/mL浓度范围内与对应峰面积呈线性关系.方法定量下限(S/N=10)为0.21～1.53 μg/m2.加标回收率为84.8％～107.4％,相对标准偏差(RSD)不大于7.2％.该方法快速简便、准确可靠,适用于纺织品中全氟烷酸类化合物的分析检测.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2016(035)002【总页数】6页(P213-218)【关键词】纺织品;全氟烷酸;高效液相色谱-串联质谱;测定【作者】郑建国;刘葳;张子豪;刘莹峰;李全忠;李丹;彭莹;张增强;周明辉【作者单位】广东出入境检验检疫局,广东广州510623;五邑大学纺织服装学院,广东江门529020;广东出入境检验检疫局,广东广州510623;广东出入境检验检疫局,广东广州510623;广东出入境检验检疫局,广东广州510623;广东出入境检验检疫局,广东广州510623;广东出入境检验检疫局,广东广州510623;五邑大学纺织服装学院,广东江门529020;广东出入境检验检疫局,广东广州510623【正文语种】中文【中图分类】O657.63;F768.1全氟烷酸是一类人工合成的化合物，由于具有优良的热稳定性、化学稳定性、高表面活性及疏水疏油性能，大量地应用于化工、纺织、皮革和炊具制造等诸多与生活息息相关的领域[1]。
随着对其研究的日益深入，人们逐渐认识到全氟烷酸类化合物具有在生物体内富集的作用，危害人们的健康，因而受到了人们越来越多的关注[2]。
高效液相色谱-串联质谱法检测化妆品中糖皮质激素类违禁药物
高效液相色谱-串联质谱法检测化妆品中糖皮质激素类违禁药物王传现;刘罡一;倪昕路;韩丽;方晓明;张社【摘要】目的:建立固相萃取浓缩-高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中10种糖皮质激素类药物的方法.方法:样品经提取后,通过Oasis HLB固相萃取柱进行浓缩净化,用高效液相色谱-串联质谱法测定(以正离子电喷雾电离,检测方式为多级反应离子监测(MRM)),内标法定量.结果:糖皮质激素在5～150ng/mL范围内,线性相关系数均>0.99;在5～40 μg/kg添加水平,10种糖皮质激素的回收率为52.5%～112.5%,相对标准偏差(RSD)为3.21%～11.08%(n=6).结论:该方法具有快速、定量准确、检测灵敏等优点,适于化妆品中多种糖皮质激素药物的测定.【期刊名称】《分析仪器》【年(卷),期】2008(000)006【总页数】6页(P23-28)【关键词】糖皮质激素;化妆品;固相萃取;高效液相色谱-串联质谱法【作者】王传现;刘罡一;倪昕路;韩丽;方晓明;张社【作者单位】上海出入境检验检疫局,上海,200135;徐汇区中心医院,上海,200031;上海出入境检验检疫局,上海,200135;上海出入境检验检疫局,上海,200135;上海出入境检验检疫局,上海,200135;上海出入境检验检疫局,上海,200135【正文语种】中文【中图分类】TH741 前言近年来随着我国人民生活水平的提高，化妆品已成为必不可少的消费品之一。
与此同时，化妆品的安全性已经日益成为广大消费者关注的问题。
化妆品中所添加的一些化学物质可能对人体健康具有潜在的危害。
糖皮质激素外用可降低毛细血管的通透性，减少渗出和细胞浸润，具有抗炎、抗过敏、抗休克、免疫抑制等多种作用，在临床上应用广泛。
糖皮质激素对皮肤具有一定的嫩白作用，但长期使用会通过皮肤的吸收而引起全身的副作用，导致面部皮肤变薄、发红、发痒，血糖升高、高血压、骨质疏松、肌肉萎缩、胎儿畸形、生长发育迟缓、免疫功能下降而诱发或加重感染和消化性溃疡、代谢紊乱、情绪异常等各种不良反应[1，2]。