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4第十一章化学动力学全解
物化第十一章化学动力学习题、名词解释1•反应机理 2.基元反应 3.反应级数4.反应分子数5.反应速率常数6.半衰期二、简答题1. 反应级数和反应分子数有何区别？2. 简述零级反应的主要特征有哪些？3. 简述一级反应的主要特征有哪些？4. 简述二级反应的主要特征有哪些？5. 已知气相反应2HI=H 2+I 2之正、逆反应都是二级反应：（1） 问正、逆反应速率常数 k 、k '与平衡常数K 的关系是什么？ （2） 问正、逆反应的活化能与正反应恒容反应热的关系是什么？ 6. 阈能的物理意义是什么？它与阿累尼乌斯经验活化能E a 在数值上的关系如何?三、判断题 1.某反应的速度常数 k=4.62 X 0-2分-1，又初始浓度为0.1mol.dm -3，该反应的半衰期为15分。
2. 单分子反应称为基元反应，双分子反应和三分子反应称为复合反应。
3. 简单反应都是简单级数反应；简单级数的反应不一定就是简单反应。
4. 双分子反应一定是二级反应5. 当温度一定时，化学反应的活化能越大其反应速率越大。
6. 在同一反应中各物质的变化速率相同。
7. 若化学反应由一系列基元反应组成，则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。
8. 单分子反应一定是基元反应。
9. 双分子反应一定是基元反应。
10. 零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。
11. 若一个化学反应是一级反应，则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。
12. 一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的 2倍。
13. —个化学反应的级数越大，其反应速率也越大。
14 .若反应A + B T + Z 的速率方程为：r=kC A C B ，则该反应是二级反应，且肯定是双分子反应。
15•对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应，温度越高，反应速率越快，因此升高温度有利于生 成更多的产物。
16. 若反应（1）的活化能为E 1，反应（2）的活化能为E 2，且E 1 > E 2,则在同一温度下 k 1 一定小于k ?。
物理化学—动力学练习题及参考答案1
动力学1A 一、选择题 1. 连串反应 Ak 1Bk 2C 其中 k 1= 0.1 min -1， k 2= 0.2 min -1，假定反应开始时只有 A ，且浓度为 1 mol ·dm -3 ，则 B 浓度达最大的时间为： ( )(A) 0.3 min (B) 5.0 min (C) 6.93 min (D) ∞ 2. 平行反应 Ak 1B (1)； Ak 2D (2)，其反应 （1） 和（2） 的指前因子相同而活化能不同，E 1为 120 kJ ·mol -1，E 2为 80 kJ ·mol -1，则当在 1000K 进行时，两个反应速率常数的比是： ( )(A) k 1/k 2= 8.138×10-3 (B) k 1/k 2= 1.228×102(C) k 1/k 2= 1.55×10-5 (D) k 1/k 2= 6.47×104 3. 如果臭氧 (O 3) 分解反应 2O 3→ 3O 2的反应机理是： O 3→ O + O 2 (1) O + O 3→ 2O 2 (2) 请你指出这个反应对 O 3而言可能是： ( )(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1.5 级反应4. 化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是： ( ) (A) 对任何反应在任何温度范围内 (B) 对某些反应在任何温度范围内 (C) 对任何反应在一定温度范围内 (D) 对某些反应在一定温度范围内5. 如果反应 2A + B ＝ 2D 的速率可表示为：r = -12d c A /d t = - d c B /d t = 12d c D /d t则其反应分子数为： ( )(A) 单分子 (B) 双分子 (C) 三分子 (D) 不能确定3 (A) kp H 23 p N 2 (B) kp H 22p N 2(C) kpH2pN2(D) kpH2pN227. 在反应 A k1Bk2C，Ak3D 中，活化能E1> E2> E3，C 是所需要的产物，从动力学角度考虑，为了提高 C 的产量，选择反应温度时，应选择： ( )(A) 较高反应温度 (B) 较低反应温度(C) 适中反应温度 (D) 任意反应温度8. [X]0 [Y][Z] 增加 0.0050 mol·dm-3所需的时间/ s0.10 mol·dm-3 0.10 mol·dm-3 720.20 mol·dm-3 0.10 mol·dm-3 180.20 mol·dm-3 0.05 mol·dm-3 36对于反应 X + 2Y → 3Z，[Z] 增加的初始速率为： ( )(A) 对 X 和 Y 均为一级 (B) 对 X 一级，对 Y 零级(C) 对 X 二级，对 Y 为一级 (D) 对 X 四级，对 Y 为二级9. 一级反应，反应物反应掉 1/n所需要的时间是： ( )(A) -0.6932/k (B) (2.303/k) lg[n/(n-1)](C) (2.303/k) lg n (D) (2.303/k) lg(1/n)10. 关于反应速率理论中概率因子P的有关描述，不正确的是： ( )(A) P与∆≠S m有关(B) P体现空间位置对反应速率的影响(C) P与反应物分子间相对碰撞能有关(D) P值大多数<1，但也有>1的二、填空题12. 60Co广泛用于癌症治疗, 其半衰期为5.26 a (年), 则其蜕变速率常数为：_________________, 某医院购得该同位素20 mg, 10 a后剩余 ______________mg。
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动力学2A 一、选择题1. 水溶液反应 Hg + Tl 3+ ─→ 2Hg 2+ + Tl + 的速率方程为r = k [Hg ][Tl 3+]22+22+/[Hg 2+]。
以下关于反应总级数 n 的意见哪个对？ ( )(A) n = 1 (B) n = 2 (C) n = 3 (D) 无 n 可言2. 根据常识, 试确定238U 的半衰期近似为：（a 表示年） ( )(A) 0.3×10-6 s (B) 2.5 min (C) 5580 a (D) 4.5×109 a3. 某反应物反应掉 7/8 所需的时间恰好是它反应掉 1/2 所需时间的 3 倍，则该反应的级数是： ( )(A) 零级 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应4. 1-1 级对峙反应由纯 A 开始反应，当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为： (正、逆向反应速率常数分别为 k 1 ，k 2) ( ) (A) t = ln(B) t = 12k k 11221ln kk k k - (C) t =(D) 1121212ln k k k k k +-112121lnk t k k k k =+-5. 一级反应完成 99.9% 所需时间是完成 50% 所需时间的： ( )(A) 2 倍 (B) 5 倍 (C) 10 倍 (D) 20 倍 6. 一个反应的活化能是33 kJ·mol -1, 当 T = 300 K 时，温度每增加 1K ，反应速率常数增加的百分数约是： ( )(A) 4.5% (B) 90% (C) 11% (D) 50% 7. 均相反应 A + BC +D ， A + BE +F 在反应过程中具有∆[C]/∆[E] = k 1/k 2的关系， ∆[C]，∆[E] 为反应前后的浓差，k 1，k 2是反应 (1)，(2)的速率常数。
下述哪个是其充要条件？ ( )(A) (1)，(2) 都符合质量作用定律 (B) 反应前 C ，E 浓度为零 (C) (1)，(2) 的反应物同是 A ，B (D) (1)，(2) 反应总级数相等8. 气相反应 A + 2B ─→ 2C ，A 和 B 的初始压力分别为 p A 和 p B ，反应开始时并无 C ，若 p 为体系的总压力，当时间为 t 时，A 的分压为： ( )(A) p A - p B (B) p - 2p A (C) p - p B (D) 2(p - p A ) - p B 9. 某二级反应，反应物消耗 1/3 需时间 10 min ，若再消耗 1/3 还需时间为： ( )(A) 10 min (B) 20 min (C) 30 min (D) 40 min 10. 某具有简单级数反应的速率常数的单位是 mol·dm -3·s -1，该化学反应的级数A B为： ( )(A) 2 级 (B) 1 级 (C) 0 级 (D) 3 级 11. 反应速率的简单碰撞理论中引入了概率因子P ，可表示为反应截面与碰撞截面之比（σ r ／σ AB ），于是 ( )(A) P >1 (B) P <1(C) P =1 (D) 不一定二、填空题12. 某反应物的转化率分别达到 50%，75%，87.5% 所需时间分别为 t ，2t ，3t1212，则反应对此物质的级数为 _______ 。
物理化学 动力学习题
云南师范大学 2017－2018学年上学期物理化学(2) 第十一、十二章试卷学院专业年级：班级学号姓名：题号一二三四五六七总分得分一.单选题（请把你认为正确答案的题号，填入题干的括号内。
本大题共20个小题，每小题2分，共40分）1、如果反应 2A + B ＝ 2D 的速率可表示为：r = -1/2 dc(A)/dt = - dc(B)/dt = 1/2dc(D)/dt 则其反应分子数为：(A) 单分子 (B) 双分子 (C) 三分子 (D) 不能确定2、某反应进行完全所需时间是有限的，且等于c0/k，则该反应是： ( )(A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 零级反应 (D) 三级反应3、某反应A → B，反应物消耗 3/4 所需时间是其半衰期的 5 倍，此反应为： ( )(A) 零级反应 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应4、某反应无论反应物的起始浓度如何，完成65%反应的时间都相同，则反应的级数为： ( )(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 3 级反应5、一个反应的活化能是33 kJ·mol-1，当T = 300 K 时，温度每增加1K，反应速率常数增加的百分数约是：( )(A) 4.5% (B) 90% (C) 11% (D) 50%6、已知某反应的级数为一级，则可确定该反应一定是： ( )(A) 简单反应 (B) 单分子反应 (C) 复杂反应 (D) 上述都有可能7、1-1 级对峙反应由纯A 开始反应，当进行到A 和B 浓度相等的时间为：(正、逆向反应速率常数分别为 k1，k2) ( )(A) t = ln(k1/k2) (B) t =1/(k1 - k2) × ln(k1/k2)(C) t = 1/(k1 + k2) × ln[2k1/(k1 - k2)] (D) t = 1/(k1 + k2) × ln[k1/(k1 - k2)]8. 反应 A B (I)；A D (II)，已知反应 I 的活化能 E1大于反应 II 的活化能 E2，以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例？ ( )(A) 提高反应温度 (B) 延长反应时间 (C) 加入适当催化剂 (D) 降低反应温度9. 当一反应物的初始浓度为0.04 mol·dm-3时，反应的半衰期为360 s，初始浓度为0.024 mol·dm-3时，半衰期为600 s，此反应为： ( )(A) 0 级反应 (B) 1.5 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1 级反应10. 半衰期为 10 d 的某放射性元素净重 8 g，40 d 后其净重为： ( )(A) 4 g (B) 2 g (C) 1 g (D) 0.5 g11、某反应的速率常数k = 7.7×104 s-1，又初始浓度为 0.1 mol·dm-3，则该反应的半衰期为：( )(A) 86580 s (B) 900 s (C) 1800 s (D) 13000 s12、2M → P 为二级反应，若M 的起始浓度为1 mol·dm-3，反应 1 h后，M 的浓度减少1/2，则反应 2 h后，M 的浓度是： ( )(A) 1/4 mol·dm-3 (B) 1/3 mol·dm-3 (C) 1/6 mol·dm-3 (D) 缺少k值无法计算13、如果臭氧 (O3) 分解反应 2O3→ 3O2的反应机理是： O3→ O⋅ + O2 (1) O⋅ + O3→ 2O2 (2)请你指出这个反应对 O3而言可能是： ( )(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1.5 级反应14、在平行反应中要提高活化能较低的反应的产率，应采取的措施为： ( )(A) 升高反应温度 (B) 降低反应温度(C) 反应温度不变 (D) 不能用改变温度的方法。
物理化学-动力学练习题及参考答案
动力学1A一、选择题1. 连串反应A k1B k2 C 其中k1= 0.1 min-1，k2= 0.2 min-1，假定反应开始时只有A，且浓度为1 mol·dm-3，则B 浓度达最大的时间为：( )(A) 0.3 min (B) 5.0 min(C) 6.93 min (D) ∞2. 平行反应A k1 B (1)；A k2 D (2)，其反应（1）和（2）的指前因子相同而活化能不同，E1为120 kJ·mol-1，E2为80 kJ·mol-1，则当在1000K 进行时，两个反应速率常数的比是：( )(A) k1/k2= 8.138×10-3(B) k1/k2= 1.228×102(C) k1/k2= 1.55×10-5(D) k1/k2= 6.47×1043. 如果臭氧(O3) 分解反应2O3→3O2的反应机理是：O3→O + O2(1)O + O3→2O2(2)请你指出这个反应对O3而言可能是：( )(A) 0 级反应(B) 1 级反应(C) 2 级反应(D) 1.5 级反应4. 化学反应速率常数的Arrhenius 关系式能成立的范围是：( )(A) 对任何反应在任何温度范围内(B) 对某些反应在任何温度范围内(C) 对任何反应在一定温度范围内(D) 对某些反应在一定温度范围内5. 如果反应2A + B ＝2D 的速率可表示为：r = -12d c A /d t = - d c B /d t = 12d c D /d t 则其反应分子数为： ( )(A) 单分子 (B) 双分子(C) 三分子 (D) 不能确定6. 实验测得反应 3H 2+ N 2→ 2NH 3 的数据如下：由此可推知该反应的速率方程 d p (NH 3)/2d t 等于： ( )(A) kp H 23 p N 2(B) kp H 22p N 2 (C) kp H 2 p N 2 (D) kp H 2 p N 227. 在反应 A k 1B k 2C ，A k 3 D 中，活化能 E 1> E 2> E 3，C 是所需要的产物，从动力学角度考虑，为了提高 C 的产量，选择反应温度时，应选择： ( )(A) 较高反应温度(B) 较低反应温度 (C) 适中反应温度(D) 任意反应温度 8. [X]0 [Y]0 [Z] 增加 0.0050 mol ·dm -3 所需的时间/ s0.10 mol ·dm -3 0.10 mol ·dm -3 720.20 mol ·dm -3 0.10 mol ·dm -3 180.20 mol·dm-30.05 mol·dm-336对于反应X + 2Y →3Z，[Z] 增加的初始速率为：( )(A) 对X 和Y 均为一级(B) 对X 一级，对Y 零级(C) 对X 二级，对Y 为一级(D) 对X 四级，对Y 为二级9. 一级反应，反应物反应掉1/n所需要的时间是：( )(A) -0.6932/k(B) (2.303/k) lg[n/(n-1)](C) (2.303/k) lg n(D) (2.303/k) lg(1/n)10. 关于反应速率理论中概率因子P的有关描述，不正确的是：( )(A) P与≠S m有关(B) P体现空间位置对反应速率的影响(C) P与反应物分子间相对碰撞能有关(D) P值大多数<1，但也有>1的二、填空题12. 60Co广泛用于癌症治疗, 其半衰期为5.26 a (年), 则其蜕变速率常数为：_________________, 某医院购得该同位素20 mg, 10 a后剩余______________ mg。
物理化学—动力学练习题及参考答案2
动力学2A 一、选择题1. 水溶液反应 Hg 22+ + Tl 3+ ─→ 2Hg 2+ + Tl + 的速率方程为r = k [Hg 22+][Tl 3+]/[Hg 2+]。
以下关于反应总级数 n 的意见哪个对？ ( ) (A) n = 1 (B) n = 2 (C) n = 3 (D) 无 n 可言 2. 根据常识, 试确定238U 的半衰期近似为：（a 表示年） ( )(A) 0.3×10-6 s (B) 2.5 min (C) 5580 a (D) 4.5×109 a3. 某反应物反应掉 7/8 所需的时间恰好是它反应掉 1/2 所需时间的 3 倍，则该反应的级数是： ( )(A) 零级 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应 4. 1-1 级对峙反应由纯 A 开始反应，当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为： (正、逆向反应速率常数分别为 k 1 ，k 2) ( ) (A) t = ln12k k (B) t =11221ln kk k k - (C) t =1121212ln k k k k k +- (D) 112121ln k t k k k k =+- 5. 一级反应完成 99.9% 所需时间是完成 50% 所需时间的： ( )(A) 2 倍 (B) 5 倍 (C) 10 倍 (D) 20 倍 6. 一个反应的活化能是33 kJ ·mol -1, 当 T = 300 K 时，温度每增加 1K ，反应速率常数增加的百分数约是： ( )(A) 4.5% (B) 90% (C) 11% (D) 50% 7. 均相反应 A + Bk 1C +D ， A + Bk 2E +F 在反应过程中具有∆[C]/∆[E]= k 1/k 2的关系， ∆[C]，∆[E] 为反应前后的浓差，k 1，k 2是反应 (1)，(2)的速率常数。
下述哪个是其充要条件？ ( )(A) (1)，(2) 都符合质量作用定律 (B) 反应前 C ，E 浓度为零 (C) (1)，(2) 的反应物同是 A ，B (D) (1)，(2) 反应总级数相等8. 气相反应 A + 2B ─→ 2C ，A 和 B 的初始压力分别为 p A 和 p B ，反应开始时并无 C ，若 p 为体系的总压力，当时间为 t 时，A 的分压为： ( )(A) p A - p B (B) p - 2p A (C) p - p B (D) 2(p - p A ) - p B 9. 某二级反应，反应物消耗 1/3 需时间 10 min ，若再消耗 1/3 还需时间为： ( )(A) 10 min (B) 20 min (C) 30 min (D) 40 min 10. 某具有简单级数反应的速率常数的单位是 mol ·dm -3·s -1，该化学反应的级数为： ( )A B 2(A) 2 级 (B) 1 级(C) 0 级 (D) 3 级11. 反应速率的简单碰撞理论中引入了概率因子P，可表示为反应截面与碰撞截面之比（σ r／σ AB），于是 ( )(A) P>1 (B) P<1(C) P=1 (D) 不一定二、填空题12. 某反应物的转化率分别达到 50%，75%，87.5% 所需时间分别为t12，2t12，3t12，则反应对此物质的级数为 _______ 。
物理化学动力学习题
师大学 2017－2018学年上学期物理化学(2) 第十一、十二章试卷学院专业年级：班级学号：一.单选题（请把你认为正确答案的题号，填入题干的括号。
本大题共20个小题，每小题2分，共40分）1、如果反应 2A + B ＝ 2D 的速率可表示为：r = -1/2 dc(A)/dt = - dc(B)/dt = 1/2dc(D)/dt 则其反应分子数为：(A) 单分子 (B) 双分子 (C) 三分子 (D) 不能确定2、某反应进行完全所需时间是有限的，且等于c0/k，则该反应是： ( )(A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 零级反应 (D) 三级反应3、某反应A → B，反应物消耗 3/4 所需时间是其半衰期的 5 倍，此反应为： ( )(A) 零级反应 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应4、某反应无论反应物的起始浓度如何，完成65%反应的时间都相同，则反应的级数为： ( )(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 3 级反应5、一个反应的活化能是33 kJ·mol-1，当T = 300 K 时，温度每增加1K，反应速率常数增加的百分数约是：( )(A) 4.5% (B) 90% (C) 11% (D) 50%6、已知某反应的级数为一级，则可确定该反应一定是： ( )(A) 简单反应 (B) 单分子反应 (C) 复杂反应 (D) 上述都有可能7、1-1 级对峙反应由纯 A 开始反应，当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为： (正、逆向反应速率常数分别为 k1，k2) ( )(A) t = ln(k1/k2) (B) t =1/(k1 - k2) × ln(k1/k2)(C) t = 1/(k1 + k2) × ln[2k1/(k1 - k2)] (D) t = 1/(k1 + k2) × ln[k1/(k1 - k2)]8. 反应 A B (I)；A D (II)，已知反应 I 的活化能 E1大于反应 II 的活化能 E2，以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例？ ( )(A) 提高反应温度 (B) 延长反应时间 (C) 加入适当催化剂 (D) 降低反应温度9. 当一反应物的初始浓度为0.04 mol·dm-3时，反应的半衰期为360 s，初始浓度为0. mol·dm-3时，半衰期为600 s，此反应为： ( )(A) 0 级反应 (B) 1.5 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1 级反应10. 半衰期为 10 d 的某放射性元素净重 8 g，40 d 后其净重为： ( )(A) 4 g (B) 2 g (C) 1 g (D) 0.5 g11、某反应的速率常数k = 7.7×104 s-1，又初始浓度为 0.1 mol·dm-3，则该反应的半衰期为：( )(A) 86580 s (B) 900 s (C)0 s (D) 13000 s12、2M → P 为二级反应，若 M 的起始浓度为1 mol·dm-3，反应1 h后，M 的浓度减少 1/2，则反应 2 h后，M 的浓度是： ( )(A) 1/4 mol·dm-3 (B) 1/3 mol·dm-3 (C) 1/6 mol·dm-3 (D) 缺少k值无法计算13、如果臭氧 (O3) 分解反应 2O3→ 3O2的反应机理是： O3→ O⋅ + O2 (1) O⋅ + O3→ 2O2 (2)请你指出这个反应对 O3而言可能是： ( )(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1.5 级反应14、在平行反应中要提高活化能较低的反应的产率，应采取的措施为： ( )(A) 升高反应温度 (B) 降低反应温度(C) 反应温度不变 (D) 不能用改变温度的方法。
物理化学练习(动力学2,2006)含答案
动力学（二）练习 化学、高分子2006级 2008。
11。
14一、选择题1. 对于离子间扩散控制反应，碰撞理论建立的公式为k d =4π(D A +D B )(r A +r B )P ，则其P 值应： （ ）(A)一定小于1 (B)一定大于1(C)不一定 (D)与离子价正负无关，只与价的绝对值有关2. 对于摩尔熵用统计方法计算了各种运动的典型值，m ()S 平$=150 J ·K -1·mol -1，转动及振动每个自由度的值为m ()S 转$=30 J ·K -1·mol -1，m ()S 振$=1 J ·K -1·mol -1，对于反应A+BC 生成线性过渡态时其m S ≠∆$/J ·K -1·mol -1的数值应为 （ ）(A) –147 J ·K -1·mol -1 (B) –148 J ·K -1·mol -1(C) –119 J ·K -1·mol -1 (D) 148 J ·K -1·mol -13. 设某基元反应在500 K 时实验活化能为83.14 kJ ·mol -1，则此反应的临界能为：( ) (A) 81.06 kJ ·mol -1 (B) 2.145 kJ ·mol -1 (C) 162.1 kJ ·mol -1 (D) 4.291 kJ ·mol -14. 已知 E Cl-Cl = 243 kJ/mol ，E H 2= 436 kJ ·mol -1，用光照引发下面反应： H 2+ Cl 2 → 2HCl所用光的波长约为： ( ) (A) 4.92×10-4 m (B) 4.92×10-7 m (C) 2.74×10-7 m (D) 1.76×10-7 m5. 对于气相基元反应，按过渡态理论，不正确的关系式是： ( ) (A)E a =∆≠U m $+RT (B)E a =∆≠H m $+nRT(C)E a =E 0+ RT (D)E a =E 0+mRT6. 下面四种说法中不正确的是： ( )(A) 在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速 率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态(B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现 2A → C + 3D 这样的基 元反应(C) 在光化学反应中，体系的Gibbs 自由能总是在不断地降低(D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热或吸热反应7. 实验活化能E a，临界能E c，势垒E b，零度活化能E0概念不同，数值也不完全相等，但在一定条件下，四者近似相等，其条件是：( )(A) E0很小(B) E b很小(C) 温度很低(D) 基态振动频率大8. 溶液中扩散控制反应速率常数的数量级以mol-1·dm3·s-1计约为：（）(A)1013(B)105(C)1010(D)1089. 某双分子反应的速率常数为k，根据阿仑尼乌斯公式k=A exp(-E a/RT)，若指前因子的实验值很小。
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物理化学练习题
第十一章和第十二章动力学基础
【复习内容提纲】
1、化学动力学和化学热力学所解决的问题有何不同？
2、什么是基元反应？什么是反应机理？
3、化学反应级数和反应分子数的定义以及有何区别?
4、反应速率的表示方法？反应速率的实验测定方法？举三个有关动力学的物理化学实验？
5、什么是质量作用定律？质量作用定律对于总反应式为什么不一定正确？其适用范围？
6、根据质量作用定律写出下列基元反应速率表达式:（ 1） A+B→ 2P （ 2） 2A+B→ 2P P214 页复习题 1
7、简单级数反应的动力学规律？（一级；二级；零级）微分式；积分式；半衰期；速率常数
【计算题】类似于： A → P 的反应，恒温下经1小时后有50% 的 A 发生了反应。
若反应是①一级反应；②二级反应；③零级反应，求 2 小时后 A 还剩多少？P165 页例题1；P216页习题1；习题2；习题 6
8、确定反应级数有哪些方法?
9、阿累尼乌斯经验公式：指数形式、微分式、积分式。
阿累尼乌斯活化能是。
10、典型复合反应有哪几种？每种的动力学规律有哪些？
11、复合反应的近似处理方法有几种？每种的适用条件？在稳态近似法中, 稳“态”的含意是什么? 什么是平衡态近似？
【证明题】类型一：P203 页直链反应；P207页乙烷的热分解；P221 页习题 27类型二：P211页例题；
12、链反应一般包含哪三个步骤？链反应的分类？
13、简述碰撞理论和过渡态理论所用的模型、基本假设和优缺点？
13、光化学反应与热反应相比较有哪些区别？【证明题】P274页例题；P308页习题24
【动力学练习】
一、填空题
1、气相有效分子碰撞理论的基本观点是。
.
2、催化剂能加快反应的速率，其主要原因是。
3、若光化学反应初级阶段为A+hv k A ，则反应速率为。
4、某放射性元素的半衰期5d，则 15d 后所剩下的同位素为原来的。
5、对 1— 1 型的可逆反应，在一定温度下达平衡时的K c = 。
6、对为一级平行反应，产物 B 和 C 的浓度之比为。
已知 E 1 >E 2，若升高温度，则有利于获得产物。
7、今将某物质 A 放入一反应器内，反应了3600s，消耗掉75%，设反应分别为一级，二级，零级反应。
则反应进行了
7200s 时，对于各级反应， A 物质的剩余量分别为、和。
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物理化学练习题
二、单选题
1、基元反应的分子数是个微观的概念，其值为()
A.0,1,2,3
B. 只能是 1,2,3
C.也可能是小于 1 的数
D.可正 ,可负 ,可为零
2、某物质的反应级数为负值时，该反应速率是随物质浓度（）
A. 升高而增大
B.升高而减少
C.升高而不变
D. 降低而减少
3、给出反应式A+B 2P，则正确的叙述是（）。
A. 此反应为二级反应；
B.此反应为双分子反应；
C.此反应为基元反应；
D.此反应各物质间的计量关系已定。
4、在描述一级反应的下列说法中，不正确的是（）
A. ㏑ c 对时间 t 作图得一直线
B.半衰期与反应物起始浓度成反比
C.同一反应消耗反应物的百分数相同时，所需时间相等
D. 速率常数的单位为（时间）-1
5、某反应的的速率常数k=4.62 ×10-2 min-1，又初始浓度为0.1mol ·dm-3，则该反应的半衰期为t1/2（）
A.1/ （ 6.93 ×10-2×0.12）
B.15
C.30
D.1(4.62 ×102×0.1)
6、已知反应 A→ 2B 的速率方程为 r=kc A，则该反应的半衰期t1/2为 ( ) A.2ln2/ k B.ln2/2 k C.4ln2/ k D.ln2/ k
7、如果某个反应的速率常数k 的量纲为 [ 浓度 ][ 时间 ] -1则该反应是( ) A. 一级反应 B.零级反应 C.三级反应 D.二级反应
8、某反应的速率常数为 3.93 ×10-2s-1，那这个反应的t1/2为 ( ) A.30.0 s B.17.6 s C.8.0 s D.14.5 s
9、某复杂反应的机理为。
下述正确的是( )
A 2 A C 1 A 2
-1 B A
/dt=2k
-1 B 1 A 2 A
/dt=2k
-1 B1 A
2
2 A C A -1 B 1 A
2
A. dc /dt=k c c + k c -2k c
B. dc c -k c
C.dc c -2k c -k c c
D. dc /dt =1/2k c -1/2k c
10、按碰撞理论，气相双分子反应的温度升高能使反应速率增加的主要原因是( )
A. 碰撞频率增大
B. 活化分子数增加
C.碰撞数增加
D. 活化能降低
11、对平行反应的描述，不正确的是（）
A.k 1和 k2的比值随温度而变
B.反应物的总速率等于二个平行的反应速率之和
C.反应产物 B 和 D 的量之比等于二个平行反应的速率之比
D.达平衡时，正、逆二向的速率常数相等
12、由纯 A 开始的对峙反应，在定温下进行，下述说法中不正确的是（）
A.开始时，A的消耗速率最大
B. 反应进行的净速率是正逆两向反应速率之差
C. 达平衡时，正、逆方向的速率之比是定值
D.达平衡时，正逆二向的速率常数相等
13、应历程A B P 中，若 k2[B]+ k-1 >>k1，则适用于（）若k-1>> k2[B]则适用于（）
A. 稳态近似成立
B. 平衡假定成立
C.稳态近似和平衡假定均成立
D. 稳态近似和平衡假定均不成立
14、稳态近似法近似地认为()
A. 中间产物的浓度不随时间而变化
B.活泼中间产物的浓度基本上不随时间而变化
C.各基元反应的速率常数不变
D.反应物浓度不随时间而变化
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