第二章水分
第二章 水分

《食品化学》—打开食品科学之门的钥匙主讲人:李红所在单位:食品与生物工程学院日期:2010.9.17掌握水在食品中的重要作用;了解水和冰的结构及性质;掌握水在食品中的存在状态;掌握水分活度和水分等温吸湿线的概念、意义;掌握水分活度与食品的稳定性之间的关系。
2.2.2 水分子的缔合作用水分子不仅相互之间可以通过氢键缔合,而且可以和其它带有极性基团的有机分子通过氢键相互结合,所以糖类、氨基酸类、蛋白质类、黄酮类、多酚类化合物在水中均有一定的溶解度。
冰的结构疏水水合作用的表现形式:笼形水合物的形成。
笼形水合物是冰状包合物,其中水为“主体”,通过氢键形成了笼状结构,物理截留了另一种称为“客体”的分子。
“主体”水分子与“客体”分子之间的相互作用一般是弱的范德华力。
笼形水合物一般由20~74个水分子形成,具体多少视非极性物质的几何尺寸而定;只有“客体”的大小和形状适合于“主体”的笼才能被截留。
大多数蛋白质分子中,约40%的氨基酸具有非极性侧链,而且约有三分之一的非极性基团暴露在水中,与水之间产生疏水的相互作用,对于保持蛋白质的活性构象具有一定的作用。
水与溶质的结合力非常重要,相互作用如下表:结合水和体相水之间的界限很难定量区分,只能根据其理化性质作定性区分:结合水的量与食品中有机大分子的极性基团的数量有比较固定的比例关系,如100g蛋白质大约可结合50g 的水,100g淀粉的持水能力在30~40g;结合水对食品品质和风味有较大的影响,当结合水被强行与食品分离时,食品质量、风味就会改变;结合水的蒸汽压比自由水低得多,在一定温度(100o C)下结合水不能从食品中分离出来;结合水不易结冰(冰点约-40o C),使得植物的种子和微生物的孢子得以在很低的温度下保持其生命力;而多汁的组织在冰冻后细胞结构往往被体相水的冰晶所破坏,解冻后组织不同程度的崩溃;结合水不能作为溶剂;体相水可被微生物所利用,结合水则不能。
2.4 水分活度长期以来人们就已认识到食品的水分含量和它的易腐性之间存在着一定的关系。
第二章 水分

2、水的功能 (1) 水在生物体内的功能
稳定生物大分子的构象,使表现特异的生物活性 体内化学介质,使生物化学反应顺利进行 营养物质,代谢载体 热容量大,调节体温 润滑作用
1 冰的结构 2 冰的性质
不同的冰晶
1、冰的结构
Structure of ice
冰的结构
六方冰晶形成条件:
① 在最适度的低温冷却 剂中缓慢冷冻; ② 溶质的性质及浓度均 不严重干扰水分子的 迁移。
冰的结构 Structure of ice
冰 的 扩 展 结 构
冰 的 六 方 结 构
2 冰的性质
(2) 水的食品功能
1 2 3 4 5 6 组成成分 显示色香味形、质构特征 分散蛋白质、淀粉 影响鲜度、硬度 影响浸透、膨胀作用 影响储藏性
so:
二 水的结构和性质
2 水的结构
2、水的结构
Structure of water SP3杂化轨道
2S2 2px2 2py1 2pz1
由于氧的高负电性, O-H共价键具有部分离 子特征
四、Aw与食品的稳定性
2、Aw与酶促反应
水可作为介质,活化底物和酶
Aw<0.8 大多数酶活力受到抑制
Aw=0.25~0.3
淀粉酶、多酚氧化酶、过氧化物
酶抑制或丧失活力
脂肪酶在Aw=0.1~0.5仍保持其活性, 如肉脂类(因为活性基团未被水覆盖, 易与氧作用)
四、Aw与食品的稳定性
3、 Aw与非酶褐变速度(V)
配制食品混合应注意水在配料间的转移; 测定包装材料的阻湿性质; 测定一定水分含量与微生物生长的关系; 预测食品稳定性与水分含量的关系。
烹饪化学第二章水分

性
被截留的物质称为“客体”。
物
一般“宿主”由20-74个水分子组成,较
质 的
典型的客体有低分子量烃,稀有气体,卤代
相
烃等。
互
作
用
2.4 水分对菜肴品质的影响
1 水对菜肴质感的影响
2 水对菜肴的色泽和风味 的影响
当原料投入油中加热时,由于原料表面的温度在
100℃以下,这时表面的水分开始向外蒸发,原料内
料
食品中的水不是单独存在的,它会与食品中的其他成
中
分发生化学或物理作用,因而改变了水的性质。按照
水
食品中的水与其他成分之间相互作用强弱可将食品中
分
的水分成:
构成水
的
结合水 邻近水 以氢键结合力结合的水
存
在
水
多层水 滞化水
形 式
体相水 毛细管水 以毛细管力结合的水
自由流动水
原 2.2.1 结合水
料
中
的
但冰点大大降低
存
有一定溶解溶质的能力
在
形
与纯水比较分子平均运动大大降低
式
不能被微生物利用
结合水的含量
• 一般来说,烹饪原料中结合水的量 与其非水成分极性基团的数量有比 较固定的关系。
• 据测定: • 1g蛋白质可结合0.3~0.5g的水; • 1g淀粉能结合0.3~0.4g水。
结合水的性质
• A:冰点低于0℃,甚至在-40℃时不结冰。 • B:不易流失,即使用压榨的方法也不能将其
发
阶
段
原料表面的自由水基本失去后,再继续加热,
油温升高,这时原料表面的温度在100℃以上,
原料表面的高分子化合物中的结合水也开始失去,
第2章 水分

球状蛋白质的疏水相互作用
疏水基团缔合或发生 “疏水相互作用”, 引起了蛋白质的折叠。 疏水相互作用是蛋白 质折叠的主要驱动力。 同时也是维持蛋白质 三级结构的重要因素
2 水的存在形式
滞化水
自由水 毛细管水
水 结合水
自由流动水 化合水
邻近水
多层水
结合水
指通过化学键结合的水。根据被结合的牢固程度, 有几种不同的形式:
Ice-twelve (ice XII)
(5)冰形成的动力学过程
研究了过冷水(230K)体系中冰的形成 (Masakazu Matsumoto, NATURE /VOL 416 /28 ,03,2002 ) 四个阶段: -静态化学势能相对稳定期 (t=256–290 ns); -短暂的化学势能快速衰减期 (t=290-320ns) -短暂的化学势能快速增加期 (t=320-360ns) -终止期,化学势能虽有降低但 相对恒定,冰结构完全形成 (t>360ns)
演示1 演示2
在稀水溶液中一些离子具有净结构破坏效 应(Net structure-breaking effect), 这些离 子大多大的正离子。 另外一些离子具有净结构形成效应(Net structure-forming effect),这些离子大多是电 场强度大,离子半径小的离子。
(2) 水与有氢键键合能力中性基团的相互作用 Interaction of water with neutral groups possessing hydrogen-bonding apabilities
水分活度的测定方法 Measurement methods of Aw
1. 冰点测定法:先测样品的冰点降低和含水量 据下两式计算AW: aw=n1/(n1+n2) n2=G△Tf/(1000.Kf) G—溶剂克数 △Tf—冰点降低(℃) Kf—水的摩尔冰点降低常数(1.86)
食品化学 梁文珍主编-适合高职高专教育-中国农业大学出版社-第二章水分第三节水和非水组分的相互作用

根据食品中水与非水物质之间的相互关系,可 以把食品中的水分作不同的类型(如下页图)。
构成水 定义:与非水物质呈紧密结合状态的水
特点:非水物质必要的组分, -40度部结冰, 无溶剂能力,不能被微生物利用; 定义:处于非水物质外围,与非水物质 邻近水 呈缔合状态的水; 特点:-40度不结冰,无溶剂能力,不 能被微生物利用; 定义:处于邻近水外围的,与邻近水以氢 键或偶极力结合的水; 多层水 特点:有一定厚度 (多层 ), -40度基本不结 冰,溶剂能力下降,可被蒸发; 单分子层 水, 0.5%
c.结合水不易结冰,由于这种性质使得植物的种子 和微生物的孢子得以在很低的温度下保持其生命力; 而多汁的组织在冰冻后细胞结构往往被体相水的冰 晶所破坏,解冻后组织不同程度的崩溃; d.结合水不能作为可溶性成分的溶剂,也就是说丧 失了溶剂能力; e.体相水可被微生物所利用,结合水则不能。
四、水与溶质的相互作用
结合水
食品 中水 的存 在形 式
自由水
5%
滞化水
定义 被组织中的显微结构或亚显微结构或膜滞留的水 特点 不能自由流动,与非水物质没关系
毛细管水
定义 由细胞间隙等形成的毛细管力所系留的水 特点 物理及化学性质与滞化水相同
自由流动水
定义 以游离态存在的水 特点 可正常结冰,具有溶剂能力,微生物可利用
三、结合水和自由水二者的比较
在生物大分子的两个 部位或两个大分子之 间可形成由几个水分 子所构成的“水桥”。
3、水与疏水基团的相互作用
1、疏水相互作用 疏水水合(Hydrophobic hydration):向水中添加 疏水物质时,由于它们与水分子产生斥力,从而 使疏水基团附近的水分子之间的氢键键合增强, 使得熵减小,此过程成为疏水水合。
食品化学 第二章 水分

18种同位素变体 量极少
水分子的缔合作用
一个水分子可以和周围四个水分子缔合, 形成三维空间网络结构。
2015年10月25日
第二章 水分
水分子缔合的原因:
H-O键间电荷的非对称分布使H-O键具
有极性,这种极性使分子之间产生引力. 由于每个水分子具有数目相等的氢键 供体和受体,因此可以在三维空间形成 多重氢键. 静电效应.
R(水合的)+R(水合的)→R2(水合 偶极-疏水性物质 疏水相互作用ΔG<0 的)+水
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疏水水合ΔG>0
第二章 水分
1、水与离子和离子基团的相互作用
类 型 实 例 作用强度 (与水-水氢键比)
偶极-离子
水-游离离子 较大 水-有机分子上的带电基团 (离子水合作用)
水-蛋白质NH 水-蛋白质CO 水-侧链OH 水+R→R(水合的) R(水合的)+R(水合的)→R2 (水合的)+水
水分含量不是一个腐败性的可靠指标
水分活度Aw 水与非水成分缔合强度上的差别 比水分含量更可靠,也并非完全可靠
与微生物生长和许多降解反应具有相关性
第二章 水分
2015年10月25日
第四节
f Aw f0 f p f 0 po
差别1%
2015年10月25日
水分活度
f ——溶剂(水)的逸度 f0——纯溶剂(水)的逸度 逸度:溶剂从溶液逃脱的趋势
p Aw po
严格
p Aw po
第二章 水分
仅适合理想溶液
RVP,相对蒸汽
第四节
水分活度
一、定义: 指食品中水的蒸汽压和该温度下纯水 的饱和蒸汽压的比值
Aw=P/P0
第二章 水分生理

44
3.温度
▵ 气孔开度一般随温度的升高而增大。在30℃左右,气孔
开度达最大。
但35℃的温度会引起气孔开度减小。
低温下(如10℃)长时期光照也不能使气孔张开。 ▵ 温度对气孔开度的影响可能是通过影响呼吸作用和光合 作用,改变叶内CO2 浓度而起作用的。
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4.水分
▵ 缺水可导致植物保卫细胞失水而关闭气孔。
第四节 蒸腾作用 一、蒸腾作用的生理意义和蒸腾部位 二、气孔蒸腾 三、影响蒸腾作用的外、内条件 第五节 植物体内水分的运输 一、水分运输的途径 二、水分运输的速度 三、水分沿导管或管胞上升的动力
第三节 植物根系对水分的吸收
一、根系吸水的途径 二、根系吸水的动力 三、影响根系吸水的土壤条件
第六节 合理灌溉的生理基础
2.压力势Ψp 由于细胞壁压力的存在而引起的细胞水势增加
的值叫压力势,一般为正值。
3.衬质势Ψm 是细胞胶体物质的亲水性和毛细管对自由水的
束缚作用而引起水势降低的值,以负值表示。 一个具有液泡的成熟细胞的水势主要由渗透势和压力势组成, 即 Ψw=Ψπ+Ψp
14
㈣ 细胞间的水分移动
▵ 相邻两细胞的水分移动方向,决定于两细胞间的水 势差异,水势高的细胞中的水分向水势低的细胞流动。
15
二、细胞的吸涨作用
▵吸涨:指亲水胶体吸水膨胀的现象。 ▵吸胀力:干燥种子细胞质、细胞壁、淀粉粒、蛋白质等等生 物大分子都是亲水性的,而且都处于凝胶状态,它们对水分子的 吸引力很强,这种吸引水分子的力称为吸胀力。 ▵吸胀作用:因吸胀力的存在而吸收水分子的作用称为吸胀作 用。 吸胀力实际上就是衬质势,即由吸胀力的存在而降低的水势值。
渗 透:是指溶剂分子通过半透膜而移动的现象。
食品化学--水分课件

• 单分子层水 3、多层水——处于第一层的剩余位置的水和在邻近水
的外层形成的几个水层,主要结合力是水-水、水溶质氢键
24
自由水
1、滞化水——被组织中的显微和亚显微结构与膜所 阻留住的水
12
三、食品中水的存在状态
• 水与溶质的相互作用: 1、水与离子和离子基团 2、水与具有氢键键合能力的中性基团 3、水与非极性物质
13
1、水与离子和离子基团
邻近NaCl的水分子的可能排列方式
离子水合作用
O O
Na+
O O
O O
ClO
O
14
离子对水结构的影响
• 极化力——电荷除以半径 • 1、极化力小的离子增加水的流动性,
• 为什么3.98 ℃时水的密度最大?
9
冰晶的基本结构
• 低密度的刚性 结构,基本结 构为晶胞(右 图)
• O—O核间最近的距 离为0.276nm
• O—O—O键约为
109°
10
冰晶的六方形结构
四面体亚结构
0.452nm
11
冰晶的形成
• 纯水在0 ℃时一定会结冰吗? • 晶核的形成,过冷温度 • 冷冻食品时为什么要速冻?
22
three
食品中水的存在状态
1、 结合水——指存在于溶质或其他非水组 分附近的、与溶质分子之间通过化学键的 力结合的那部分水,分为化合水、邻近水 和多层水
2、自由水——指没有被非水物质化学结合 的水,又分为滞化水、毛细管水和自由流 动水
23
结合水
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可以进入水分子簇内似冰结构的空隙中。因此,
液态水的密度比冰大。
第二节 食品中水的类型(Types)
划分依据:水在食品中所处状态的不同以及与非
水组分结合强弱的不同。
一、截留水(Capture water)或自由水 (Free water)
食品中被生物膜或凝胶内大分子交联成的 网络所截留的水。主要存在于富水的细胞中或
结果:生成体积大的冰晶体,分布在细胞
间隙。由于水结冰后体积膨胀,对食品 材料的组织结构造成机械损伤。解冻后 食品不能恢复到冻前的状态,组织软化、
汁液流出、风味减弱。
注意:温度的波动会改变冰体的结构。温度
上升时,首先融化的是细小的冰晶;再次
冷却时则是大的冰晶的生长。故温度波动
的后果是:形成较大的冰晶。
(二)水分子的缔合 (P10图1-2)
每个水分子都有2个H键供体和受体部位,
众多的水分子便通过H键缔合成三维取向的 立体结构
每个水分子最多能与其他4个水分子H键,
形成四面体结构
(三)冰的结构(P11图1-3)
水利用其自身的每个分子都能通过H键与相
邻4个分子缔合的能力。在00C以下时,生成 结构相当开阔的冰的晶体
Aw值测定图解
mg
20 10 0 0 -10 -20 A D 0.5 B 1 aw C
示例说明。设食 品在A点表示样 品与氯化镁饱和 溶液达到平衡后 重量减少10mg。 B点为氯化钠饱 和溶液达到平衡 后 样 品 增 加 6.5mg,C点表示 样品与饱和溶液 达到平衡后增重 15mg,连结三点, 线段与横坐标相 交与D点,即可 求得样品的水分 活度。
(思考或讨论)
降低食品Aw为何可以提高食品的稳定性?
第四节 吸湿等温线 (Moisture Sorption Isotherm, MSI)
一、吸湿等温线(P21图1-12)
(一)概念
在温度不变下,以食品中的水分(主要是 自由水)含量为纵坐标,以Aw为横坐标所描绘 的曲线。在制作时,恒温下将水逐步渗透到干 制的食品中,测定不同吸湿阶段的Aw。
第二章 水分 (Water或Moisture)
[目的要求]
1、了解食品中水的类型;
2、掌握Aw及其与食品稳定性的关系; 3、了解MSI分区及与食品中水分类型的对应关系; 4、掌握水结冰的过程并解释速冻和缓冻对食品质量 属性的影响 。
[重点难点] 重点:食品的冻结保藏; 难点:吸湿等温线。 [基本内容] 1、食品中水的类型; 2、水分活度及其与食品稳定性的关系; 3、吸湿等温线;
(四)Aw与food的质构
除化学反应和微生物外,Aw也影响
干燥食品和半干食品的质构。例如: 1、饼干、爆米花和马铃薯片必须在较低的Aw 下才能保持松脆。 2、颗粒状蔗糖、乳粉和速溶咖啡,为防止结
块也需要较低的Aw。
三、降低Aw的方法
1、脱水:干制食品; 2、加入亲水性物质:糖或盐(使自由水转变 为束缚水,从而降低Aw)。
二、MSI分区(P19图1-10)
I.
Aw在0~0.25。食品中的水与非水组分
紧密结合的单分子层水、水合离子的内
层水和直径<0.1μm的毛细管水。 II. Aw在0.25~0.8。食品中的水除 I中的水 外,还有非水组分周围的多分子层水以 及直径<1μm的毛细管水。
III. Aw在0.8以上。除II中水外,还有直径
冰晶的最小单位是冰晶胞。每个晶胞中含4
个水分子
冰有11种结构,在常压和00C时,只有普通
正六方晶系是稳定的。大多数冷冻食品中的 冰晶体是高度有序的六方形结构。
(四)液态水的结构
液态水中的水分子通过氢键缔合形成水分 子簇。此水分子簇具有与冰晶类似的结构,但 有些氢键已断裂或被扭曲。随着温度的升高, 液态水中出现了越来越多单个的水分子,它们
卡氏库伦水分测定仪
2-5min显示测定结果,可用 于生产现场控制;精确度 高达0.0003AW,数据可以传 输到打印机或计算机上。 价额:85000元人民币
扩散法(康威皿法)
原理
• 样品在康威氏(Conway)微量扩散皿的 密封和恒温条件下,分别在Aw较高和较 低的标准饱和溶液中扩散平衡后,根据 样品质量的增加(即在较高Aw标准溶液 中平衡后)和减少(即在较低Aw标准溶 液中平衡后)的量,求出样品的Aw值。
(二)冻结对生化反应的影响 1、有益方面:酶活性降低,反应速度减慢。 2、不利方面: (1)加速某些反应发生。 (2)冻结后体积膨胀,导致E、S及激活剂 在细胞内位臵改变(错位),引发某些酶 促反应的发生。
思考题
1、名词解释:Aw、ERH、过冷、异相成 核、吸湿等温线、解吸等温线、滞后 环、滞后现象
第四节 食品的冻结保藏 (Freezing preservation of foods)
一、水结冰的过程
(一)晶核形成过程
一部分水分子结合成小的冰的晶核。
(二)冰晶生长过程
众多的水分子按冰的晶体结构的要求,顺序 地结合到晶核上,使之成长为大的晶体。
特别注意
1、由于无晶核的存在,液体水温度降到冰
酶促反应需在酶的作用下进行。酶的催
化活性取决于酶分子的构象,而酶分子的构象
与其存在的环境有密切的关系。
为何会影响??
1、有在以水为介质的环境中,用来维持不变 分子活性构象的各种作用力特别是非极性侧 链间的疏水作用力才能充分的发挥作用。
2、水的存在有利于E和S分子在food内的移动,
使之充分靠拢。
(三)Aw与非酶促反应 (P23图1-14)
二、冻结保藏食品的机理
(一)冻结对微生物活动的影响 1、低温对微生物的影响
食品冻结后(-180C以下)微生物被
抑制,甚至死亡。低温抑菌(冻结保藏
食品特征);酵母和霉菌较耐低温。
2、渗透压改变对微生物的影响 食品冻结后,可被微生物利用的水 大量减少,使未结冰的溶液浓度急剧增 大,渗透压随之增大,对微生物的活动 产生抑制作用。
凝胶块中,属自由水。
1、可作为溶剂,-400C下可结冰;
2、与食品的风味、硬度和韧性有关。
二、束缚水(结合水)(Bound water)
食品中与各非水组分以氢键结合的水,与非 水组分结合最为牢固。不能作为溶剂,-400C下 不能结冰。
单分子层水(Monolayer water)
与非水组分中强极性基团(-COOH、-NH2等)
1、Maillard反应 当Aw在0.6-0.7时,反应达最大值。当Aw>0.7时, Maillard反应速度降低。其原因为水的加入稀 释了反应物浓度。 2、脂肪非酶氧化反应 反应在Aw很低时开始。随Aw增大,反应速度降 低至Aw=0.4左右;此后,随Aw增大,反应速 度加快。当Aw=0.7-0.8(Max)后又降低。
三、毛细管水(Capillary water)
存在于动植物体内天然毛细管中的水。
毛细管内为何能保留这部分水?
• 动植物体内天然形成的毛细管是由亲水 物质构成的,毛细管内径很细,毛细管 有较强的束缚水的能力,把保留Leabharlann 毛细 管的水称为毛细管水,属于自由水。
第三节 Aw与食品稳定性(Stability)
Aw是食品的内在的性质,与食品组成、 结构有关;而ERH与食品平衡时大气的 性质有关。
二、Aw的测定
1、相对湿度传感器测定法(Aw测定仪)
2、相对湿度平衡室法(康威皿法) 3、冰点测定法
便携式水份活测定仪
测量范围:0.10-1.00aw;分辨率: ±0.01aw、精确度:±0.02aw 仪器尺寸:3.5×4 inches ( 椭圆形 )、重 量:115g 性能简介:5分钟显示结果。用于生产现 场随时检测产品水分活度。 准确性高:能连续测试样口的水活度,精 确度高达±0.022aw;对 一些水活 特别低的样品亦可测量。 先进技术:采用创新的非传导性的温度传 感器和红外温度传感器; 不需要标准曲线校正,只须隔2-3天用 标准液调准便可。 显示清晰:同时显示样品的aw值和温度值。 易于日常维护:不需工具便可打开机盖, 方便日常维护及清洁。
2、食品中水划分的依据、类型及特点
3、Aw与食品稳定性的关系
4、如何降低Aw?为何Aw降低后可提高
食品的稳定性?
思考题
5、吸湿等温线
6、水结冰的过程及冻结对食品质量的影响
7、食品冻结保藏的机理
8、如何运用本章所学的知识来选择合理的
食品包装?
9、水和冰结构的区别
直接以氢键结合的第一个水分子层中的水。
1、与非水组分结合最牢固,蒸发能力很弱;
2、不能被微生物利用,不能作为介质。
多分子层水(Multilayer
water)
强极性基团单分子层外的水分子层中的水以 及与非水组分中弱极性基团(如蛋白质分子中的 酰氨基,巯基;淀粉、纤维素、果胶分子中的羟 基以及单分子层以外的几层水)靠水分子的弱极 性键,水分子之间的氢键结合,称为多分子层结 合水。 1、被束缚的程度弱于单分子层水,但与非水 组分间的结合仍牢固; 2、蒸发的能力也较弱。但干燥食品吸收了这 部分水后,非水组分开始膨胀 。
(二)解吸等温线
将高水分食品逐步脱水干燥,在测定了不 同脱水阶段的Aw后绘制的等温线。
(三)滞后现象(Hysteresis) 同一食品MSI与解吸等温线并不完全重合, 这种现象称为滞后现象。二者间不重合处(吸 湿曲线与解吸曲线之间的狭长细孔的环)称为 滞后环或滞后回线(Hysteresis loop)。
附近而不会回升。当稳定在E点后,晶核
形成的速度大于晶体生长的速度,继续
冷冻大量晶核生成。
结果:生成大量细小的冰晶,均匀地分
布在细胞内外,对组织结构基本无破坏 作用。食品解冻后可恢复到冻前的生鲜 状态。
2、缓冻:温度下降到A后,也生成大量晶