氟化工安全生产和事故原因分析
氟化工生产危险因素分析及安全防范

氟化工生产危险因素分析及安全防范摘要:氟化化学品被广泛使用。
由于许多高风险化学品参与氟化生产,而且存在泄漏、中毒和生产过程中爆炸等安全风险,氟公司应在生产过程中密切注意这些风险因素的存在,并充分实施事先知情同意程序。
关键词:氟化工生产;危险因素;安全防范;引言随着我国经济的迅速发展,危险废物产生量也急剧增加。
中国统计年鉴数据显示,我国危险废物产生量已经从2015年的3976.11万t增加至2020年7281.81万t。
氟化工企业在生产过程中会产生含氟有机废物,含氟有机物废物在焚烧过程中会产生氟化氢等危险气体,HF的毒性是SO2的10~100倍。
《国家危险废物名录(2021年版)》明确将氟化工产生的含有机氟化物废物列为危险废物。
1提高化工安全生产管理的重要性化工企业在生产的过程中,安全是非常重要的一项管理内容,同时也是确保企业未来稳定发展的关键。
在企业进行生产的时候,一旦出现了安全问题将会给企业的员工带来严重的身体伤害以及企业自身受到经济损失。
由于我国的社会经济发展速度非常快,化工企业的安全问题也引起了高度的重视。
为了更好地实现化工生产的安全保障,需要加强安全监督管理力度。
在安全管理的时候还需要结合相关的管理制度以及实际情况,推动各企业安全制度的不断创新和优化。
因此,需要不断地加强化工安全生产管理工作的水平,对整个化工安全生产具有非常重要的作用,同时也是促进我国化工企业稳定发展的重要前提。
2氟化工生产中的危险因素2.1含氟废气的危害HF常态下是一种无色、有刺激性气味的无机剧毒气体,极易溶于水、与水无限互溶形成氢氟酸,它也是一种腐蚀性极强的物质,常用于许多工业工艺,如半导体工业中的蚀刻微芯片、砖清洗、皮革鞣制等。
HF在室温下是气体,吸入后容易引发肺炎及支气管炎,同时刺激眼睛及呼吸道黏膜,易造成急性中毒或者慢性中毒。
通常急性中毒事件多为高浓度的氟化氢泄露事件,人在氟化氢400~430mg/m3浓度下,可引起急性中毒致死;100mg/m3浓度下,能耐受约1min,50mg/m3下感到皮肤刺痛、黏膜刺激;慢性中毒者多是因长期进食或吸入低剂量氟化物所造成的,通常会引起眼鼻咽喉的炎症,对骨骼造成损伤,诱发氟骨病,导致骨关节疼痛、肢体运动障碍或畸形,并伴有氟斑牙,有研究表明,当人们暴露于3~5mg/m3的HF超过40h,HF扩散到神经系统似乎会导致神经系统症状,如头晕、耳鸣和头痛并长期伴随;氟化氢容易穿透皮肤,当HF分子扩散到人体组织中,释放出氟离子,会造成深度化学烧伤,形成顽固坏死或溃疡。
化工安全生产事故原因及处理措施

化工安全生产事故原因及处理措施摘要:化工安全生产事故是一种严重的危害,其原因复杂多样。
本文分析了化工安全生产事故的原因,并提出了相应的处理措施。
其中包括加强安全意识教育、完善安全管理制度、落实责任制、加强设备维护与更新等方面的建议。
通过有效的措施,可以避免或减少化工安全生产事故的发生,确保化工生产的安全稳定。
关键词:化工安全生产事故、原因、处理措施、安全意识教育、责任制引言:化工生产是现代工业生产中重要的一环,但由于其特殊性质,化工生产过程中存在着较高的安全风险。
化工安全生产事故的发生会给人民生命财产安全带来严重威胁,也会对社会和经济造成不可逆转的损失。
因此,研究化工安全生产事故的原因和处理措施,对于确保化工生产的安全稳定、促进工业发展具有重要意义。
本文将对化工安全生产事故的原因进行分析,并提出相应的处理措施,旨在为相关从业人员提供有效的安全管理参考。
一.化工安全生产事故的原因分析化工生产过程中存在较高的安全风险,化工安全生产事故的发生给人民生命财产安全带来了严重威胁,也对社会和经济造成了不可逆转的损失。
因此,深入分析化工安全生产事故的原因,对于预防化工事故的发生,确保化工生产的安全稳定具有重要意义。
化工安全生产事故的原因复杂多样。
首先,设备失效或老化是化工事故发生的常见原因。
随着设备的运行时间的增长和使用条件的变化,设备往往会出现老化和损耗,当设备的运行状态达到一定程度时,其安全隐患逐渐增加。
如果管理人员不能及时识别设备的危险状态并采取相应的安全措施,可能导致设备失效和事故的发生。
其次,人为操作失误也是化工安全生产事故的一个重要原因。
操作人员的疏忽、疲劳、经验不足等因素可能导致操作失误,从而引发化工事故的发生。
特别是在工艺复杂、操作过程危险性高的工段,如果操作人员没有足够的安全意识和经验,极易引发事故。
此外,安全管理不到位也是化工安全生产事故的重要原因。
安全管理的不到位包括安全管理制度不健全、安全管理人员素质不高、安全投入不足等方面。
化工厂安全事故案例分析

化工厂安全事故案例分析(总11页)--本页仅作为文档封面,使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--化工厂安全事故案例分析化工企业发生安全事故的主要原因1、生产工艺本身具有危险性化工企业生产常处于高温高压状态。
所使用的原料和生产过程的中间产品以及最终产品常具有易燃易爆、有毒有害,有的还具有腐蚀性,复杂的工艺流程,操作控制要求严格等特点,对安全生产构成十分不利的因素。
因而,应针对性采取措施实现安全稳定生产。
2、未按要求进行设计建设有些企业在改扩建过程中,未严格按“三同时”的要求进行设计建设,增加了不安全因素。
3、企业安全管理不善,安全生产无保障化工生产特点决定了车间之间、岗位之间必须有统一指挥,密切配合,因而对企业管理提出较高的要求。
必须严格管理,树立安全第一的思想。
4、设备技术状况差,失修严重化工生产所涉设备多,设备与设备之间,设备与管线之间关联密切,一环套一环,每台设备在生产时都必须处于完好工作状态。
5、员工素质差,违章违纪现象严重化工企业必须高度重视与员工的技能培训和安全意识,责任心的教育,对不符合要求的员工要坚决调离化工生产操作岗位。
对员工违章违纪必须严肃处理。
6、组织制度不落实企业领导对安全生产必须从组织机构到安全设施、安全网络、各类人员安全责任制各方面都落实到实处。
化工企业安全事故案例一、贵州兴化化工公司甲醇储罐爆炸燃烧事故(一)事故经过2008年8月2日,贵州兴化化工有限责任公司甲醇储罐发生爆炸燃烧事故,事故造成在现场的施工人员3人死亡,2人受伤(其中1人严重烧伤),6个储罐被摧毁。
事故发生后,省安监局分管负责人立即率有关有关处室人员和专家组成的工作组赶赴事故现场,指导事故救援和调查处理。
初步调查分析,此次事故是一起因严重违规违章施工作业引发的责任事故。
为防范类似事故发生,现将事故情况和下一步工作要求通报如下:2008年8月2日上午10时2分,贵州兴化化工有限责任公司甲醇储罐区一精甲醇储罐发生爆炸燃烧,引发该罐区内其他5个储罐相继发生爆炸燃烧。
化工行业安全事故案例分析报告

化工行业安全事故案例分析报告化工行业安全事故案例分析报告一、案例概述该案例是发生在某化工公司的一起重大安全事故。
事故发生在某年某月某日,造成了重大人员伤亡和财产损失。
事故的起因是某操作工不按规程操作,导致化学反应错误,再加上相关设备的故障,最终引发了一系列爆炸和火灾。
二、事故原因分析1.操作工不按规程操作:事故发生时的操作工因为工作经验不足和对操作规程不熟悉,没有按照规定的步骤进行操作,导致了化学反应的错误。
2.设备故障:与操作工的错误操作相结合,事故中发生了设备故障,导致反应条件的控制失效,反应产生的能量无法得到及时和有效的排放,进而引发了爆炸和火灾。
3.安全管理不到位:化工公司在工艺设计、设备维修和人员培训等方面的安全管理措施不到位。
工艺设计中应该有考虑设备的安全性和稳定性,并设置合适的技术和管理措施。
设备维修应及时维护,确保设备运行的正常和安全。
人员培训应强调工作流程和操作规程,确保员工对于化工操作的安全意识和操作能力。
三、事故影响及教训1.人员伤亡:事故导致多名员工和附近居民受伤,其中包括数名员工重伤和一些居民中毒。
这是一起十分严重的人身伤害事故,提醒我们在化工行业安全管理中,更要重视人身安全。
2.财产损失:事故导致了大量的生产设备损坏和化工品泄漏,造成了巨大的经济损失。
这一点提醒我们在安全管理中注重资源的保护和风险的控制。
3.环境污染:爆炸和火灾导致了大量的有毒气体和废水的排放,对周边的土壤、水源和空气环境造成了严重的影响。
化工行业必须要考虑环境保护和可持续发展,确保生产过程中不对环境造成不可逆转的损害。
四、防范措施和对策1.完善安全管理制度:加强安全管理,建立健全的安全管理制度和工艺管控体系,明确责任划分和操作规程,确保员工按照规定进行操作,减少人为失误的发生。
2.提高员工技能和安全意识:加强员工培训,提高员工的操作技能和安全意识,确保操作人员具备足够的知识和技能,理解危险源及应对方法。
氟化工企业危险危害因素分析与规范化管理

氟化工企业危险危害因素分析与规范化管理摘要:氟化工行业生产过程中涉及的危险化学品种类多、数量大、毒性高、腐蚀性强、易燃易爆,事故的发生不仅影响到企业人员生命和财产的安全,对其周边单位和社区居民生命、财产安全也是严重的威胁。
本文分析氟化产品生产过程中存在的主要危险和有害因素并提出相应的安全管理对策,提高和完善企业安全生产技术和管理措施。
关键词:氟化工业;危险有害因素分析;安全对策氟化工的生产过程中涉及的危险化学品一旦发生事故,不仅直接影响生产企业人员生命和财产的安全,对其周边单位和社区居民的生命、财产安全也是严重的威胁,近几年发生多起氟化工安全事故,企业损失较大。
针对氟硅化工安全生产的现状,在化工企业安全规范化达标中,应进行生产过程中存在的危险有害因素进行辨识与分析,进行事故隐患排查和制定控制措施,规范企业的安全管理,为安全生产提供保障。
一、氟化工生产过程中的危险有害因素分析1.氟化工生产的主要原料氟化氢危害因素分析(1)氟化氢的毒性危害工作场所存在氟化氢气体和含氟粉尘,可经呼吸道和食道侵入人体。
吸入较高浓度的氟化氢会引起急性中毒,刺激眼睛和呼吸黏膜,严重者可发生支气管炎、肺炎和肺水肿,甚至发生反射性窒息。
侵入人体的氟有50%在人体骨骼、牙齿损害,氟化氢腐蚀性极强。
(2)氟化氢的腐蚀性和化学灼伤危害生产过程接触到的无水氢氟酸、氢氟酸、硫酸和发烟硫酸等属强酸性腐蚀性物品,操作人员可能造成化学性灼伤,引起组织液化、坏死,形成较难愈合的溃疡。
对人的眼睛、口腔、齿龈发生腐蚀、炎症及溃疡,引起牙齿损害。
生产中使用到热风炉、回转炉、高温循环风机、煤气发生炉及高温管道等设施,如果炉壁、管道或设备保温做得不好,或者发生高温气体或蒸汽泄漏时,除了造成人员化学灼伤或高温烫伤事故外,同时会连带发生中毒事故。
(3)氟化氢的刺激性危害人在25mg/m3时已感到刺激;26mg/m3时耐受数分钟;在50mg/m3时引起眼和鼻黏膜刺激症状,皮肤刺痛;100mg/m3浓度下只能耐受1min;400~430mg/m3浓度下,急性中毒致死。
氟化工安全事故案例

1.无水氟化氢20世纪80年代某厂所生产的无水氟化氢钢瓶,在一些用户处发生强烈的爆炸:有北京的一家军工厂、苏州的一家试剂厂、辽宁的一家化工厂等,甚至在该厂的露天仓库上也发生相似的爆炸。
经调查分析,这些事故产生的原因大多是由于使用钢瓶不当,为图方便把钢瓶直接当成提供原料的容器,安装于工艺流程内。
钢瓶内氟化氢量随着使用而减少,相应瓶内压力下降时,就采用直接对钢瓶加热的方式升压,最后又因物料基本用完,立即停止加热,冷却后瓶内形成负压,将钢瓶后工艺系统内的水或其他化学品倒吸入钢瓶。
此空钢瓶经过一段时间后,便产生爆炸。
1991年湖北某厂的无水氟化氢成品贮槽,由于观察液面的视镜突然破裂,槽内的液体氢氟酸大量喷出,致使1人死亡、1人重伤。
1991年广东惠阳某厂的无水氟化氢大贮槽,液相出口管止回阀失灵而进行检修,操作人员由于疏忽忘了切断管线,管内残存有液体氢氟酸,却又没有按规定穿戴防护用品,也造成液体喷出,同样致使1人死亡、1人重伤。
某厂的无水氟化氢贮槽在更换液位计时,虽按规定事先打开放空阀进行放空泄压,可能因阀门开得不够大,排放时间又不长,余压并未排尽。
操作人员未经检查测试,随即拆卸液位计,致使液体喷出,造成2人死亡。
某厂的无水氟化氢贮槽因设置在厂区道路旁,被一厂内运输车辆撞坏卸料管道,大量氟化氢气体向周围大气逸出,有人因慌乱进入下风向附近更衣室内躲藏,结果造成1人死亡。
某厂的无水氟化氢精馏塔,在例行大修时,未按安全规程先行清理设备内剩余物料,当打开手孔后,氟化氢气体大量逸出,在场人员却未有防备,造成多人受伤,有人吸放过多而中毒死亡。
无水氟化氢反应转炉及其他部位,特别是排渣系统经常因控制不稳或操作失误,造成氟化氢气体及混有残存硫酸气体的渣料,将有害气体散发于空气中。
2004年,某厂操作人员在萤石螺旋输送器正在运行时,用脚踩在盖板上面,因为钢板已腐蚀变薄,不慎一脚落入,受到严重伤害。
2.二氟一氯甲烷1980年某化工厂的HCFC-22湿式气柜要检修时,由于认为气柜内的物料没有多大的毒性,而且气柜的钟罩已取出,设备是敞开的,在工段长带领下操作工就下去作业。
无机氟化工生产危险有害因素分析及安全对策措施研究

无机氟化工生产危险有害因素分析及安全对策措施研究引言无机氟化工生产是一个具有重要经济价值的行业,它在冶金、化工、建材等多个领域发挥着重要作用。
然而,由于无机氟化工生产过程中存在一些危险有害因素,对工人和环境安全造成潜在风险。
因此,对无机氟化工生产危险有害因素的分析及安全对策措施的研究具有重要意义。
1. 无机氟化工生产危险有害因素分析1.1 氟化物的有毒性与危险性无机氟化物是无机氟化工生产中主要的原料和产物之一。
它们具有高度的毒性和腐蚀性,对人体的神经系统、呼吸系统、骨骼系统等都有一定的危害。
因此,在无机氟化工生产过程中,对氟化物的处理和防护显得尤为重要。
1.2 有机氟化物的毒性和燃爆性有机氟化物是无机氟化工生产中常用的一类化学品,它们具有较高的毒性和燃爆性。
在无机氟化工生产过程中,由于有机氟化物的不稳定性和易燃性等特点,可能发生火灾、爆炸等事故,对人员和设备造成严重的损害。
因此,有机氟化物的存储和处理需要严格控制,同时要加强安全防护和火灾爆炸应急措施。
1.3 设备泄漏和操作失误在无机氟化工生产过程中,设备的泄漏和操作失误也是导致安全事故的重要因素。
设备的泄漏可能产生毒性气体,对工人和环境造成危害。
而操作失误可能导致设备运行异常,引发事故。
因此,对设备的检修和维护保养工作要严格把关,操作人员要经过专业培训和持证上岗。
2. 安全对策措施研究2.1 氟化物的处理和防护对于氟化物的处理和防护,我们可以采取以下措施:•强制个体防护措施:工人在接触氟化物时,应佩戴全面罩式防毒面具、防护手套和防护服等个体防护装备,以降低吸入和接触氟化物的风险。
•加强通风设备的安装和维护:通过合理的通风设计和设备的维护保养,有效降低工作场所中氟化物浓度,减少工人暴露于有害气体的机会。
2.2 有机氟化物的存储和处理有机氟化物的存储和处理需要特别注意以下方面:•场所选择:存放有机氟化物的场所应远离明火和容易燃烧的物质,避免发生火灾和爆炸。
氟化工生产危险因素分析及安全防范

氟化工生产危险因素分析及安全防范摘要:当今,氟化工产品广泛应用于各个领域,由于氟化工生产中涉及许多高危化学品,在生产过程中存在泄漏、中毒、爆炸等安全隐患。
因此,氟化工企业应高度重视生产过程中这些风险因素的存在,全面落实安全防范措施,以提高氟化工行业的安全生产水平,避免安全事故造成人身伤害和财产损失。
关键词:氟化工;生产危险因素;安全防范1氟化工生产中的风险因素氟化工生产过程中常见的风险因素包括:1.1氟化氢的危险氟化氢是氟化工生产的主要原料。
氟化氢是一种无色、不易燃的气体,有强烈的刺激性气味。
它可溶于水并产生氢氟酸。
溶解过程会释放大量的热量。
氢氟酸是一种无色、透明、刺激性强、腐蚀性强的液体。
它可以与许多金属反应产生氢气,存在着火和爆炸的风险。
根据GBZ230-2010《有毒物质职业接触分类》,氟化氢属于高度危险介质,职业接触最高允许浓度为2mg/m3。
如果生产现场有氟化氢气体,很容易通过呼吸道、食道、皮肤侵入人体。
当吸入高浓度的氟化氢时,极易发生急性中毒,并伴有眼睛和呼吸道刺激,还可诱发支气管炎和肺水肿等疾病。
在严重情况下,它可能导致操作员死亡。
在GB18218-2018《危险化学品重大危险源辨识》中,氟化氢被归类为临界值为1t的有毒物质。
如果超过临界值,则构成重大危险源。
1.2氯的危害液氯和氯气通常用于氟化工生产。
氯气在室温和压力下是一种黄绿色气体,在压力下液化并转化为液氯。
氯是一种强氧化剂,具有助燃特性。
大多数易燃物质都能在氯中燃烧。
乙炔、醚、氨、碳氢化合物和其他用于生产氟化学品的物质会与氯气发生剧烈反应。
操作不当可能导致严重爆炸。
氯可以与许多金属和非金属发生显著反应,导致严重腐蚀。
氯具有高度刺激性,根据GBZ230-2010,它被列为高度危险介质,职业接触的最大允许浓度为1mg/m3。
如果生产现场存在氯气,它会通过呼吸道和食道进入人体,引起眼睛和呼吸道刺激。
轻度中毒可引起刺激性症状,如流泪、咳嗽和发红。
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2.1.2 化学性爆炸 物质发生激烈的化学反应,使压力急剧上升,引
起的爆炸,爆炸前后物质性质和化学成分均发生根本 变化。
多数事故属于此类。
按爆炸时所发生的化学变化,可分为简单分解爆 炸、复杂分解爆炸和爆炸性混合物爆炸。
上述设备、部件各自具有不同的功能和结构,对 材料有不同要求。
从设计选型、制造质量、使用维护几方面着手, 使装置具有良好的装备性能、安全生产的基本保证。
1.2.3 物料特性
典型的氟化工产品链生产流程:致冷剂 —-含氟单 体---含氟聚合物。
无水氟化氢与氯仿(氯化烃类)反应,生产二氟 一氯甲烷(HCFC-22),然后经裂解、粗产品处理、精 馏等工序制备四氟乙烯单体,再聚合或共聚成含氟树 脂。
一氧化 氧气 38.0 90.0 碳
混合气体
பைடு நூலகம்
可燃 气体
乙炔
空气 或
氧气
空气
乙炔 乙醚
氧气 空气
氨气 氧气 25.4 75.0 乙醚 氧气 丙烷 氧气 3.2 37.0
爆轰范围/% 上限 下限
4.1/ 50.0/ 2.5 81 3.5 92.0 2.8/ 4.5/ 1.9 48 2.6 24.0
按爆炸时相态,分为气相爆炸、凝聚相爆炸
处理介质有气体、液体、固体以及各种混合介质,同时还 带有腐蚀性、磨损性,易燃、易爆和有毒等。
各种氟化工生产装置基本运行在上述范围之内。
1.2.2 装备特点
氟化工装置同其它化工行业一样,由各种设备, 如容器、反应器、塔器、换热器、机、泵及管道、管 件、阀门等,组和成完整系统。其中一台(个)失效 ,则整个生产过程都会受到影响。
~~CF2OOCF2~~
2~~CF2O
因此TFE在空气中达到一定浓度或贮存中混有氧时
是极其危险的。
2.1.3.3 发生歧化反应
TFE在一定条件下极易发生歧化反应,产生大量
热量。
C2F4
C + CF4 + 65.9 kcal/mol
产生歧化的原因,主要是因 局部过热引起,而局
部过热的产生则是TFE单体自聚所引起:
乙炔极易燃烧爆炸,一旦与空气混合形成爆炸混合物,遇 到火源既能迅速引起爆炸。
易燃点低、分解爆炸性强、最小点燃能量小、传播能力强。 爆炸范围宽、爆炸下限低。乙炔-空气混合气体的爆炸极 限,在常温(25℃)常压下为2.5%~100%(美国矿山局数 据),比一般易燃气体爆炸范围宽,且其下限值较低。 与氯气相遇,会发生剧烈化学反应,在一定条件下产生燃 爆,与铜、银等金属长期接触,能生成乙炔铜、乙炔银等易爆 物质。 爆炸压力大。乙炔如在密闭的空间里发生爆炸,其爆炸压 力为初压的9~11倍;如发生爆轰时,其爆炸压力是初压的30~ 50倍。
目前,采用自行开发成功的水蒸汽稀释裂解工艺 技术的装置,单套能力5000、10000t/a;原料转化率 ~70%,目的产物选择性95~98%;反应器结构简单, 运行可靠,连续运行8000小时没有问题;原料消耗低 1.9t/t;高沸残液量少,只有1~1.5%。
技术进步不仅表现为原料消耗低、能耗 低,同时注重环保等因素,更体现在生产装置 能够连续稳定、安全生产。
其它的氟氯烃、全氟烃类、含氟烯烃及不同的含 氟聚合物的生产过程,基本类似。
在原料、中间产品、产品中包括:
腐蚀性介质: 硫酸、发烟硫酸、无水氟化氢、氢氟酸、氯化 氢、盐酸、液氯、氢氧化钠;
有毒或窒息性介质:氟化氢、液氯、二氟一氯甲烷、四氟乙 烯、六氟丙烯、八氟环丁烷、全氟异丁烯;
液化气体:二氟一氯甲烷、二氟甲烷、四氟乙烷、五氟乙烷 等;
C2F4 CF2=CF2 -142.5℃ -76.3℃(760mmHg) 33.3℃ 40.2 kg/cm2﹙abs) 0.58 g/ml 180℃ 11﹪~60﹪(体积%) -△H=41.12 kcal/mol(25℃)
四氟乙烯的化学性质
TFE性质活泼,能发生氢化、氢卤化、卤化、胺化、 硝化、磺化及多种烷基化取代反应,能发生氧化、过氧化 反应。
TFE分子中有四个氟原子。氟的强电负性使它与碳碳 双键相连时,使双键呈缺电子状态,有利于亲核试剂的进 攻,因此TFE分子具有很高的活性。四氟乙烯在压缩状态 下并有酸性、杂质存在时,非常容易产生自聚。
TFE在氧气和水分存在下,本身会局部分解成酸,从 而导致自聚加剧。当自聚过程比较激烈时,伴随着迅速增 加压力及温度升高而引发爆炸。
国内由于不同原因,也多次在精馏装置、单体钢瓶、计量 槽、聚合釜等设备、管道系统,发生过不同程度的爆炸,造成 了经济损失和人员伤亡。
因此,正确认识和了解四氟乙烯的爆炸性能以及在单体的 生产、贮存和使用过程中,严防发生爆炸,是十分必要的。
四氟乙烯的物理性质
分子式: 化学式: 溶点: 沸点: 临界温度: 临界压力: 临界密度: 自燃点: 爆炸极限: 聚合热:
2.1.3.1 形成爆炸性混合物
当TFE与一定量的氧或空气混合时,会形成爆炸性
混合物,当遇热、静电、火花冲击或摩擦时,该混合
物便发生爆炸。其反应式如下:
C2F4 + O2
2COF2 + 181.9 kcal/mol
C2F4 + O2
CO2 +CF4+ 155.6 kcal/mol
即使不存在氧时,TFE在–20℃以上和压力条件下 也会发生爆炸,分解成C和CF4,并释放出大量的热, 威力与黑火药相当。
n C2F4
(C2F4)n + 41.12 kcal/mol
TFE自聚生成白色固体聚合物,会堵塞设备管道。 由于TFE的聚合是高放热反应,从而促使 TFE聚合并引 起连锁反应,若失控有可能导致爆炸。
2.1.3.4 防治措施 在TFE单体生产、贮存、输送及使用过程中,都
当容器内残存水分,充装无水氟化氢后,在存放过程中, 与铁反应产生氢气,并不断积累,压力升高,最后导致爆炸。
液氯有毒、助燃、强腐蚀,空气中含量达5%~87%时,只要 有光或静电等诱导能量的作用就会爆炸。 使用过程中的最大危 险在于:液氯汽化后,其中的杂质三氯化氮的浓度会得到浓缩 ,当三氯化氮的体积分数达到5%~6%且在相当的温度下即会发 生爆炸。
2.1.3.2 形成爆炸性过氧化物
TFE与氧在射线、辐照、紫外线及热引发下会生成
不稳定、易爆炸的过氧化物,在臭氧存在下会加速反
应的进行,在TFE蒸餾时也会产生过氧化物。
C2F4 + O2
(C2F4O2)n
TFE过氧化物(为白色类似橡胶状聚合物)极不稳 定,对热、震动特别敏感.过氧化物产生游离基导致 连锁反应,从而引发爆炸。
四氟乙烯重点介绍。
2.1.3 聚四氟乙烯(PTFE)生产过程。
由于四氟乙烯(TFE)单体具有不稳定性(氧化和自聚 合),在制备、聚合过程极易发生爆炸,故应特别予以注意。
国外在聚四氟乙烯生产过程中,曾先后发生过爆炸事件: 英国ICI公司曾在五十年代由于爆炸而被迫停产,几年后重新建 设恢复生产;美国Du pont公司曾在四氟乙烯聚合过程中发生爆 炸,造成死亡事故;日本大金公司单体精馏装置也发生过爆炸。
根据爆炸的速度,可分为: 轻爆 爆炸传播速度为每秒数十厘米到数米; 爆炸 爆炸传播速度为每秒十米到数百米; 爆轰 爆炸传播速度为每秒一千米到数千米以上。
混合气体爆轰范围/爆炸极限
混合气体
爆轰范围/%
可燃 气体
氢气 氢气
空气 或 氧气 空气
氧气
上限
18.3/ 4.0 15.0
下限
59.0/ 75 50.0
简单分解爆炸,不发生燃烧反应,这类爆炸物大 多具有不稳定结构,受轻微振动或受热即能引起爆炸。 乙炔分解爆炸时热量很大,可达 3100℃,压力是初压 的9-11倍。
复杂分解爆炸时伴随有燃烧反应,燃烧所需要的氧
由本身分别解释供给,所有的炸药均属此类。
爆炸性混合物的爆炸过程指可燃气体、蒸气及粉尘 与空气混合物遇明火发生的爆炸,需要一定的条件,如 可燃物质的含量、氧气的含量及激发能源等。
气相爆炸: 可燃气体混合物爆炸 气体热分解爆炸 可燃粉尘爆炸
凝聚相爆炸: 液相爆炸:聚合爆炸,过热液体爆炸; 固相爆炸:爆炸性物质爆炸,固体物质混合、
混融爆炸,电流过流引起的电缆爆炸。
氟化工中易爆介质:
无水氟化氢本身无爆炸危险,但在向容器中充装成品时, 充装操作失误、仪表失灵或秤量不准等,造成容器成品量超过 充装系数规定值,其后存放过程中,由于环境温度升高而使其 汽化膨胀超压,形成爆炸性破裂。
氟化工行业更应该落在实处。
2、事故原因分析
国内外氟化工企业发生爆炸、中毒等事故,不少现象同 时出现,相互间关联,有内因、有外因。
由于操作温度、压力失控,引起反应器及其它压力容器 爆炸;管道内空气置换不够,氧含量超标,引起设备爆炸; 过氧化物多,产生游离基导致连锁反应,从而引发爆炸,
由于管线破裂或设备损坏,大量易燃气体或液体瞬间泄 放,与空气混合达到爆炸极限,引起爆炸。
既有成功经验,也有失败教训。
要认识生产过程中存在的各种事故危险 的必然性、偶然性关系,发挥主观能动性,科 学掌握氟化工内在规律,灵活运用在工作和生 产实际当中,防患于未然。
1.2 氟化工生产特点
1.2.1 装置种类繁多,工况复杂:
操作压力有外压、真空、常中压(1.6~10MPa);
使用温度有低温(-20~-196℃)、常温(-20~150℃)、 中温(150~500℃)以及高温(>500℃);
我们不仅从设计角度掌握了其中的一些技术诀窍,同时 更学习、掌握了包括从工艺、系统、设备、控制等方面如何 保障安全生产的重要内容。
以四氟乙烯生产为例:
30年前,国内TFE生产采用HCFC-22空管热裂解工 艺,单套能力最大250t/a;原料转化率30~40%,目 的产物选择性70~80%;反应器寿命短,每3~6个月 停车检修,补焊反应器腐蚀减薄处,或将其倒置安装 再使用;副产物多,原料消耗高过 2.4t/t;高沸残液 大约为产品量的10%。