水中石油类测定荧光分析标准方法

国家环境保护总局标准PNDF 14.1:2:4.128-98天然水、饮用水、污水中矿物油（石油类）总浓度的测定荧光分析法I俄罗斯1998目录1 引言___________________________________________________________ 22 本标准测量误差范围_____________________________________________ 23 计量器具、辅助器物、试剂和材料。

_______________________________ 2 3.1 计量器具 ____________________________________________________ 2 3.2 试剂 ________________________________________________________ 3 3.3 辅助器物____________________________________________________ 3 3.4 试剂配制方法 ________________________________________________ 33.4.1 氢氧化钠溶液：5％质量百分比_______________________________ 33.4.2 盐酸溶液：3％容量百分比__________________________________ 33.4.3 矿物油正己烷标准储备液：100mg/L __________________________ 34 测量方法 _______________________________________________________ 45 安全要求 _______________________________________________________ 46 对分析人员资格要求 _____________________________________________ 47 进行测量必备条件 _______________________________________________ 48 测量前准备 _____________________________________________________ 5 8.1 样品采集 ____________________________________________________ 5 8.2 正己烷纯度检查方法__________________________________________ 5 8.3 分析仪的校准 ________________________________________________ 68.4 分析仪校准特性的稳定性控制__________________________________ 69 试样分析 _______________________________________________________ 710 数据处理 ______________________________________________________ 811 测量结果表示 __________________________________________________ 812 测量误差控制 __________________________________________________ 9附录A _________________________________________________________ 10 附录B _________________________________________________________ 12 附录C _________________________________________________________ 141 引言本标准规定用"Fluorat-02" 分析仪在天然水、饮用水、污水中测定矿物油总质量浓度的方法。

定量测定浓度范围为0.005~50mg/L。

自然界存在的脂肪、腐殖质、饱和烃不干扰矿物油的测定。

测定水中轻油组分（汽油）以及个别化合物时本标准不能保证(2)中给出的误差值。

在下列情况下试样的正己烷提取液必须经氧化铝吸附柱进行提纯：－造纸制浆工业、化工业未处理过的废水试样－根据本标准(9)，如试样的正己烷提取液的透光率低于本标准(9)规定的数值。

2 本标准测量误差范围执行本标准能保证测量误差不超过表(1)列出的值。

表13 计量器具、辅助器物、试剂和材料。

矿物油质量浓度的测定需采用下列计量器具、辅助器物、试剂和材料。

3.1 计量器具俄罗斯有关国家标准代号："Fluorat-02" 分析仪ТУ4321－001－20506233－94 分析天平，精度二级ГОСТ 24104－88砝码ГОСТ 7328－82整量移液管（一个标线），容量为10ml，精度二级ГОСТ 29169－91刻度移液管，容量为1、2、5ml，精度二级ГОСТ 29227－91两个50 ml容量瓶、两个25 ml容量瓶，精度二级ГОСТ 1770－74两个分别为100 ml和25 ml量筒，精度二级ГОСТ 1770－74国家标准物质－矿物油正己烷溶液（1mg/ml ）*，（用于校准分析仪）ГСО 7422－97国家标准物质－矿物油固体片块，（用于误差控制）ГСО 7117－943.2 试剂蒸馏水ГОСТ 6709－72正己烷*** ТУ6－09－3375－78盐酸，化学纯ГОСТ 3118－77氢氧化钠，化学纯ГОСТ 4328－77对正己烷纯度的要求参见本标准（8.2）。

3.3 辅助器物容量为1000ml的锥形瓶ГОСТ 25336－82容量为250ml分液漏斗ГОСТ 25336－82 玻璃器皿洗涤方法参见本标准附录A。

为进行氧化铝吸附柱上矿物油提纯所需要试剂和设备详见本标准附录B。

3.4 试剂配制方法3.4.1 氢氧化钠溶液：5％质量百分比称取5g氢氧化钠固体颗粒溶解于95g蒸馏水。

贮于聚乙烯瓶中，保质期为2个月。

3.4.2 盐酸溶液：3％容量百分比量取970ml蒸馏水，置于耐热玻璃锥形瓶中，然后边搅拌边缓缓加入30ml盐酸。

保质期无限。

3.4.3 矿物油正己烷标准储备液：100mg/L量取5ml矿物油正己烷溶液标准物质，置于50ml 量筒中，加正己烷至刻度，充分混匀。

该溶液贮于带有磨口玻塞的玻璃瓶中，存冰箱保存。

在防止溶剂挥发条件下该溶液保质期不小于3个月。

3.3.4 校准分析仪用的矿物油标准使用液：10mg/L 。

量取5ml浓度为100mg/L矿物油溶液，置于50ml量筒中，加正己烷至刻度，充分混匀。

该溶液贮于带有磨口玻塞的玻璃瓶中，在冰箱保存。

在防止溶剂挥发条件下该溶液保质期不小于3个月。

分析仪校准试剂配制和萃取剂均采用统一批号的正己烷。

每一次进来新一批正己烷后必须根据本标准(8.2)进行其纯度的检查。

如果在新一批正己烷中矿物油浓度测得值与老一批之差超过10％，则必须重新用新一批正己烷配制校准溶液进行分析仪的校准。

配制溶液所使用的玻璃器皿洗涤方法详见本标准附录A。

备注: 在污染物已知组成情况下可以直接采用污染物主成份相应的石油产品来配制校准分析仪用的标准溶液。

配制100mg/L石油产品标准溶液方法参见本标准附录C。

4 测量方法矿物油质量浓度的测定基于荧光分析法。

先从水样用正己烷萃取矿物油，再用"Fluorat-02" 分析仪测定其矿物油浓度。

5 安全要求在进行矿物油质量浓度的测定时必须遵守以下安全技术条例：使用化学试剂安全技术条例（ГОСТ 12.4.021－75）、使用电动设备安全技术条例（ГОСТ 12.4.021－75）、"Fluorat-02" 分析仪操作规程中安全技术条例。

实验室必须符合防火要求（ГОСТ 12.1.004－85）并且应具备消防设施（按照ГОСТ 12.4.009－83）。

室内空气中污染物含量不能超过有关标准（ГОСТ 12.1.007－76）。

工作人员安全技术培训应根据有关标准进行（ГОСТ 12.0.004－90）。

6 对分析人员资格要求负责分析测量以及数据处理分析人员必须具有化学专业大专以上学历，或者具备在化学实验室相应的工作经验。

分析人员必须经过培训掌握分析方法，并且通过误差控制考试（参见本标准(12)）。

7 进行测量必备条件在进行测量时候实验室应具备以下条件：室温20±5︒C;大气压 84.0~106.7kPa (630~800汞柱毫米）；湿度25︒C 下不大于80％； 电压幅度187~242V ； 交电频率50±1Hz ；8 测量前准备 进行测量前必须完成以下手续：水样采集、"Fluorat-02" 分析仪的 校准、正己烷纯度的检验。

8.1 样品采集取样器用玻璃器皿。

采取的水样切不可带有石油薄膜！从取样到分析的 间隔不得超过3h 。

对及时不能分析水样，应按照本标准(9)进行萃取。

萃取液应贮于带有磨口玻塞的玻璃瓶中。

在防止溶剂挥发条件下萃取液可存放1个星期。

采样量为100ml 。

采样器经过洗涤与干燥后应通过洗涤质量检查。

检查 方法如下：用一定量的正己烷（一般5ml 左右）清洗采样器。

将适量清洗废液置于石英池内，置于"Fluorat-02" 分析仪样品光路中。

在"Calibration" 工作状态下进入仪器校准窗口。

把光标置于"J0"后按"Enter" 键测定其荧光 强度。

废液荧光强度与按本标准(8.2)纯正己烷的荧光强度之差不能大于10％。

否则应重新清洗采样器。

8.2 正己烷纯度检查方法将盛有正己烷的石英池置于样品光路中。

在校准菜单中把光标置于 "J0"后按"Enter"键 测定其荧光强度。

此值记录为Φ正己烷。

将盛有矿物油标准使用液C 矿物油＝10mg/L （3.4.4）的石英池置于样品光路中。

在校准仪器窗口把光标置于"J0"后按回车键 "Enter" 测定荧光强度。

此值记录为Φ矿物油 。

按下式计算正己烷溶液中矿物油测定限（C min , mg/L ），即为矿物油 检测范围下限。

式中0.1系数反映用正己烷萃取后，有机相体积与原水样体积的比例。

由于正己烷体积是原水样的1/10，故萃取同时进行富集。

如果用上述方法计算的 C min 小于某规定值（一般选为污水排放标准的 相应污染项目的最高允许浓度值的五分之一），正己烷视为符合要求。