合成麝香第二节
合成麝香-T的工艺技术概述
合成麝香-T 的工艺技术概述摘要：本文简要介绍了几种合成麝香-T 的方法，并对酯化聚合、解聚环化的工艺条件及解聚工艺的传热问题进行了讨论。
关键词：合成方法 酯化聚合、解聚环化 传热问题麝香被誉为香料之王。
麝香香气纯正、浓郁、留香持久，是香料家族中的佼佼者。
目前，全世界合成麝香型香料每年产量已超过10000吨，其中属于高档的大环麝香为3000-4000吨，麝香-T 为大环类麝香的主要品种，现年产量为1000吨左右，在高级香水或高档化妆品的香精中麝香-T 只需添加1%的量，就会收到明显的效果。
可见，它是一种应用很广的香原料。
60年代开始工业化生产麝香-T ，主要生产厂家为日本高砂香料公司。
由于它是以十三烷二酸（tridecyclic diacid ）为起始原料合成的，故高砂香料公司取其英文字头“T”字，将该麝香的商品名称定为麝香-T 。
此外，本产品的商品名称还有“MC -S”（日本曾田香料公司），以及“Astratone”(法国Roure Bettrand Du Pon)等等。
我国由于麝鹿大部分生长在昆仑山脉，而且以昆仑山出的麝香最为纯正，故命名为“昆仑麝香”。
一、麝香-T 的合成方法麝香-T 学名正十三烷二酸环乙撑酯，又称巴西基酸乙撑酯，英文商品名称Musk-T 。
结构式为：理化性质：无色至浅黄色粘稠液体，具有甜而强烈的麝香香气。
沸点332 ℃，闪点247℃，凝固点0-7 ℃，相对密度2020D 1.040-1.047，折射率25D n 1.469-1.473。
不溶于水，能以任何比例溶于醇和烃类有机溶剂中。
在光和空气下不变化，在酸碱下也很稳定。
麝香-T （DC 13）多采用十三烷二酸与乙二醇（EG ）缩聚，再经高温解聚环化的方法制取1、 合成十三烷二酸十三烷二酸的制法一般都用化学法合成，主要有以下几种方法：（a）十一烯酸法以十一烯酸为原料，与丙二酸二乙酯经过缩合、水解、酸化、脱羧缩聚和解聚等反应而得。
吐纳麝香的合成
吐纳麝香的合成（烷基化反应）实验目的（1）掌握烷基化反应原理和反应条件的确定；（2）掌握烷基化产物的分离、提纯方法；（3）了解吐纳麝香的性质和用途。
产品的性质和用途吐纳麝香（Tonalide）是荷兰PFW公司的商品名称，化学名为7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘。
为白色结晶，熔点55~56℃，是优于佳乐麝香的更高品级的人造麝香。
吐纳麝香主要用于调和香料，广泛用于肥皂、化妆品、香水和浴油等。
作为天然麝香的代用品，吐纳麝香合成方便，价格便宜，该产品沸点较高，具有留香持久的特点，同时吐纳麝香遇光不生色也不变色，因此它比大环麝香和硝基麝香具有更优越的生产条件和较高的经济价值。
实验原理吐纳麝香的合成主要分两步,一是由甲苯或对位取代的衍生物与烯、醇发生环化，生成中间体1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘（HMT）；二是HMT乙酰化，利用傅氏酰基化反应，制备7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘（吐纳麝香，AHMT）反应方程式为：主要仪器和试剂（1）器材：电子天平、烧杯（100mL，250mL）、250mL三口瓶、恒压滴液漏斗、分液漏斗、真空泵、直形冷凝管（2）药品：三氯化铝、二氯甲烷、对伞花烃、3,3-二甲基-1-丁烯（新己烯）、5%NaOH溶液、无水碳酸钠、异丙醇、三氯化铁、1,2-二氯乙烷、乙酰氯实验内容和步骤在装有电动搅拌、恒压滴液漏斗和温度计的250mL三颈瓶中，加入40g无水AlCl3和45g二氯甲烷剧烈搅拌混合。
将90g对伞花烃与50g 3,3-二甲基-1-丁烯的混合液置于滴液漏斗，冷水浴保持反应瓶内的温度为15~25℃，1.5h滴加完反应物，继续反应0.5h。
反应后将混合物倒入冰水，用分液漏斗分离油层，分别用5%NaOH 溶液、H2O洗至中性,用无水Na2CO3干燥。
将有机层在常压下蒸出溶剂及副产物，减压蒸馏，收集100~120℃/399.9Pa馏分，粗产品在异丙醇中重结晶，得无色晶体（HMT）52.9g，产率82.3%。
1精细化学品麝香资料
华中科技大学麝香酮的合成及应用——麝香主要香气来源姓名：学号：专业：院系：化学与化工学院2013年4月6日摘要麝香酮(3- 甲基- 环十五烷酮)是麝香具有生理活性的重要组分，是麝香香味的主要来源，不仅可用作高级定香剂，而且还可用于医药。
麝香酮应用很广泛但来源稀缺, 因此需要大量通过人工合成。
本文在介绍麝香酮特性的同时总结了近年来人工合成麝香酮所采用的路线, 分析了各条路线的优缺点, 并对麝香酮的合成路线进行了展望，最后就麝香酮的应用性能及发展前景进行分析。
关键词麝香麝香酮合成应用一、麝香简介麝香是一种珍贵的香料, 早在东汉时期麝香就被称为香料之王。
通常香精中只要加入万分之一的麝香, 就能使香气变得柔和诱人, 经久不散, 它是高档香精中不可缺少的定香剂。
麝香属动物性香料之一，是成熟的雄麝肚脐下方的香腺和香囊中形成的一种有香分泌物干燥而成，又称寸香、脐香、当门子。
麝香不仅芳香宜人，而且香味持久麝香对人的心理和生理系统有极其显著的影响，所以除香料工业外，其对医药工业也有十分重要的价值。
麝香的药理功效：1.对中枢神经系统的作用；2.对心血管系统的影响；3.抗炎作用；4.对平滑肌的作用；5.对某疾病的预防与治疗作用；6.对肾上腺素B受体的作用；7.抗早孕作用； 8.对免疫功能的影响；9. 抗肿瘤作用等。
由于世世代代都采用杀麝取香的方法，致使野生麝类资源越来越少，每公斤麝香需要100头雄性麝鹿的香囊, 而目前全世界天然麝香的年产量约为350kg( 含量70%) 。
以至于在海拔较低的山地已很少见到麝的踪迹。
目前我国麝类动物的估计约有60万头，仅为50年代的五分之一。
无论是生活在青藏高原的出产优质麝香的马麝、黑麝和喜马拉雅麝，还是分布地区较广的林麝和原麝，都已经成为濒危物种，均被列入了国家二级保护动物。
随着生态平衡失调, 天然麝香的资源日趋匮乏。
目前国内，天然麝香价格远贵于黄金[1]。
所以想办法解决天然麝香匮乏的问题成为很多研究人员的研究方向。
人工麝香 生产方法
人工麝香生产方法英文回答：Production Methods for Artificial Musk.Artificial musk, a synthetic fragrance compound, has gained significant popularity in the fragrance industry due to its stability, cost-effectiveness, and versatility. Its production involves multiple methods, each tailored to specific chemical structures and properties. Here are the major production methods for artificial musk:1. Nitro Musks.Nitro musks, including musk xylene, musk ketone, and musk ambrette, are among the earliest synthetic musk compounds produced. They are derived from nitrobenzene, which undergoes a series of chemical reactions to introduce the musk-like aroma. The process involves nitration, reduction, and cyclization steps.2. Polycyclic Musks.Polycyclic musks, such as galaxolide and tonalide, are characterized by their complex polycyclic structures. They are synthesized from aromatic compounds through multi-step reactions, often involving cyclization, condensation, and alkylation steps. The resulting compounds exhibit excellent stability and low volatility.3. Macrocyclic Musks.Macrocyclic musks, represented by exaltolide, are large cyclic molecules with musk-like odors. Their synthesis involves the formation of macrocycles through reactions between dialdehydes and ketoesters. These compounds possess high odor strength and are widely used in fine fragrances.4. Acyclic Musks.Acyclic musks, such as musk indanone and musk HHCB, are characterized by their open-chain structures. They aretypically derived from terpenes or other acyclic precursors through various chemical transformations, including oxidation, reduction, and cyclization.Factors Influencing Production.The production of artificial musk is influenced by several factors, including:Desired Odor Profile: Different musk compounds exhibit distinct odor profiles, ranging from floral to woody to animalistic. The choice of production method depends on the desired scent characteristics.Stability and Volatilization: Artificial musks should possess high chemical stability and low volatility to ensure long-lasting fragrance effects.Cost-Effectiveness: The production cost is a crucial factor in the commercial viability of artificial musk compounds.Regulatory Compliance: Environmental and health regulations restrict the use of certain musk compounds, requiring manufacturers to adopt compliant production methods.Chinese 回答：人造麝香的生产方法。
关环法合成麝香酮
关环法合成麝香酮：1 应用长链二元酸合成麝香酮2 0 0 8年，日本静冈大学的T a k a b e 小组E l O3 以十五碳二元酸为原料，经过酯化、酮醇缩合、甲磺酰基取代、消除、甲基化五步反应，合成出消旋麝香酮该合成路线，原料易得，反应条件温和，反应步骤较短，每步产率都较高，分别达到9 9 、8 5 、8 1 ％、9 O 和7 6 ，总产率约为4 7 ；特别是在( E ) 一2 的合成上，显示出很好的立体选择性。
但其中的甲基化反应需要使用格氏试剂，制备和使用格氏试剂大多需要无水无氧的操作条件，如能解决这一问题，该路线在工业上将有很好的应用前景。
[ 8 ] 林先顺．麝香酮( mu s c o n e ) 的合成研究[ J ] ．广东药学。
I 9 9 5( 2 )：3 5 —3 7 ．[ 9 ] 王韶旭．麝香酮合成新方法的研究[ D ] ．大连：辽宁师范大学，2 0 0 2 ：3 0 —3 12 应用有机金属催化剂介导的缩合反应合成麝香酮2.1 T i C I4／B u3N应用于交叉羟醛缩合反应2 0 0 2 年，T a n a b e 小组_ 1 由1 ，1 O 一二溴癸烷与乙酰乙酸甲酯通过亲核取代、水解脱羧合成出中间体1 ( 2 ，1 5 - 十六烷二酮) ，或用1 ，9 一癸二烯与丙酮通过自由基偶联合成1 ，然后以其为原料，T i C 14 ／B u 3N 为催化剂，通过交叉羟醛缩合反应合成2 ，2 再通过不同反应条件脱水得到3 和4 ，最后催化氢化得到目标产物( R) 一m u c o n e ，工艺如图2 。
该合成路线，初始原料易得，但通常制备重要中间体1 的产率不高，其合成一直是关环法合成麝香酮的一个难点；T i C 1 遇水、遇氧易分解，反应需要严格无水无氧。
此外，该路线在合成( R ) 一麝香酮中使用了较昂贵的试剂——2 ，2 ' - 双( 二苯膦) 一1 ，1 一联萘( B I N A P ) 类催化剂。
合成麝香的制备原理
合成麝香的制备原理
合成麝香是一种模仿天然麝香的化学合成方法。
麝香是一种独特的天然香料，具有持久的芳香和良好的固定性，广泛应用于香水和香料工业。
然而，由于野生麝香产量减少和保护动物的需要，合成麝香已成为一种替代方法。
合成麝香的制备原理主要基于有机合成化学。
一般来说，合成麝香的方法可以分为以下几个步骤：
1. 确定合成麝香的化学结构：首先，需要确定要合成的麝香分子的化学结构。
麝香分子的主要成分是麝香酮，其化学结构如下：
7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘的合成
1,1,4,4-四甲基-6-乙基-7-乙酰基-1,2,3,4,-氢 萘的合成
异色满类麝香是比较新的麝香类合成香料， 例如1,3,4,6,7,8,-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环 戊-γ=2-苯并吡喃(18)(佳乐麝香).在1962年被 取得了专利，它用于Jovan’8 Musk香水， Tresor女用香水中，它的年生产量为2500 吨。
1、内酯类麝香 1．1 环十五内酯 1927年KerxchbalIrn从当归油的高沸点馏分 中发现了具有麝香香气的环十五内酯(8)， 其后Ruzika等人用过氧硫酸使环十二酮(4) 氧化，合成了环十五内酯。现在工业上用 壬二酸半酯为原料，经15-羟基十五羧酸(9) 合成环十五内酯。
用环十五酮合成环十五内酯的合成1
用环十五酮合成环十五内酯的合成2
十三碳二酸乙二醇酯 无天然存在的大环状二酯，它是通过将1,11-十二烷 二羧酸和乙二醇制成聚酯，再将它解聚而制得。 ( ) 就麝香丁(十三碳二酸乙二醇酯)的生产量而言， 高砂香料公司为例，1960年为680 ，1965年为 8.8吨，1972年达到数十吨。原料1,1-十一烷二羧 酸是通过将菜子油中所含的芥酸用臭氧进行分解 而得，1985年日本矿业开始用正一石腊发酵法大 量生产。
• 醚内酯类麝香 • 已知的醚内酯类合成麝香有12-氧杂十六内 酯，11-氧杂十六内酯，10-氧杂十六内酯等
香料管理机构
1956.12联合国粮农组织（FAO）和世界卫生 组织（WHO）共管的食品规格委员会下设 的食品添加剂专家委员会（JECFA）召开 会议：规定作为食品添加剂使用的食用香 料的化学组成，纯度和每人每日允许的摄 取量
• 2,6- 二硝基-3-甲氧基-1-甲基-4-叔丁基苯和 2,6-二硝基-3，5二甲基-4-乙酰基-叔-丁基 苯为代表性的麝香，它们是在1800年代末 上市的。在十九世纪后半期，2,4,6- 三硝基 -5-叔-丁基-间-二甲苯作为香原料，被用作 天然麝香的廉价的代用品，硝基麝香的年 生产量达到7000吨，曾占全部麝香生产量 的35%
日用化学品用合成麝香
日用化学品用合成麝香周静【摘要】简要介绍了合成麝香的分类及其代表物质，综述了目前合成麝香的毒性研究成果，比较了我国和欧盟对于合成麝香在化妆品中添加量的法规限定，阐述了日化产品中合成麝香的主要前处理和仪器检测方法，并对未来合成麝香的研究进行了展望。
%The classification and the typical compounds of synthetic musk were briefed. The research work results with respect to toxicity of synthetic musk were reviewed. Regulations for the limitations of application of synthetic musk in cosmetics executed in China and the European Union were compared. The main pretreatment and instrument detection methods for synthetic musk applied in cosmetics were described and the development trends were prospected.【期刊名称】《日用化学工业》【年(卷),期】2016(046)009【总页数】9页(P530-538)【关键词】合成麝香;硝基麝香;多环麝香;大环麝香;脂环麝香;毒性;检测【作者】周静【作者单位】上海市质量监督检验技术研究院国家保洁产品质量监督检验中心，上海 200233【正文语种】中文【中图分类】TQ655合成麝香问世之前，天然麝香的低产量和高成本一直是香精香料行业的心头之患。
1988年德国人Baur等［1］首次合成硝基麝香Musk Baur后，合成麝香因其怡人香味以及具有良好的提香和定香能力，逐渐成为天然麝香的廉价替代品，备受人们喜爱。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
合成麝香
谢谢！
合成麝香
三、硝基麝香化合物的合成
1 Friedel-Crafts缩合反应
(CH3)3Cl AlCl3
2 硝化反应
HNO3 H2SO4
合成麝香
四、硝基麝香的应用以及缺点
应用：与其他合成麝香一样，硝基麝香被广泛的应 用在日常生活用品中，例如化妆品、洗涤用品和肥 皂。
合成麝香
缺点和危害：
1、具有生物积蓄作用、遗传毒性、和潜在的致癌性； 2、能够诱导一些酶的活性； 3、同时能够抑制生物体内一些酶的活性
如果将叔丁基 进一步增大， 如果换成叔丁 基、叔庚基等， 则香气消失
合成麝香
硝基的影响
如果这一硝基 被其他取代基 取代，如引入CN、-CHO、COCl等，仍具 有香气。但NH3、-OH、COOH等基团加 入后香气消失。
二硝基麝香中 有三个硝基， 如果将其中一 个硝基去掉， 则香气消失。
硝基存在位次 关系，且不一 定存在硝基才 能具有麝香香 气。
分子结构：
理化性质：淡黄色结晶，有强烈的麝香香气，不溶于水，微 溶于乙醇和丙二醇，溶于大多数油性香料。受光照易变色。 天然存在：尚未报道。
合成麝香
制备工艺：
+
HNO3 AlCl3 H2SO4
主要用途： 广泛用于日化香精中，主要用于低挡化妆品及香皂和室内清 香香精中。 安全管理： 不能食用，多个国家已禁用，国内正逐步禁止。
合成麝香
• 1985年，葵子麝香因可以引发光敏反应，不能应用 在接触皮肤中的香料中，1995年遭欧盟全面禁用； • 2008年挪威开始禁止添加二甲苯麝香与酮麝香 • 西藏麝香、伞花麝香，葵子麝香禁用在化妆品中， 酮麝香、二甲苯麝香、吐纳麝香等只能少量增加。
合成麝香
四、主要硝基麝香
合成麝香
1 二甲苯麝香
合成麝香
甲基的影响
若将二甲苯麝香 结构的两个甲基 去掉，其香气消 失
将其中一个甲基 换成乙基，则仍 具有麝香香气。
若将两个甲基换 成两个乙基，则 香气消失。
合成麝香
叔丁基的影响 将酮麝香、葵 子麝香、二甲 基麝香中的叔 丁基换成正、 异、仲丁基等 香气会消失； 但叔戊基仍有 香气。 若为叔戊基， 则仍具有强烈 的麝香气味
合成麝香
一、结构与分类
• 按结构分为：单环硝基麝香、双环硝基麝香
合成麝香
单环麝香
• 一硝基麝香 • 二硝基麝香 • 三硝基麝香
合成麝香
二硝基麝香 双环麝香
酮麝香 葵子麝香 西藏麝香 伞花麝香 萘满麝香A
三硝基麝香
萘满麝香B
鲍尔麝香
二甲苯麝香
合成麝香
二、香味与结构的关系
影响因素： 1、甲基 2、叔丁基 3、硝基
合成麝香
2 西藏麝香
分子结构：
理化性质：淡黄色固体结晶，具有麝香香气和粉香香气，不 溶于水，微溶于乙醇，多为油性香料，对光比较稳定。 天然存在：尚未报道
合成麝香
制备工艺：
AlCl3
+
HCHO HCl
Zn+HCl
HNO3
H2SO4
合成麝香
Байду номын сангаас
主要用途： 由于对光比较稳定，所以应用范围比较广，适用于调配东方 香型香精、皂用香精、古龙香型香精等。 安全管理：在日化香精中做定香剂，用量为1%—5%，现已 禁用于化妆品中。
合成麝香
12.2 硝基麝香
合成麝香
概述
• 硝基麝香是最早开发的合成麝香 • 创始人：德国化学家鲍尔（Albert Baur） • 发展历史：在1894到1898年间，鲍尔通过合成出 葵子麝香、酮麝香、二甲苯麝香，而奇华顿合成 了藏麝香阿尔法麝香、伞花麝香。
合成麝香
硝基麝香的特点
优点：价格低廉。 缺点：其香气与多环麝香、大环麝香相比相形见 绌，稳定性差。