循环流化床锅炉脱硫灰的利用
循环流化床灰渣再利用的探讨

循环流化床灰渣再利用的探讨摘要:循环流化床灰渣是采用循环流化床燃烧燃烧后的残余物,其具有自硬性、高膨胀性与吸水性等特性。
研究人员对其性质进行了研究,并提出了一些应用途径,如:水泥混合材料、矿物掺合料、膨胀剂等。
关键词:循环流化床;除灰渣设计;研究引言循环流化床燃烧(CirculatingFluidizedBedCombustion,缩写CFBC)技术是近年来在国际上发展起来的新一代高效低污染燃烧技术,由于其高效的脱硫效率已成为当今燃煤锅炉的主流。
CFBC锅炉可燃用煤泥、煤矸石和炉渣等劣质燃料,并通过炉内喷钙脱硫技术减少燃烧产生的二氧化硫等污染物的排放,是一种新型锅炉节能环保型锅炉,目前在国内得到大力推广应用。
然而,CFB锅炉的炉内脱硫技术需要加入大量的脱硫剂(一般是石灰石粉),在减少大气污染排放的同时,产生了大量残余物,即:脱硫灰渣(也称固硫灰渣),其中从烟道收集得到的是脱硫灰,从炉底排出的是脱硫渣。
研究表明,CFBC锅炉产生的脱硫灰渣比普通煤粉锅炉多30%~40%。
1流化床灰渣及其物性循环流化床燃煤灰渣(以下简称“流化床灰渣”)是指煤粉与固硫剂(一般为石灰石)按一定比例混合后在流化床锅炉内经850~900℃燃烧固硫后排出的固体废弃物。
为使固硫效率在90%以上,Ca/S摩尔比一般在2~2.5之间,因此固硫灰渣中含有较多的无水CaSO4和f-CaO。
流化床灰渣特性不同于粉煤灰,遇水或在潮湿空气能够硬化。
由于燃烧温度较低,流化床灰渣中玻璃体和活性SiO2,Al2O3含量较少。
流化床灰渣颗粒较粗、球形度较低,孔隙率较高,且CaO和硫酸盐含量较高,导致流化床灰渣需水量较大、与水接触后放热膨胀。
上述原因使流化床灰渣大量堆积而不能像粉煤灰一样大量应用于建筑材料领域。
控制性低强度材料(CLSM)主要是用于工程回填或灌浆的低强度工程材料,主要由粗细集料、水泥、粉煤灰、水及其他废渣组成,其具有密度低、流动性好、自密实等特点。
循环流化床锅炉脱硫除尘技术应用与实践

家 《 火 电厂大气 污染 物排放 标准 》 ( G B 1 3 2 2 3 —
2 0 1 1 )和 山东 省 《 固定 源 大气 颗粒 物 综合 排放 标 准》 ( D B 3 7 / 1 9 9 6 — 2 0 1 1 ) 对二 氧 化硫 、 烟尘 最 高允许
收稿 日期 : 2 0 1 2 — 1 0 一 l 1
h i g h v o l t a g e e l e c t r o s t a t i c+ b l o wb a c k b a g t y p e d u s t r e mo v a l t e c h n o l o g y . Ex p l o r e a p r a c t i c a l wa y f o r r e d u c i n g p o l l u t a n t e mi s s i o n s a n d i mp r o v i n g t h e e c o l o g i c a l e n v i r o n me n t o f mi n i n g
REM oVAL TECHNoLoGY
C H E N Mi n g - h u a , N I E j i n g - h u i , S U N Q i n - Q i n
( Z a o z h u a n g Mi n i n g( G r o u p ) L i m i t e d l i a b i l i t y c o m p a n y )
第2 7卷 第 1 期 2 0 1 3年 2月
能 源 环 境 保 护
En e r g y En v i r o n me n t a l P r o t e c t i o n
Vo 1 . 2 7 , No . 1 F e b . , 2 0 1 3
循环流化床锅炉烟气脱硫技术

ABB-NID1、ABB锅炉烟气脱硫技术ABB锅炉烟气脱硫技术简称NID,它是由旋转喷雾半干法脱硫技术基础上发展而来的。
NID的原理是:以一定细度的石灰粉(CaO)经消化增湿处理后与大倍率的循环灰混合直接喷入反应器,在反应器中与烟气二氧化硫反应生成固态的亚硫酸钙及少量硫酸钙,再经除尘器除尘,达到烟气脱硫目的。
其化学反应式如下:CaO+H2O=Ca(OH)2Ca(OH)2+SO2=CaSO3·1/2H2O+1/2H2ONID技术将反应产物,石灰和水在容器中混合在加入吸收塔。
这种工艺只有很有限的商业运行经验,并且仅运行在100MW及以下机组,属于发展中的,不完善的技术。
和CFB技术相比,其主要缺点如下:由于黏性产物的存在,混合容器中频繁的有灰沉积由于吸收塔内颗粒的表面积小,造成脱硫效率低由于吸收塔中较高的固体和气体流速,使气体固体流速差减小,而且固体和气体在吸收塔中的滞留时间短,导致在一定的脱硫效率时,钙硫比较高,总的脱硫效果差。
需要配布袋除尘器,使其有一个”后续反应”才能达到一个稍高的脱硫效率,配电除尘器则没有”后续反应”。
对于大型机组,由于烟气量较大,通常需要多个反应器,反应器的增多不便于负荷调节,调节时除尘器入口烟气压力偏差较大。
脱硫剂、工艺水以及循环灰同时进入增湿消化器,容易产生粘接现象,负荷调节比较滞后。
Wulff-RCFBWulFF的CFB技术来源于80年代后期转到Wulff 去的鲁奇公司的雇员。
而LEE 近年来开发的新技术,Wulff公司没有,因此其技术有许多弱点:电除尘器的水平进口,直接积灰和气流与灰的分布不均。
没有要求再循环系统,对锅炉负荷的变化差,并直接导致在满负荷时烟气压头损失大。
消石灰和再循环产物的加入点靠近喷水点,使脱硫产物的黏性增加。
喷嘴上部引入再循环灰将对流化动态有负面影响,导致流化床中灰分布不均,在低负荷时,流化速度降低,循环灰容易从流化床掉入进口烟道中,严重时,大量的循环灰可将喷嘴堵塞。
循环流化床烟气脱硫工艺设计 资料

1、前言循环流化床燃烧是指炉膛内高速气流与所携带的稠密悬浮颗粒充分接触,同时大量高温颗粒从烟气中分离后重新送回炉膛的燃烧过程。
循环流化床锅炉的脱硫是一种炉内燃烧脱硫工艺,以石灰石为脱硫吸收剂,与石油焦中的硫份反应生成硫酸钙,达到脱硫的目的。
较低的炉床温度(850°C〜900°C),燃料适应性强,特别适合较高含硫燃料,脱硫率可达80%〜95%,使清洁燃烧成为可能。
2、循环流化床内燃烧过程石油焦颗粒在循环流化床的燃烧是流化床锅炉内所发生的最基本而又最为重要的过程。
当焦粒进入循环流化床后,一般会发生如下过程:①颗粒在高温床料内加热并干燥;②热解及挥发份燃烧;③颗粒膨胀及一级破碎;④焦粒燃烧伴随二级破碎和磨损。
符合一定粒径要求的焦粒在循环流化床锅炉内受流体动力作用,被存留在炉膛内重复循环的850C〜900C的高温床料强烈掺混和加热,然后发生燃烧。
受一次风的流化作用,炉内床料随之流化,并充斥于整个炉膛空间。
床料密度沿床高呈梯度分布,上部为稀相区,下部为密相区,中间为过渡区。
上部稀相区内的颗粒在炉膛出口,被烟气携带进入旋风分离器,较大颗粒的物料被分离下来,经回料腿及J阀重新回入炉膛继续循环燃烧,此谓外循环;细颗粒的物料随烟气离开旋风分离器,经尾部烟道换热吸受热量后,进入电除尘器除尘,然后排入烟囱,尘灰称为飞灰。
炉膛内中心区物料受一次风的流化携带,气固两相向上流动;密相区内的物料颗粒在气流作用下,沿炉膛四壁呈环形分布,并沿壁面向下流动,上升区与下降区之间存在着强烈的固体粒子横向迁移和波动卷吸,形成了循环率很高的内循环。
物料内、外循环系统增加了燃料颗粒在炉膛内的停留时间,使燃料可以反复燃烧,直至燃尽。
循环流化床锅炉内的物料参与了外循环和内循环两种循环运动,整个燃烧过程和脱硫过程就是在这两种形式的循环运动的动态过程中逐步完成的。
3、循环流化床内脱硫机理循环流化床锅炉脱硫是一种炉内燃烧脱硫工艺,以石灰石为脱硫吸收剂,石油焦和石灰石自锅炉燃烧室下部送入,一次风从布风板下部送入,二次风从燃烧室中部送入。
循环流化床炉内脱硫影响因数及脱硫组合工艺

表明, 增加 炉 内压力 可 以提 高脱硫效 率 , 因是压 原 力 的提高 可 以提高脱 硫反 应 速度 。 当炉 内压 力从
常压增 至 0 5MP . a时 , 脱硫 效 率 明显 提 高 , 佳脱 最 硫 窗 口温度 也 提 升 了 , 这对 脱 硫 非 常 有 利 。国 内
De u f r z to c o s a d Co b n d s lu i a i n Fa t r n m i e Pr c s e f CFB i r o e s so Bo l e
u n mi
( hn ogBa c o e l t f h aA u iu n ut , io 5 0 , hn ) S a dn rn hP w rPa i lm n m Id s y Zb 5 5 C ia noC n r 2 1
是 当加 入过 多 的脱 硫 剂 时 , 硫 效 率 增 加 得很 缓 脱
炉 内压力是 影 响脱硫 的又一 因素 。运行 结果
慢 , 仅 浪 费 了脱硫 剂 , 加 运 行成 本 , 且 多余 不 增 而
的 C O又 是 生 成 N x的催 化 剂 , N x排 放 量 a O 使 O
增加。
C C + a +C 一 1 3k / l a O— C 0 O, 8 J mo
到 40℃ 时就开 始分解 , 0 但对 不 同煤种 略有 差异 。
一
般 认为 , 机 硫 首 先 分解 为 中问 产 物 ( 有 主要 是
.
H S , 后在 遇氧 和其他 氧 化性 自由基 时逐 步 被 )而 氧化 为 S , O。 无机物 硫 ( e 在 氧 化性 气 氛 下 , 直 接 氧 FS) 可
贵州某循环流化床锅炉电厂的灰渣综合利用研究

贵州某循环流化床锅炉电厂的灰渣综合利用研究摘要:贵州某CFB电厂燃用当地高硫低热值燃煤,其灰渣产出为低温高钙固硫型,由于当地客观条件较差,造成了灰渣难以利用的情况。
文中对国内相关灰渣利用情况进行了研究,对该电厂的灰渣成分进行了化验分析,并同时对该电厂周边及类似电厂进行了调研,最后提出了针对该电厂的合理的灰渣综合利用建议,为该电厂后续的灰渣综合利用提供了有效的解决方案。
关键词:CFB锅炉;灰渣;综合利用引言贵州ZF电厂本工程建设规模为4×350MW 超临界CFB机组,电站位于贵州省黔西南布依族苗族自治州层镇,目前1-2号机组已经进入商业运行,由于各种原因灰场还未建设完成,面临灰渣无处堆放的问题。
同时由于CFB锅炉炉内脱硫后产出的灰渣有一定的局限性[1-5],造成产出的灰渣也难以对外处理。
因此如何对CFB锅炉的灰渣进行综合利用,需要结合当地实际情况,调研研究,并给出合理的建议。
1机组情况本工程建设规模为4×1100t/h超临界、一次中间再热循环流化床锅炉+4×350MW超临界热电联产机组。
1.1燃料情况项目所在地贞丰县白层港地处黔西南州,该州煤炭资源丰富,且主要为无烟煤,无烟煤产区主要集中在普安、安龙、兴仁、晴隆等县,贞丰县当地也有分布,无烟煤储量1.5133亿吨,主要分布于长田、白层等五个乡,目前处于待开发状态。
该州规划煤炭资源通过运煤专用公路运输至白层港,再通过水路运至外地,因此白层港将是该州煤炭资源的重要集散地。
本工程燃煤及灰成分如下所示:1.2锅炉锅炉为东方锅炉厂有限责任公司生产的超临界直流锅炉,单炉体、平衡通风、旋风气固分离器、循环流化床燃烧方式、一次中间再热、固态排渣、全钢结构锅炉。
主要参数为:1.3脱硫、脱硝系统情况本工程4台机组采用循环流化床炉内石灰石脱硫+炉后石灰石-石膏湿法脱硫工艺系统。
每台炉设一套炉内石灰石系统;炉后每台机组设置一座吸收塔,每两台机组设置一套完整的脱硫系统。
循环流化床在脱硫技术中的应用

本工艺流程 由排烟预除尘、 烟气冷却 、 氨的充 人、电子束照射和副产品捕集等工序所组成 。锅 炉烟气经过除尘器粗滤处理之后进人冷却塔 ,冷
脱硫成本中等 ;
却塔 内喷射冷却水将烟气冷却 到适合于脱硫 、脱
硝处理的温度( 7 ℃) 约 O 。在反应器进 口处将一定 的氨气 、压缩空气和软水混合 喷人,冷却后的烟
1 烟气 循环 流化 床技 术 . 2
为液体氮肥出售。
2 6
1 喷雾干 燥法脱 硫工艺 . 4
新疆化工
21 0 0年第 2 期
() 3 丹麦 F . i 公司开发的气体悬浮吸收 .S t L mh
喷雾干燥法脱硫工艺以石灰为脱硫吸收剂, 石
灰 经消化 加 水制 成消 石灰乳 ,消石灰 乳在 吸收塔 内被 雾化成 细小 液滴 ,与烟 气 中的 S 2 0 发生化学 反应 生成 C S 3 C S , a O 和 aO4达到脱 除烟气 中的 S 2 O
(S ) G A 烟气脱硫技术。
21 工艺特 点 .
C B 工 艺具 有 以下 主 要 特点 :脱 硫 率 高 F ( a = .~1 时 , 8% ,与湿法相接近 , C/ 1 S 2 . 5 >5 ) 容易 选择最佳的 C B 操作气速 ,使得气固两相流在 F
的 目的。脱硫反应产物及未被利用的吸收剂 以干 燥的颗粒物形式随烟气带出吸收塔 , 进人除尘器 被收集下来 。除尘后的烟气经烟囱排放 。
的 1益严格 , 3 大气污染控制技术应越来受到关注 , 洁净燃烧技术是在燃烧过程中减少污染物排放与 提高燃料利用效率的加工、转化和污染排放控制 等技术的总称 ,以下对洁净燃烧技术——循 环流 化床结合脱硫技术进行分析。
据 资料 介 绍 ,该 技 术 可 配锅 炉 容 量 为 20 2
循环流化床锅炉炉内脱硫原理

循环流化床锅炉炉内脱硫原理关键词:循环流化床脱硫剂脱硫效率循环流化床燃烧技术作为沸腾燃烧的一种,是近几年发展起来的一种新型高效清洁燃烧技术。
与其他燃烧方式相比循环硫化床锅炉具有煤种适应性广、燃烧效率高、负荷调节性能好、低负荷稳燃性好、灰渣利于综合利用等特点,尤其是它的炉内脱硫效果明显是国际上公认的洁净燃煤技术,在国外电力行业已经有了相当的应用规模。
在国内特别是经过将近30年的应用和技术发展,已经证明是目前我国燃煤技术领域内最符合国情的高效低污染燃烧技术。
但由于多方面的原因,我国的循环流化床锅炉脱硫现状还存在很大争议。
一种说法是循环流化床锅炉炉内石灰石干法脱硫效率低,而且不可能高于90%,目前投运的锅炉中有许多都不能达到国家SO2排放标准,要求需要进行尾部烟气的二次脱硫造成锅炉运行成本增加;不同看法则认为只要掌握循环流化床锅炉的运行温度在合理的Ca/S条件下其脱硫效率完全可以达到90%,甚至更高.根据煤种选择设计的锅炉结构完全可以实现炉内脱硫没有必要再进行尾部烟气的脱硫处理。
我国的燃煤分类及对SO2排放标准理解1燃煤分类我国是能源生产和消费大国。
在所有能源的消费中煤占的比例最大根据地矿部门的勘查中国预测资源总量为40017亿吨标准煤其中煤炭资源占85以上因此我国以燃煤为主的能源格局将长期存在。
我国的动力用煤按照挥发酚的高低大致分为无烟煤、烟煤、贫煤、褐煤等由于它们的成分和燃烧特性不同在燃烧后所产生的烟气特性也不同。
燃烧后产生的烟气中SO2含量的高低与煤中含硫量的大小有直接关系一般来讲地域的差别影响了煤中含硫量的高低。
在我国北方煤大都比南方煤含硫量要高一些以国家标准烟煤为例安徽淮南标准烟煤含硫量只有0.46%而山东良庄标准烟煤的含硫量却高达1.94%。
根据煤中含硫量的高低煤又分为高硫煤、中硫煤、低硫煤三种;分类指标煤种名称等级代号分级界限鉴定方法全硫Sd.t,低硫煤:1级S1S1≤1%,煤中全硫的测定方法GB214-77;中硫煤2级S21S2≤2.8%,煤中全硫的测定方法GB214-77;高硫煤3级S3>2.8煤中全硫的测定方法GB214-77。
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CFB循环流化床锅炉脱硫灰的利用
循环流化床锅炉具有燃料适应性好的优势,它可以燃烧劣质煤,如煤矸石,以及可以燃烧生活垃圾和多种工业废弃物,其次由于燃烧温度低(850度左右)其燃烧过程NO排放量也较低,是一种比较环保的燃烧方式。
同时可以在锅炉内添加石灰石进行炉内脱硫,实现燃烧与脱硫同时进行等诸多优点。
该燃烧技术目前在国内有较多应用,也是我国大力推广的一种清洁燃烧技术。
目前粉煤灰已被水泥建材行业广泛使用,而循环流化床锅炉炉内加钙脱硫后所排放的脱硫灰与普通锅炉排放的粉煤灰存在明显差异,因而无法得到普遍使用。
流化床脱硫灰(CFB脱硫灰)与流化床粉煤灰(CFB灰),粉煤炉粉煤灰(PC灰)化学成分对比表:
由表中可见CFB脱硫灰其特性为三高两低,CaO(f-CaO游离氧化钙),SO3,C含量高,SiO2,Al2O3含量低。
CFB脱硫灰所含化学成分对水泥制品的影响:
1.粉煤灰的活性来自于Fe2O3、SiO2、Al2O3在一定碱性条件下的水化作用,CFB脱硫灰上述三种化学成分含量较低,活性小于PC 灰。
2.CFB脱硫灰含钙高,CaO水化生成Ca(OH)2给水泥制品带来较大体积膨胀,严重影响体积安定性,是建筑致命隐患,高含量的f-CaO也是影响砼体安定性因素之一。
3.CFB脱硫灰含硫高,CO3会生成体积膨胀较大的钙矾石,是引起砼体体积膨胀,安定性不良,最终导致制品强度降低的主要因素,这也是CFB脱硫灰利用率较低的主要原因。
同时硫对钢筋具有腐蚀作用。
4.CFB脱硫灰含碳高,CFB锅炉炉温低,大量惰性碳未充分燃烧,未燃尽的碳粒疏松多孔,与其他物质结合能力差,对一些外加剂使用效果产生不利影响,在制作水泥、混凝土掺合料时有较大技术障碍。
5.CFB脱硫灰堆积密度小,灰堆积密度反映其颗粒排列松紧度,密度大孔隙率低,反之孔隙率大,它是工程设计和施工的重要指标。
CFB脱硫灰密度低于常规灰的标准,在工程使用中受限制。
同时密度小在砼体浇筑中粉煤灰容易浮在上层混凝土中使砼体强度上下不一致。
虽然CFB脱硫灰多项指标不符合国标、行标的要求,但CFB脱硫灰本身也是一种硅酸盐矿物,对其特性进行深入研究,扩展应用范围,
CFB脱硫灰的资源化是可行的。
CFB脱硫灰的应用:
随着CFB循环流化床锅炉脱硫技术的普遍使用,对CFB脱硫灰的应用技术研究也在不断深入,用灰量大、可持续用灰、良好的社会、环保、经济效益是用灰的发展方向。
目前CFB脱硫灰的利用在许多领域已有成功案例,例如用作井下灌浆材料、矿区地面塌陷回填、制成人造土壤等。
但对于城市周边的CFB 脱硫灰没有上述使用条件,将CFB脱硫灰用作水泥、混凝土掺合料、建筑材料是较好的切实可行的发展方向。
近几年我公司根据以往处理钢渣的经验,参考各类文献经过反复试验摸索出CFB脱硫灰的几种使用方法并成功应用到生产中。
1.将CFB脱硫灰、硅酸盐水泥熟料、水渣、早强剂按不同比例配合经过粉磨,同时控制f-CaO 和So3 的含量生产出两种型号水泥,达到GB175-2007标准。
2.用CFB脱硫灰、水泥、水泥熟料为胶结材料,加入砂子集料和拌合水,搅拌成型后经蒸压养护制得成品。
3.CFB脱硫灰加激发剂及其他集料制作建筑砂浆。
正在试验中的产品:
(1)从CFB脱硫灰化学成分和物理特性来看,利用CFB脱硫灰的缓凝性及低成本的优势研制混凝土缓凝剂,有着广阔的发展前景。
(2)利用CFB脱硫灰的膨胀性和强度组分,研制混凝土膨胀剂。
增加产品附加值:待锅炉投产后根据粉煤灰的化学成分考虑添加工艺提取有用成分:
1.根据CFB脱硫灰含碳高的特点,采用电选法提取碳,回收碳粒可用于制造活性炭与吸附剂、净水剂、燃料等产品。
同时降低粉煤灰的含碳量,有利于粉煤灰在水泥和混凝土中的应用。
2.利用磁选法选取粉煤灰中的铁粉,用于制作水泥原料或掺入高品位铁矿粉中做炼铁原料。
3.制造粉煤灰陶粒,粉煤灰陶粒具有重量轻、强度高、导热系数低、耐火、抗渗、吸音、多孔、吸水和不软化等特点,可广泛应用于工业、民用建筑,市政、桥梁、水利、地下工程、还可用作水过滤器、花卉保湿等。
4.制作土壤固化剂,由于脱硫灰具有普通粉煤灰一样的火山灰活性和自硬性,可以处理软路基、淤泥固化和用于扬灰类的污染物固化。