液相色谱-串联质谱法同时测定纺织品和食品包装材料中的壬基酚、辛基酚和双酚A
壬基酚和双酚A检测方法
1目的建立该程序为规范壬基酚和双酚A测定提供指导性文件。
2 适用范围本规程适用于婴幼儿食品及食用植物油和包材等双酚A、壬基酚含量的液相色谱-串联质谱法测定。
3 原理试样中(婴幼儿乳粉及粉状原料）的壬基酚和双酚A经乙酸乙酯-环己烷（体积比按1:1）提取后，同位素稀释高效液相色谱-串联质谱技术（UPLC-MS/MS）检测，与标准系列比较定量。
样品（油类）经过凝胶渗透色谱法（GPC）除脂净化（乙酸乙酯:环己烷（1:1，v/v）超声提取），同位素稀释高效液相色谱-串联质谱技术（UPLC-MS/MS）检测，与标准系列比较定量。
样品（膜）经过正己烷浸泡提取，氮吹（42℃）至干，用1ml甲醇定容后，同位素稀释高效液相色谱-串联质谱技术（UPLC-MS/MS）检测，与标准系列比较定量。
4 试剂和材料除非另有规定，本方法所用试剂均为色谱纯，水为GB/T 6682规定的一级水。
乙酸乙酯环己烷壬基酚和双酚A 及其同位素内标（NP-d4、BPA-d4）甲醇氨水（分析纯）乙腈标准溶液壬基酚和双酚A标准储备液（ml）：分别称取壬基酚和双酚A的标准品（精确到），溶于甲醇中，用甲醇定容到100ml容量瓶中，放置于4℃冰箱中。
壬基酚和双酚A标准中间夜（2ug/ml）：分别吸取1ml壬基酚和双酚A标准储备液，用甲醇定容至100mL。
壬基酚和双酚A标准工作液：分别吸取壬基酚和双酚A标准中间夜10μl，25μl，50μl，75μl，100μl，150μl，250μl，然后分别加入50μl壬基酚和双酚A的同位素内标物标准中间液，最后加甲醇定容至1ml，配制成工作液浓度分别为20ng/ml，50ng/ml，100ng/ml，150ng/ml，200ng/ml，300ng/ml，500ng/ml。
内标物溶液壬基酚和双酚A同位素内标物标准储备液（ml）：分别称取壬基酚和双酚A的同位素内标物（精确到），溶于甲醇中，用甲醇定容到100ml容量瓶中，放置于4℃冰箱中。
高效液相色谱-荧光法测定一次性纸杯中的双酚A
高效液相色谱-荧光法测定一次性纸杯中的双酚A赖红娟;李婷;郭培春;谢永萍;邝雅怡【摘要】建立了食品塑料材料中双酚A的高效液相色谱检测方法.样品剪碎经甲醇-四氢呋喃(70:30)混合溶液超声提取后,以甲醇-0.02 mol/L乙酸铵水溶液为流动相,采用梯度洗脱,荧光检测器进行检测,激发波长为225 nm,发射波长为305 nm.双酚A在0.5~50.0 mg/L线性范围内呈现良好的线性关系,相关系数为0.9998.在添加水平为2.0、5.0、10.0 mg/kg的条件下,平均回收率为84.0%~95.6%,相对标准偏差为3.10%~5.20%,检出限为0.05 mg/L,定量限为0.2 mg/L.该方法具有操作简便、重现性好、回收率高、灵敏度高、分离效果好等优点,能够满足科学研究和分析的要求.%A determination method of bisphenol A in food plastic materials by high performance liquid chromatography was established. The samples were sheared and extracted by methanol-tetrahydrofuran (70:30) solution, after gradient elution, using methanol-0.02 mol/L ammonium acetate aqueous solution as mobile phase, the samples were detected by fluorescence detector under the excitation wavelength of 225 nm and emission wavelength of 305 nm. The results show that,bisphenol A has good linear relationship in the linear range of 0.5-50.0 mg/L, the correlation coefficient is 0.9998. Under the condition of adding the level of 2.0, 5.0, 10.0 mg/kg, the average recovery rate is 84.0%~95.6 %, the relative standard deviation is 3.10%~5.20%, the limit of detection is 0.05 mg/L, the limit of quantification is 0.2 mg/L. So the method has the advantages of simple operation, good reproducibility, high recovery rate,high sensitivity, good separation effect ,and can meet the requirements of scientific research and analysis.【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2017(046)003【总页数】3页(P569-571)【关键词】高效液相色谱;荧光检测器;一次性纸杯;双酚A【作者】赖红娟;李婷;郭培春;谢永萍;邝雅怡【作者单位】广州质量监督检测研究院, 广东广州 511447;广州质量监督检测研究院, 广东广州 511447;广州质量监督检测研究院, 广东广州 511447;广州质量监督检测研究院, 广东广州 511447;广州质量监督检测研究院, 广东广州 511447【正文语种】中文【中图分类】TQ630双酚A（BPA），学名2,2-二（4-羟基苯基）丙烷，简称二酚基丙烷，是丙酮和苯酚在催化剂作用下缩合而成的[1,2]。
HPLC检测食品接触材料中双酚A的含量
HPLC检测食品接触材料中双酚A的含量HPLC（高效液相色谱法）是一种常用的分析方法，可以用于检测食品接触材料中的双酚A（Bisphenol A）含量。
双酚A是一种常见的工业化学品，广泛用于制造塑料和树脂。
然而，双酚A被认为具有潜在的健康风险，因此需要进行监测和控制。
HPLC是一种高效、精确、准确的分析方法，具有很高的灵敏度和选择性。
它基于物质在液相中的相互作用性质进行分离和检测。
在HPLC检测中，主要包括样品制备、色谱柱选择、流动相和检测方法等几个关键步骤。
首先，样品制备是HPLC检测的重要步骤之一、对于食品接触材料样品，首先需要将样品中的双酚A提取出来。
通常可以使用溶剂提取法，如乙醇、氯仿等。
提取后，可以通过进一步的净化步骤去除样品中的杂质。
其次，选择适当的色谱柱对于HPLC检测非常重要。
色谱柱的选择应该考虑到样品的性质和分离需求。
对于检测双酚A，常用的色谱柱包括正相柱和反相柱。
反相柱适用于水性样品，而正相柱适用于有机溶剂样品。
选择合适的色谱柱可以实现双酚A与其他组分的有效分离。
流动相的选择对于分离和检测也是至关重要的。
流动相应根据样品和色谱柱的要求进行选择。
为了提高分离效果，可以适当调整流动相的组成、流速和温度等参数。
最后，检测方法的选择决定了HPLC分析的灵敏度和准确性。
对于双酚A的检测，常用的检测方法包括紫外检测（UV）和荧光检测（FL）等。
紫外检测是一种常用的检测方法，它通过测量样品吸收紫外光波长的强度来定量分析。
荧光检测则是基于样品中双酚A的荧光特性进行测量。
需要注意的是，HPLC分析的准确性和可靠性还与标准曲线的建立和内部标准品的选择有关。
标准曲线可以通过测量一系列不同浓度的标准溶液来建立，根据样品的峰面积或峰高与浓度的关系进行定量分析。
内部标准品则用于校正实验过程中的误差和变异。
除了上述步骤，还需要注意的是在HPLC检测过程中的实验条件和容器的选择。
例如，温度、压力和流速等参数需要优化以实现更好的分离和检测效果。
液相色谱-串联质谱法同时检测糕点中31种食品添加剂
液相色谱-串联质谱法同时检测糕点中31种食品添加剂郑娟梅，莫紫梅，王警，陈宁周，王海波*（广西-东盟食品检验检测中心，南宁 530022）摘要：建立糕点中31种食品添加剂的液相色谱-串联质谱分析方法。
样品经70%甲醇振荡提取15min，WAX固相萃取柱净化，在电喷雾电离模式下采用多反应监测模式进行测定。
结果表明，31种添加剂在各自质量浓度范围内线性良好，线性相关系数大于0.992。
空白样品在2.0、4.0、8.0mg/kg添加水平下的平均回收率在71.3%～103.1%之间，相对标准偏差为0.49%～7.62%。
将该方法应用于市售样品的检测，方法简便、快速、灵敏，可作为糕点食品中添加剂的快速筛查。
关键词：食品添加剂；糕点；液相色谱-串联四极杆质谱；同时检测中图分类号：O657.7+2/TS202.3 文献标识码：A 文章编号：1006-2513（2021）04-0070-11doi：10.19804/j.issn1006-2513.2021.04.012Simultaneous determination of 31 food additives in pastries with liquid performance chromatography-tandem mass spectrometry ZHENG Juan-mei，MO Zi-mei，WANG Jing，CHEN Ning-zhou，WANG Hai-bo*（Guangxi-ASEAN Center for Food Control，Nanning 530022）Abstract：A liquid chromatography-tandem mass spectrometry（HPLC-MS/MS）method for the analysis of31 food additives in pastries was developed. Samples were extracted by 70% methanol oscillation for 10 min，then purified with WAX，Mass spectral data were acquired in electro spray ion（ESI）mode using multiple reaction monitoring（MRM）scan function. Results showed that an excellent linear relationship in their respective concentration ranges was observed for all the analytes with a correlation coefficient larger than 0.992. The average recoveries of blank samples at the levels of 2.0，4.0 and 8.0 mg/kg were between71.3% and 103.1%，with relative standard deviation between 0.49% and 7.62%. The method is simple，rapid and sensitive，and can be used for quick screening of additives in pastries.Key words：food additives；pastry；high performance liquid；chromatography-tandem mass spectrometry；simultaneous detection收稿日期：2020-11-16基金项目：广西-东盟食品药品安全检验检测中心2019科研项目（KY201904）。
超高效液相色谱串联质谱法测定饮用水中壬基酚、辛基酚
超高效液相色谱串联质谱法测定饮用水中壬基酚、辛基酚环境内分泌干扰物（EDCs）是指来源于环境中，进入人体后具有干扰体内正常分泌物质的合成、释放、运转、代谢、结合等过程，激活或者抑制内分泌系统功能从而破坏其维持机体稳定性和调控作用的物质。
EDCs会对人体发育及生殖功能产生不良影响[1-2]。
烷基酚是一种常用的工业化合物，也是一种重要的环境内分泌干扰物。
烷基酚成分中以壬基酚、辛基酚为主，不易降解。
目前，文献报道烷基酚的检测方法主要有液相色谱-荧光检测器法，液相色谱-紫外检测器（LC-UV）法，衍生-气相色谱/质谱（GC/MS）法等[3-7]。
其中液相色谱法难以排除基质干扰的影响，气相色谱法操作繁琐。
由于烷基酚类物质的污染较普遍，普通试剂、塑料耗材中均能检出，如果采用固相萃取技术，其本底污染较难控制。
本研究建立液液萃取-超高效液相色谱/串联质谱法检测水中壬基酚、辛基酚，进行了萃取条件优化，并对辖区内自来水进行检测。
本方法操作简单，干扰易控制，无需复杂衍生步骤。
1 材料与方法1.1 仪器与试剂仪器有超高效液相色谱/串联质谱（Waters Acquity UPLC H-class，Xevo TQD，Waters公司产品）；氮吹仪（Biotage公司产品）。
试剂有二氯甲烷（农残级）、甲醇（LCMS级）、乙腈（LCMS级）、纯水（HPLC级）均为MERCK公司产品，氯化钠优级纯（国药公司产品）。
壬基酚（NP）的三种异构体：NP-1（支链壬基酚混合物CAS 84852-15-3）、NP-2（直链壬基酚混合物CAS 25154-52-3）、NP-3（4-正壬基酚CAS 104-40-5）；辛基酚（OP）的三种异构体：OP-1（4-正辛基酚CAS1806-26-4）、OP-2（4-特辛基酚CAS 140-66-9）、OP-3（叔辛基苯酚混合物CAS27193-28-8）。
1.2 前处理取200 mL水样，加入5 g氯化钠（优级纯，经过净化处理），加入6 moL/L 盐酸数滴调节酸度，用30 mL二氯甲烷分2次萃取，合并萃取液后用氮吹仪（40℃）浓缩，以乙腈∶[KG-*2]水（1∶[KG-*2]1）定容至1 mL。
试析高效液相色谱—串联质谱法检测纺织品中的 烷基酚聚氧乙烯醚
试析高效液相色谱—串联质谱法检测纺织品中的烷基酚聚氧乙烯醚使用高精度仪器检定纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）。
通过对样品中烷基酚聚氧乙烯醚的回收率计算评估方法的准确性，从而达到检测纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚的目的，减少对人体产生的危害。
本文首先介绍烷基酚聚氧乙烯醚的危害性，然后開展相应实验，实验中主要采用高效液相色谱—串联质谱法的检测方式，实现对纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚的有效检测。
标签：高效液相色谱；串联质谱法检测；纺织品；烷基酚聚氧乙烯醚前言人们日益了解烷基酚聚氧乙烯醚的危害性，以欧盟为代表的西方国家早年已经出台法规禁令对其进行限制。
同时，一些大型服装生产商也在其内部禁用物质列表（RSL）中加入了对烷基酚聚氧乙烯醚的管控。
本文分析了烷基酚聚氧乙烯醚的实际应用，及检测其在纺织产品中残留的意义。
我国作为世界上最大的纺织品销售市场，出口额已经占到了世界总额的四分之一，为突破贸易的技术壁垒，避免违反进口国的法规禁令而被处罚，需要一套准确的、高效的检测方法。
本文讨论了使用甲醇作为提取溶剂，通过采用高效液相色谱—串联质谱法来检测纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚的含量的方法。
在此环节不仅提高了现代检测技术，还促进了人员专业技术的进一步提升。
采用高效的液相色谱-质谱检测法来检定烷基酚聚氧乙烯醚，便于针对实际问题来提出有效的解决策略，提升了检测结果的准确性和时效性。
1.烷基酚聚氧乙烯醚的相关介绍烷基酚聚氧乙烯醚作为一种非离子表面活性剂，具有明显的耐酸碱、性质稳定、成本低等优势，在印染助剂中添加一定的烷基酚聚氧乙烯醚，使其起到了很好的乳化、渗透、润湿、洗涤等作用。
烷基酚聚氧乙烯醚的生产过程：直链烷烃氯化，生成氯代烷烃，然后通过路易斯酸和酚缩合；路易斯酸直接与酚进行加成反应，在碱性催化剂的作用下发生了氧化烯化[1]。
APEO是聚合度不同，性质相似的一大类物质，实际应用中NPEO的比例最多约有80%，OPEO的比例占到了16%。
液相色谱-串联质谱技术在食品安全检测中的应用
液相色谱 -串联质谱技术在食品安全检测中的应用摘要：近年来，食品添加剂超标、农药兽药残留、滥用生长调节剂、生物毒素污染等食品安全事件时有发生，食品安全问题已成为大众关注的社会热点问题，如何预防食品安全事件的发生是食品安全监管部门值得思考的问题。
而运用食品安全检测技术，可以预防发生食品安全事故，确保人们的饮食安全。
目前来看，常用的食品安全检测技术包括：离子色谱法、气相色谱法、免疫化学分析方法、酶联免疫吸附分析法、薄层层析法、高效液相色谱法、免疫亲和柱-荧光光度法、原子吸收分光光度法、电感耦合等离子体法、电感耦合等离子体质谱法、气相色谱-串联质谱法、液相色谱-串联质谱法等。
其中，液相色谱-串联质谱法具有灵敏度高、测定结果准确、重复性好等优点，被广泛应用于食品安全检测。
关键词：液相色谱-串联质谱技术；食品安全检测；应用1液相色谱-质谱的技术优势质谱技能起源于19世纪英国学者汤普森规划的用于检测分子量差异的质谱仪。
高分辨率质谱仪的遍及直接推动了高效液相色谱-质谱仪的商业化。
但是，液相色谱-串联质谱仪的设备相对复杂，价格昂贵，在必定程度上限制了其运用。
明显，高效液相色谱-质谱法（HPLC-MS）不只可以利用合作物良好的分离能力，而且可以经过高分辨率液相色谱法组成准确的化合物质量和数量，大大缩短了剖析时刻。
它具有显著的长处，可以同时测定多种化合物，提高剖析成果的灵敏度和准确度，已广泛运用于食物和药物检测范畴。
高效液相色谱-串联质谱技能的科学、正确运用，使检测人员可以在短时刻内全面检测食物中的有害物质，并测定各种有害物质的含量。
这不只有利于规范食物的生产、加工和流通，也有利于保证人们的食物安全。
2液相色谱-串联质谱技能的运用2.1食物中食物添加剂的检测甜味剂是食物添加剂的一种，因价格低廉、甜度较高，被广泛运用于食物中，用于添加食物的甜度、改进口感。
现在，检测食物添加剂的食物安全检测技能有：气相色谱法、液相色谱法、液相色谱-串联质谱法等。
食品中辛基酚等5种酚类物质的测定 (BJS 201913)
附件2食品中辛基酚等5种酚类物质的测定BJS 2019131 范围本标准规定了食品中辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚、双酚A的液相色谱-串联质谱测定方法。
本标准适用于婴儿配方食品、畜肉、禽蛋、水产品、罐头食品、植物油中辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚、双酚A的测定。
2原理试样中加入同位素内标后，经乙腈提取，离心，取上清液经固相萃取柱净化，采用液相色谱-串联质谱仪测定，内标法定量。
3试剂和材料除另行规定外，本实验所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。
3.1 试剂3.1.1 甲醇（CH3OH）：质谱级。
3.1.2 乙腈（CH3CN）：质谱级。
3.1.3 氨水（NH4OH）：色谱级。
3.2 试剂配制0.05% 氨水溶液（V/V）：取氨水（3.1.3）0.5mL用水稀释至1000 mL。
3.3 标准品辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚、双酚A标准物质和辛基酚-13C6、正辛基酚-D17、壬基酚-13C6、正壬基酚-D4、双酚A -D4同位素内标的中文名称、英文名称、CAS登录号、分子式、相对分子量见附录A表A.1，纯度≥98%。
3.4 标准溶液配制3.4.1标准储备溶液（100 mg/L）：分别称取辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚和双酚A标准物质（3.3）10 mg（精确至0.000 1 g），用甲醇（3.1.1）溶解，并转移至100 mL容量瓶中，定容至刻度，标准储备液浓度为100 mg/L。
溶液转移至试剂瓶中，贮存于-20 ℃冰箱中，有效期12个月。
3.4.2混合标准中间溶液（1 mg/L）：分别准确吸取辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚和双酚A标准储备液(100 mg/L)(3.4.1) 1 mL至100mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀，制成1 mg/L的混合标准中间溶液，溶液转移至试剂瓶中，置于4 ℃冰箱中保存，有效期3个月。
3.4.3同位素内标标准储备溶液（100 mg/L）：分别称取辛基酚-13C6、正辛基酚-D17、壬基酚-13C6、正壬基酚-D4、双酚A -D4同位素内标（3.3）10 mg（精确至0.000 1 g），用甲醇（3.1.1）溶解，并转移至100 mL容量瓶中，定容至刻度，标准储备液浓度为100 mg/L。
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３．１样品前处理条件的优化 选择含有壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的纺织品和食品包装材料阳性样品，以无水乙醇为提取溶剂，分
别采用超声提取（提取时间３０ ｍｉｎ）、振荡提取（提取时间３０ ｍｉｎ）、索氏提取（提取时间１２ ｈ）和加速溶 剂萃取（提取条件见２．３）。结果表明，加速溶剂萃取法的提取效果优于其它提取方法，且具有溶剂用量 少、快速、全程自动化等优点，因此选择加速溶剂萃取法作为样品提取方法。进一步考察了不同提取剂 （正己烷、环己烷、二氯甲烷、正己烷．丙酮混合液（１：ｌ，ＷＶ）、二氯甲烷．甲醇混合液（３：７，Ｖ／Ｖ）、丙酮、甲 醇、无水乙醇）、提取温度（６０，８０，１００，１２０和１４０℃）、提取次数（１，２和３次）等因素对提取效果的影 响，确定了加速溶剂萃取法的最佳参数条件。由于纺织品和食品包装材料样品基质复杂，样品提取液有 必要进行净化。分别考察了Ｃ１。柱（Ｓｕｐｅｌｃｌｅａｎ ＬＣ—Ｃ１８，Ｓｅｐ．Ｐａｋ Ｃ１８）、亲水亲脂柱（Ｏａｓｉｓ ＨＬＢ）、石墨化
３０％Ａ。流速０．２ ｍＬ／ｍｉｎ；柱温２５℃；进样量５¨Ｌ。电喷雾离子源；负离子模式；毛细管电压３．１０ ｋＶ； 射频透镜电压０．５ Ｖ；离子源温度１２０ ｏＣ；去溶剂气温度３５０℃；去溶剂气流量５００ Ｌ／ｈ；锥孔气流量 ５０ Ｌ／ｈ；碰撞气压０．３２ ｋＰａ（Ａｒ）；多反应监测（ＭＲＭ）模式检测，壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的质谱分析参
马强１ 白桦“ 王超１
（中国检验检疫科学研究院，北京１００１２３）
张庆１ 周新１ 董辉２ 王宝麟１
２（国家质量监督检验检疫总局检测监管司，北京１０００８８）
摘要建立了纺织品和食品包装材料中壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的液相色谱．串联质谱分析方法。不同类 型的纺织品和食品包装材料样品采用加速溶剂萃取法，以无水乙醇为提取剂，在１０．３ ＭＰａ和１２０℃下静态循 环提取２次，提取液经Ｓｕｐｅｌｅｌｅａｎ Ｅｎｖｉ—Ｃａｒｂ石墨化碳黑固相萃取柱净化，收集甲醇一二氯甲烷（１：４，ＷＶ）洗脱 液，采用Ｗａｔｅｒｓ ＸＢｒｉｄｇｅ Ｃｉｓ色谱柱，以甲醇－０．１％氨水溶液为流动相，梯度洗脱分离后，在ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ多反应 监测模式下进行定性与定量分析。壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的方法检出限为０．５斗ｇ／ｋｇ，在０．５一ｌＯ肛ｇ／ｂ的 ３个添加水平范围内，纺织品样品的平均回收率为８６．９％一９２．５％，相对标准偏差均小于９．１％；食品包装材 料样品的平均回收率为８７．８％一９３．０％，相对标准偏差均小于８．８％。本方法准确、快速、灵敏度高，可用于 纺织品和食品包装材料的实际检验。
度的［Ｍ—Ｈ］一母离子。采用子离子扫描方式进行二级 质谱分析，对子离子进行了优化选择，确定定量离子和
４－Ｎｏｎｙｌｐｈｅｎｏｌ
４一辛基酚 ４－Ｏｅｔｙｌｐｈｅｎｏｌ ４－ｎ－壬基酚
兰：！：型！１２＝！￡！！！！！
Ｒｅ骂ｔｅｎ留ｔｉ女ＥＥ
口…“
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Ｍ。ｎ检ｉｔｏ翼（ｒ毗ｉｎ薯ｇ）萎ｉｏｎ对ｐａｉ。
２２７．０／１３２．９ ２２７．０／２１２．０
果。ＸＢｒｉｄｇｅ系列色谱柱采用杂化颗粒填料技术，可很好地兼容目标化合物获得较高质谱检测灵敏度的
碱性流动相条件。在优化的色谱分离的条件下，考察了甲醇一水和乙腈．水流动相体系对壬基酚、辛基酚
和双酚Ａ离子化程度的影响。结果表明，甲醇．水流动相的仪器响应值高于乙腈．水流动相。进一步比
较研究了在甲醇．水流动相中分别加入０．１％氨水、５ ｍｍｏｉ／Ｌ甲酸铵、５ ｍｍｏｌ／Ｌ乙酸铵等挥发性添加剂
数见表１。
表１ 壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的质谱分析参数
Ｔａｂｌｅ １ ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ ｎｏｎｙｌｐｈｅｎｏｌ，ｏｅｔｙｌｐｈｅｎｏｌ ａｎｄ ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ ａｎａｌｙｓｉｓ
Ｐ７。ｈｅ酚ｎｏ类ｌｉｃ环ｘ境ｅｎ雌ｏｅｓ激ｔｍ素ｇｅ。”。
双酚Ａ Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ ４－ｔｅｒｔ．辛基酚 ４－ｔｅｒｔ—Ｏｃｔｙｌｐｈｅｎｏｌ ４－壬基酚
２．３样品处理 取代表性样品剪碎后，准确称取２．０ ｇ，置于底部放有玻璃纤维素滤纸片的３４ ｍＬ的不锈钢萃取池
中，以无水乙醇为提取剂，在１０．３ ＭＰａ和１２０℃下，静态循环提取２次，提取液用旋转蒸发仪浓缩至近 干，氮气缓慢吹干后，加入２ ｍＬ二氯甲烷溶解残渣，通过预先依次用１０ ｍＬ Ｖ（甲醇）：Ｖ（二氯甲烷）＝ ｌ：４混合液和１０ ｍＬ甲醇活化，１０ ｍＬ二氯甲烷平衡的Ｓｕｐｅｌｃｌｅａｎ Ｅｎｖｉ—Ｃａｒｂ固相萃取柱，以２ ｍＬ ｙ（甲 醇）：Ｖ（二氯甲烷）＝１：４混合液洗脱。洗脱液用氮气缓慢吹干后，准确加入１ ｍＬ甲醇溶解残渣，过 ０．２０ Ｉ．Ｌｍ微孔滤膜后，供ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ测定。
２０５．２／ｔ１８．７ ２０５．２／１３２．７
２１９．２／１３２．７ ２１９．２／１４６．９
２０５．２／１０５．７ ２０５·２／１１８·６
２１９．２／１０５．７
！！竺：！』！！！：！
蔗；饕嚣 （Ｖ）。
３０ ３０
３５ ３５ ３３ ３３ ３３ ３３
３５
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ｃｏＵ碰ｉｓ墨ｉｏｎ冀ｅ量ｎｅｗ （ｅＶ）“
２５ ２０
关键词加速溶剂萃取；固相萃取；液相色谱－串联质谱；纺织品；食品包装材料；壬基酚；辛基酚；双酚Ａ
１引 言
壬基酚、辛基酚和双酚Ａ作为典型酚类环境雌激素。壬基酚和辛基酚被广泛用作纺织整理剂、塑 料增塑剂、工业和家用洗涤剂、农药和印染乳化剂等，大量用于合成非离子型表面活性剂烷基酚聚氧乙 烯醚一Ｊ。双酚Ａ是生产聚碳酸酯塑料和环氧树脂的重要原料，涉及的产品包括食品包装材料、粘合剂 等，也可用于生产增塑剂、阻燃剂、抗氧化剂等精细化工产品旧Ｊ。壬基酚和辛基酚作为内分泌干扰物 质，通过食物链进入人体【３’４ Ｊ，会在生物体内积累，对人体癌细胞生长及生殖能力均会造成严重影响∞１， 被欧盟列为优先危害物质№Ｊ。奥斯陆一巴黎公约（ＯＳＰＡＲ）也已将壬基酚和辛基酚列入优先控制污染物 质名录＂Ｊ。欧盟２００３／５３／ＥＣ指令规定纺织品等商品中壬基酚的含量不得高于０．１％ＩＳ］。国际环保纺织 协会颁布的“Ｏｅｋｏ—Ｔｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ １０００”中明确规定，禁止在纺织品生产过程中使用壬基酚一Ｊ。２００８年，加拿 大卫生部宣布双酚Ａ为危害物质，禁止进口和销售含有双酚Ａ的聚碳酸酯婴儿奶瓶。挪威污染控制署颁 布的“关于限制特定有害物质在消费品中的使用”（ＰｏＨＳ指令）也限制双酚Ａ在消费品中的使用。
（１：４，ＷＶ）和１０ ｍＬ甲醇活化固定相，再用１０ ｍＬ二氯甲烷平衡。考察了不同配比的甲醇一二氯甲烷混
合液淋洗系统（用量均为２ ｍＬ）的洗脱效果。根据洗脱曲线，以甲醇．二氯甲烷混合液（１：４，ＷＶ）为洗脱
液时，回收率最佳，故将其作为洗脱液。实验表明，２ ｍＬ洗脱液可将目标化合物洗脱完全。
３．２色谱条件的优化
万方数据
分析化学
第３８卷
萃取仪（美国Ｄｉｏｎｅｘ公司）；Ｎ．１０００型旋转蒸发仪（日本Ｅｙｅｌａ公司），配有ＢＣ－５５型真空冷却系统（日 本Ｙａｍａｔｏ公司）；ＴｕｒｂｏＶａｐ氮吹仪（美国Ｃａｌｉｐｅｒ公司）：ＧＸ．２７４ ＡＳＰＥＣ型全自动固相萃取仪（美国 Ｇｉｌｓｏｎ公司）；Ｓｕｐｅｌｃｌｅａｎ Ｅｎｖｉ—Ｃａｒｂ固相萃取柱（６ ｍＬ，５００ ｍｇ，美国Ｓｕｐｅｌｅｏ公司）；Ａｃｍｄｉｓｅ ＧＨＰ双性滤 膜（美国Ｐａｌｌ公司）；氮气和氩气（＞９９．９９９％）。
６５ ２５
３０ ２５
２０ ４０
２０
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Ｐ彻ｏｓｓｉ嘶ｂｌｅ裂ｉｄ方ｅｎｔ式ｉｔｙ
［Ｍ—Ｈ—ＣＨ３］一 ［Ｍ—Ｈ—Ｃ６Ｈ６０］一 ［Ｍ—Ｈ—Ｃ６Ｈ１４ ３— ［Ｍ—Ｈ—Ｃ５Ｈ１２］一 ［Ｍ—Ｈ—Ｃ６Ｈ１４］一 ［Ｍ—Ｈ—Ｃ５Ｈ１２］一 ［Ｍ—Ｈ—Ｃ７Ｈｉ６］一 ［Ｍ—Ｈ—Ｃ６Ｈ１４］一 ［Ｍ—Ｈ—ＣｇＨｌ８］一 ［坚＝坚＝曼２坚ｌ‘］：
双酚Ａ和４－辛基酚（９９％，美国Ｓｉｇｍａ公司）；４一ｔｅｒｔ一辛基酚（９８．５％，德国Ｄｒ．Ｅｈｒｅｎｓｔｏｒｆｅｒ公司）；
４－壬基酚（９９％），各种不同支链的同分异构体混合物（美国ＣｈｅｍＳｅｒｖｉｃｅ公司）；４一凡．壬基酚（９８％，美国 Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ公司）。甲醇、二氯甲烷、无水乙醇为色谱纯（美国Ｆｉｓｈｅｒ公司），实验用水为经Ｍｉｎｉ－Ｑ净化系
目前，壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的分析方法主要有高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）¨ｏ，…、超临界流体色谱 法（ＳＦＣ）０１２］、胶束电动色谱法（ＭＥＣ）¨３。、毛细管电泳法（ＣＥ）０１４］、酶联免疫吸附分析法（ＥＬＩＳＡ）¨５｜、气 相色谱一质谱法（ＧＣ／ＭＳ）¨６’Ⅲ及液相色谱一串联质谱法（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）¨８’１９１等，主要涉及生物¨０１、环 境。１２，１３，１６，１８］、食品¨９｜、纸张［１７ ３等样品，而对于纺织品和食品包装材料样品测定的报道较少。本研究采 用加速溶剂萃取、固相萃取、液相色谱．串联质谱等技术建立了同时测定纺织品和食品包装材料中壬基 酚、辛基酚和双酚Ａ的分析方法，在１０ ｒａｉｎ内完成了壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的快速分离检测，为纺织 品和食品包装材料样品的高通量快速检测提供了可靠的分析平台，并对不同类型的纺织品和食品包装 材料样品进行了筛查。本方法准确、快速、灵敏度高。
万方数据
第２期
马强等：液相色谱一串联质谱法同时测定纺织品和食品包装材料中的壬基酚、辛基酚和双酚Ａ
碳黑柱（Ｓｕｐｅｌｃｌｅａｎ Ｅｎｖｉ．Ｃａｒｂ）和石墨化碳黑／氨基复合柱（Ｓｅｐ．Ｐａｋ Ｃａｒｂｏｎ／ＮＨ，）的净化效果。结果表
明，Ｓｕｐｅｌｃｌｅａｎ Ｅｎｖｉ—Ｃａｒｂ固相萃取柱的净化效果和回收率最好。依次用１０ ｍＬ甲醇．二氯甲烷混合液
第３８卷 ２０１０年２月
ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９６．２０１０．００１９７
分析化学（ＦＥＮＸＩ ＨＵＡＸＵＥ）研究报告 Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｍａｌ ｏｆ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
第２期
１９７～２０１
液相色谱－串联质谱法同时测定 纺织品和食品包装材料中的壬基酚、辛基酚和双酚Ａ