硫化亚铁自燃知识学习
储油罐清洗中硫化亚铁自燃事件原因分析及处置
区间 发送 清 管 器 进 行 清 管 作 业 时 ， 在进 站 ３ ０ ０ １ ３ １
处发生蜡堵 ， 导致 清管 器无法 进入 站 内收球筒 。 随后通 过 全 线 升 压 顶 挤 ， 并 将 部 分 蜡 质 泄 放 至 输
立 即启 动应 急 预案 ， 启 动 消 防泵 ， 并 组 织 人 员 到 罐 区实施 灭火 ， 至当 日 １ ９ ： ０ ０ ， 应 急 处置 结束 。
通 过 样 品 的化 学 分 析 ， 表 明残 油 中存 在 较 多 的Ｆ ｅ Ｓ 、 Ｆ ｅ Ｓ等 微 晶 固 体 。正 是 这 些 微 晶 形 态 的 Ｆ ｅ Ｓ和 Ｆ ｅ Ｓ ， 加上 油 气 和油 泥 的易 燃 性 ， 暴 露 在 空
时， 打 开人 孔 盖 ， 可 见 高 度 不 等 的蜡 块 沉 积 ， 然 后
封 闭人 孔 。再松 开 清 扫孔 盖 ， 泄 放 罐 内油泥 、 胶 质 和蜡 质混合 物 至 临 时集 油 池 。４月 １ ３ 日上 午 ， 清
清除作业方 案 的调 研 与 比较 ， 选 择 采用 蒸 汽融 化 同 时采用复合 清洗剂 的方法 ， 顺利 完成 了储 罐 的清洗 。
将 罐 内残 油转 出 ， 但 由 于转 油 泵 人 口过 滤 器 堵 塞 严重 ， 转 油泵 无 法正 常 运转 。２ ０ １ ６年 ２月 ２ 日， 公
罐底 人孔 ， 用 铜 质锹 人 工 清 除人 孔 处 的蜡 块 等 堵
塞物 ， 形 成 通 风通 道 ， 对 罐 进 行 自然 通 风 ， 当 日天
防硫化亚铁自然的措施
防硫化亚铁自然的措施一、硫化亚铁产生的原因当有水存在时，H2S、甲硫醇、乙硫醇、COS等物质，对铁质管线（设备）具有明显的腐蚀作用，反应过程为：H2S ——H+ + HS-HS-—— H+ + S2-这是一种电化学腐蚀过程，阳极反应为:Fe→Fe2+ + 2e阴极反应为:2H+ + 2e→H2 (渗透钢中) Fe2+与S2-及HS-反应: Fe2+ + S2-——FeS ↓Fe2+ + HS- ——FeS↓+H+生成的FeS结构比较疏松，均匀地附着在设备及管道内壁。
通常，FeS 的自燃发生在设备和管线停用后的检查和维修期间。
在设备停用后进行维修之前，这种自燃的FeS 是比较稳定的，一旦它与空气接触就迅速引发如下氧化放热过程：4FeS + 3O2 = 2Fe2O3 + 4S +热4FeS + 7O2 = 2Fe2O3 + 4SO2 +热如果没有可燃物支持，反应放出的热量是可以迅速扩散的，期间生成的白色SO2气体通常被误认为是水蒸气。
由于腐蚀而产生的FeS 通常在塔盘等内构件上，如果在开塔或开罐之前，这些易燃的FeS 没有妥善处理,就很容易引发FeS自燃。
在吹扫过程中，如果不及时清除设备内不安定的可燃气、油等物质，就会因FeS 的自燃而点燃，引发火灾和爆炸事故。
二、防范硫化亚铁自然措施1、管线（设备）材质升级联合装置各系统中，工艺介质硫化氢等硫化物浓度较高部分，工艺管线（设备）材质应采用抗硫材质，如采用不锈钢材质、抗硫等级较高的碳钢等，减少硫化物对管线（设备）的腐蚀。
硫磺回收单元中的硫封看窗材质为普通碳钢，该部位易产生并聚集硫化亚铁，在生产过程中，需经常开关看窗检查液硫的流动情况，由于密封性差、与空气接触等，极易放生硫化亚铁自然，目前，部分装置硫封改为不锈钢材质，提高抗硫等级。
2、检修中防范硫化亚铁自然措施（1）硫化亚铁钝化。
装置检修过程中，打开设备检维修时，设备内部硫化亚铁与空气中的氧接触发生强氧化还原反应并放出大量的热，热量积累后引发自燃，造成火灾和爆炸事故，因此，装置检修前提准备工作中，需进行硫化亚铁的钝化工作。
硫化亚铁自燃在检维修中的危害及预防
硫化亚铁自燃在检维修中的危害及预防摘要：本文分析了油气集输生产过程中硫化亚铁的主要产生途径及自燃机理，简单介绍了防止硫化亚铁产生和清洗的方法，提出了检维修中硫化亚铁自燃事故的预防措施。
关键词：硫化亚铁自燃预防措施一、前言在原油开发生产过程中，随着设备设施的长期运行，石油、天然气中的硫对工艺设备和储罐设备的腐蚀也日益加重，其中比较常见的腐蚀产物硫化亚铁危害最大。
硫化亚铁自燃案例2012年8月19日，石西气站全站停机，石西集中处理站对两台除油器进行清洗，下午18点30分放压结束，对关联工艺管线进行隔离封堵后，打开除油器人孔，再次检查隔离封堵措施确定并无问题，准备用蒸汽车对除油器内进行蒸煮，就在此时现场监护人员突然发现2#除油器的人孔有黑烟冒出并带有刺激性气味。
现场监护王某判断冒烟现象是由于打开人孔后，空气进入除油器内，与除油器内部罐壁的硫化亚铁发生氧化反应，放出大量热量引发硫化亚铁自燃，随即将现场情况逐级汇报，同时启动了应急预案。
二、硫化亚铁产生途径及自燃机理1.硫化亚铁产生途径硫化亚铁（FeS）是黑褐色六方晶体，难溶于水，密度4.74g/cm3，熔点1193℃。
硫化亚铁产生的途径比较多,大致可归纳为以下几方面：1.1硫与铁直接发生化学反应生成硫化亚铁。
化学反应方程式为:Fe+ S= FeS生成的硫化亚铁结构比较疏松, 均匀地附着在设备及管道内表面,容易人工清除。
1.2大气腐蚀生成硫化亚铁装置停工或闲置过程中,设备附件长期暴露于空气之中,会造成大气腐蚀,从而生成铁锈。
铁锈由于不易彻底清除掉,在生产中就会与硫化氢作用生成硫化亚铁。
化学反应方程式为:Fe+ O2+ H2O → Fe2O3+H2OFe2O3+H2O +H2S→FeS + H2O该反应比较容易进行, 防腐不好的设备产生硫化亚铁的可能性较大。
1.3电化学腐蚀反应生成硫化亚铁当有水存在时,储存介质内含有的硫化氢和硫醇对油罐罐底、罐壁和罐顶内侧金属有很明显的腐蚀性。
化工装置中的硫化亚铁自燃
化工装置中的硫化亚铁自燃硫化亚铁自燃是石油化工行业中经常发生的现象，分析原因，主要是设备管道处于载流工作环境，工作介质中的硫、特别是硫化氢与设备材质发生化学反应，在设备和管道表面产生硫化亚铁。
近年来。
国内多套化工装置相继发生了硫化亚铁自燃损坏设备的事件。
扬子石化股份有限公司加氢裂化装置为典型的载硫装置，多处设备运行于硫化氢工作环境，每次修过程中该装置的第一分馏塔和液化气处理塔的塔顶冷却器、脱硫系统各设备打开时，常会发生硫化亚铁自燃现象。
为此采取了一定的措施，包括设备打开前碱洗，打开时进行水冲洗等，但效果不明显，无法从根本上消除设备中硫化亚铁的自燃，每次检修、改造工作十分被动，且碱洗涉及环保问题。
2001年大检修中，加氢裂化装置首次使用了山东屹东实业有限公司研制的FZC-1硫化亚铁化学清洗剂，对载硫工作环境的8台大型换热器进行了化学处理。
2002年950#停车消缺过程中，再次使用了该化学清洗剂对DA-955进行了循环清洗，两次化学清洗均达到了预期效果。
化工装置中的硫化亚铁自燃，主要是检修过程中打开设备时，附着于设备表面的硫化亚铁油垢与空气接触，硫化亚铁和氧气发生化学反应，产生自燃。
目前工业上防止硫公亚铁燃烧的方法主要有以下3种：a) 隔离法：即防止硫化亚铁与空气中的氧气接触，如用氮气保护、水封保护等。
(安全管理交流)b) 清洗法：将硫化亚铁从设备上清洗，如对设备进行机械清洗、化学清洗等。
c) 钝化法：用钝化剂进行设备处理，将易自燃的硫化亚铁转变为较稳定的化合物，从而防止硫化亚铁的自燃。
隔离法适用于在线保护，但在检修过程中很难有效防止硫化亚铁的自燃。
钝化法的成本较高，且不能将硫化亚铁从设备上除去。
清洗法包括物理清洗和化学清洗，物理清洗主要是利用特殊机械清洗设备表面垢层;化学清洗有碱洗、酸洗、有机溶剂清洗，以及根据不同结垢采用的表面活性剂与碱、有机溶剂等组成的混合化学清洗溶液的清洗。
相对而言，清洗法简便有效，而且成本低，是比较常见的方法。
石油罐硫化亚铁自燃预防措施
石油罐硫化亚铁自燃预防措施石油罐硫化亚铁自燃预防措施我国大量进口中东地区的高含硫原油，储存这种原油使得储罐的腐蚀普遍严重，引发了多起自燃爆炸事故。
例如1998年，金陵石化公司某油品分厂成品车间619#粗汽油储罐，因腐蚀产生硫化亚铁而引起罐顶出现火苗，酿成火灾[1]。
2000年5月16日，天津石化炼油厂818#球罐没有吹扫置换，即拆开人孔，硫化亚铁自燃，发生火灾[2]。
1 硫化亚铁自燃机理油罐设备长期处于含硫工作环境，介质中的硫特别是硫化氢与设备材质发生化学反应，在设备表面生成硫化亚铁(该硫化亚铁一般是指FeS、FeS2、Fe3S4等几种化学物质的混合物)，内防腐涂层被硫化成胶质膜，由于胶质膜对储罐的保护，使硫化亚铁氧化时，氧化热不易及时释放，积聚起来。
在罐顶通风口附近，硫化亚铁与空气接触，迅速氧化，热量不易积聚。
而在油罐下部，越靠近浮盘的气相空间，氧含量越低，部分硫化亚铁被不完全氧化，生成单晶硫，这种单晶硫呈黄色颗粒状，其燃点较低，掺杂在硫铁化物中，为硫铁化物的自燃提供了充分的燃烧基础。
当油罐处于付油状态时，大量空气被吸入并充满油罐的气相空间，原先浸没在浮盘下和隐藏于防腐膜内的硫铁化物逐渐被暴露出来。
并在胶质膜薄弱部位首先发生氧化，当散热速度不足以使其内部因放热反应而产生的热量及时散发出来时，热量不断在堆积层内部积聚起来，使堆积层内部温度升高。
由于部分硫化亚铁的不完全氧化生成的单晶硫掺杂在硫化亚铁堆积层中，温度升至100℃以上时，在堆积层内部少量的单质硫开始熔化。
温度继续安全技术及工程专业在读硕士上升，促进了硫化亚铁的氧化，释放出更多的热量，反应释放的热量聚集起来会加速反应速率，而反应速率加快，又会使单位时间释放出更多的热量。
热量急剧增大，使油品及硫铁化物的温度迅速上升，引起自燃。
2 硫化亚铁自燃事故的预防措施基于对已发生事故的调查分析及硫化亚铁自燃机理的研究现状，预防措施主要可分为以下方面：2.1严格控制进罐油品的硫含量，从源头上降低事故隐患油品脱硫的方法很多，加氢脱硫是最常见的方法，此外还有氧化脱硫、生物脱硫等非加氢脱硫方法。
轻质油储罐硫化亚铁自燃机理研究
司 ２０ 第０ 第１ 》 ｏ 年 １ １期 １ 卷
谢 欣．．质 储罐 化 铁自 研 传 等轻 油 硫 亚 燃机 究
试Hale Waihona Puke 验 研 究 ． 化 物Ｉ 。
的 自热 和 自燃 特性 。硫 化亚 铁 典 型 自热 升 温 曲线 如图 １ 所示 ，各组 干燥 硫化 亚 铁样 品 的起 始 自热
铁 的 化合 物 发 生反 应 生 成硫 化 亚 铁 或 铁 的其 它 硫 收 稿 日期 ：０ ０ ０ — ８ ２ １— ６ ２
石 化 工 业 的 危 害 最 早 为 人 们 所 关 注 始 于 上 世 纪 ７ ０年 代 两 艘 运 送 卡塔 尔 原 油 的 油 轮 在 泰 国海 域
发生 爆 炸１ ’ １ 。本 文针 对轻 质 油储 罐 的实 际情 况 ， 开
现
轻质油
摘
要 ： 述 了硫 化 亚 铁 的 来源 、 品罐 中硫 描 油
提 供 技 术支 撑 。 １ 硫 化 亚铁 的 来 源 硫化 亚 铁 是 油 品 中硫 或 硫化 物 与 铁 及其 氧 化
化 亚 铁 的 积 聚 部 位 。 模 拟 硫 化 亚 铁 的 组 分 和 工 艺
条件 ， 系统研 究 了硫 化 亚铁 的 自燃 特 性 ， 水 、 在 饱 和水蒸气 、 气速 、 含 量 等 因素 的影 响 下 ， 化 亚 氧 硫
（ ２） Ｈ Ｓ和硫 醇 （ — Ｈ 等 。非 活 性 硫 是指 那 些 通 常 不 Ｒ Ｓ） 能直 接 与 金属 发 生 反应 的硫 化物 ，如硫 醚 （ Ｓ ’ Ｒ Ｒ） 、 二 硫 化 合 物 （ Ｓ Ｒ）环 状 硫 化 物 、 基 亚 矾 、 吩 ＲＳ ’ 、 烷 噻
程 中 ，硫 含 量增 大 导致 装 置 的硫 腐 蚀 现 象严 重 ¨ Ｉ 。
预防硫化亚铁自燃的防护知识
预防硫化亚铁自燃的防护知识Last updated on the afternoon of January 3, 2021预防硫化亚铁自燃的防护知识一、硫化亚铁产生的原因、自燃的机理和影响因素1、硫化亚铁产生的原因（1）硫化亚铁是油品中的硫化物与装置金属内壁发生腐蚀作用的产物。
这些油品中的硫主要来自于原油，亦有部分源于原油加工过程中的添加剂。
硫在油品中的存在形态依据其对金属腐蚀性的不同，可分为活性硫和非活性硫。
活性硫包括单质活性硫(S)、硫化氢(H S)、硫醇(R—SH)，其特点是可与金属直接反应成金属硫化物。
非活性硫包括硫醚、环硫醚、二硫醚、多硫化物等，其特点是不能直接和铁发生反应，而是受热后分解生成活性硫，再与铁或铁的化合物生成硫化亚铁或铁的其他硫化物。
在含硫原油的加工过程中，由于非活性硫不断向活性硫转变，使硫腐蚀不但存在于一次加工装置，也存在于二次加工装置，可以说，硫腐蚀贯穿于炼油的全过程，原料油高含硫量造成装置的腐蚀情况严重，腐蚀产物一部分在腐蚀部位堆积，一部分随着物料流动向下游装置转移，形成大量的硫化亚铁及其他硫铁化合物，构成硫化亚铁自燃事故的危险。
（2）电化学腐蚀反应生成硫化亚铁，均匀地附着在设备及管道内壁。
Fe+ H2S——→FeS+ H 2Fe+ S——→FeS（3）大气腐蚀反应生成硫化亚铁装置由于长期停工，设备内构件长时间暴露在空气中，会造成大气腐蚀，而生成铁锈。
铁锈由于不易彻底清除，在生产过程中就会与硫化氢作用生成硫化亚铁。
此反应较易进行，由于长期停工，防腐不善的装置更具有生成硫化亚铁的趋势。
（4）微生物腐蚀生成硫铁化物的另一种原因是微生物腐蚀，主要有硫酸盐还原菌(SRB)腐蚀。
这种方式主要发生在长期处于厌氧状态的储油罐罐底部位。
在此条件下，硫酸盐还原菌可将硫酸根离子还原为S2-，S2-再与罐壁的Fe2+结合形成硫化亚铁。
SO2-4一+8H—→S2-+4H2OFe2++S2-→FeSFe——→ Fe2++2e2、硫化亚铁的存在状态介质中硫含量越高，硫化亚铁腐蚀产物越多，但介质中仅为几mg／L 硫含量的设备在打开时也会发生硫化亚铁的自燃现象。
典型炼油装置硫化亚铁自燃分析及对策
收稿日期:2010-03-08作者简介:马金秋(1985 ),女,山东邹平人,硕士研究生在读,主要从事石油化工安全技术等研究,Ema i:l hong li ngdang @163.co m 。
典型炼油装置硫化亚铁自燃分析及对策马金秋1,赵东风2,谭科峰1,刘 乐3(1.中国石油大学机电工程学院,山东青岛 266555;2.中国石油大学化学化工学院,山东青岛 266555;3.胜利油田黄河钻井公司,山东东营 257000)摘要:从事故案例出发,针对典型炼油装置中硫化亚铁自燃事故进行了从物质的产生到对策措施的全面探讨。
通过对装置腐蚀现状的分析得到硫铁化合物的生成原因及过程,并对事故产生的主要原因进行了分析,揭示了对其自燃能够产生影响的几点因素并最终提出了防止自燃的对策措施。
关键词:炼油装置;硫化亚铁;氧化;自燃;腐蚀中图分类号:TE 687 文献标识码:B 文章编号:1008-021X(2010)06-0042-04Analysis of Spontaneous Co m bustion of Ferrous Sulfide andCounter m eas ures Study for O il RefineryMA J in -qiu 1,Z H AO D ong -f eng 2,TAN K e -feng 1,LIU Le3(1.Ch i n a Un i v ersity of Petr o leum (East Ch i n a)Co llege o fM echanical and E lectrica lEng i n eeri n g ,Q ingdao 266555,China ;2.China University o f Pe tro leu m (East China)Co ll e ge of Che m istry &Che m ical Eng i n eering ,Q i n gdao 266555,Ch i n a ;3.Sheng li O ilfie l d H uanghe D rilling Corporation ,Dongy i n g 257000,China)Abst ract :Starting fr o m the accident cases ,for spontaneous co m bustion of ferrous sulfi d e i n o il refining equ i p m ent ,d i s cussed the whole chain o f spon taneous co m busti o n of ferrous su lfi d e ,fro m genera ti o n o f the m ateri a l to response m easures .S t u died t h e reason and the process of the ferrous su lfi d e generation ,asw e ll as the m a i n causes o f acc i d ents thr ough ana l y zi n g the corrosi o n o f the dev ice ,revea led several factors that could m ake an i m pact to the spontaneous co mbusti o n and ulti m ately put for w ar d the counter m easures to prevent spontaneous co mbusti o n .K ey w ords :o il refinery ;ferric su lfide ;ox idati o n ;spontaneous co m bustion;corrosi o n 近年来我国原油进口量逐年增多,由于含硫高的原油价格相对较低,国内也开始开采硫含量较高的原油,使得原油平均硫含量逐年增高。
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硫化亚铁自燃硫化亚铁自燃⒈装置停车后降温要缓慢，将系统温度降到常温；⒉在有条件，易产生硫化亚铁部位，能用水浸泡的用水浸泡。
具体理由你可以参考下面材料：⒈干燥硫化亚铁在干空气中的自燃温度一般为300-350℃，干燥的硫化亚铁自燃之前，硫化亚铁与空气在一定条件下发生的氧化反应，放出的反应热导致系统温度升高，虽不能发生自燃，但其自热性氧化反应为硫化亚铁自燃创造了条件。
硫化亚铁粒径变细以后，硫化亚铁的起始自热温度向低温移动呈降低趋势。
2. 少量水（硫化亚铁中含水20%以下）的引入会导致硫化亚铁的起始自热温度降至常温，从而使硫化亚铁在常温下也能发生自热和自燃。
但含水60%以上可以有效抑制硫化亚铁自热和自燃。
3. 在模拟蒸馏塔停工检修过程中，不同温度条件下开启人孔时，塔内硫化亚铁在饱和水蒸汽存在的条件下，随空气湿度增大，硫化亚铁的自热和自燃性能也逐渐增强。
4. 70℃饱和水蒸汽条件下，随空气流量的增大，硫化亚铁的自热性逐渐增强。
5. 油垢即使在常温下也表现出自热性，反应热导致系统温度缓慢升高，当温度大于200℃以后，因自燃使系统温度急剧升高。
6. 在70℃饱和水蒸汽、空气流量为0.48m/s，含10%污垢的硫化亚铁即使在100℃以下，氧化反应也能快速进行，所放出的氧化反应热导致体系温度迅速升高；温度升至120℃就出现了自燃。
检修中硫化亚铁自燃现象随着加工含硫原油的增加，越来越严重。
发生部位也多。
尤其是减压填料塔，减顶冷却器芯子，催化沉降器顶油气线，分馏塔顶油气分离罐，脱硫塔系统，污水汽提系统等。
让设备保持湿润状态是防止自燃的有效方法。
在停工前接上注水临时线，经常打水保持湿润即可保证不发生自燃。
另外，停工时用一种钝化剂清洗也是有效方法，但是成本要大一些。
检修时为保证本质安全，本人不主张充氮的方法。
1硫化亚铁自燃的机理及现象（1）硫化亚铁自燃的机理硫化亚铁及铁的其它硫化物在空气中受热或光照时，会发生如下反应：FeS+3/2O2=FeO+SO2+49KJ2FeO+1/2O2=Fe2O3+271KJFeS2+O2=FeS+SO2+222KJFe2S3+3/2O2=Fe2O3+3S+586KJ（2）硫化亚铁自燃的现象硫化亚铁自燃的过程中如没有一定的可燃物支持，将产生白色的SO2气体，常被误认为水蒸汽，伴有刺激性气味；同时放出大量的热。
当周围有其它可燃物（如油品）存在时，会冒出浓烟，并引发火灾和爆炸。
2硫化亚铁自燃事故的防治对策2.1 从根源上控制硫化亚铁生成硫化亚铁的产生过程是设备的腐蚀过程，有必要从多个方面采取措施，减少对设备的硫腐蚀。
（1）从工艺方面入手，减少设备硫腐蚀，控制硫化亚铁的产生。
1加强常压装置“一脱四注”抑制腐蚀。
根据原油的实际状况，选择效果好的破乳剂，优化电脱盐工艺，加大无机盐（例如MgCl2、CaCl2 ）脱除率，从而减小塔顶Cl－含量。
使用适合于高硫原料的缓蚀剂，降低腐蚀速度。
适当加大注氨量，减轻硫腐蚀。
2采用渣油加氢转化工艺降低常压渣油的硫含量。
催化裂化装置对常渣的硫含量要求较高，在加工高含硫原油的情况下，可采用渣油加氢转化技术，降低渣油中的硫、胶质、氮等物质的含量，可以减轻催化设备腐蚀，同时生产出高品质的产品。
3在分馏塔顶试添加缓蚀剂，使钢材表面形成保护膜，起阻蚀作用。
（2）从设备方面采取措施，阻止硫化亚铁产生。
1易被硫腐蚀的部位，更换成耐腐蚀的钢材。
兼顾成本，选择性价比较高的耐腐蚀钢材，例如选择价格合理而防腐性能与昂贵的316L钢相当的渗铝钢。
2采用喷镀隔离技术在易腐蚀设备内表面采用喷镀耐腐蚀金属或涂镀耐腐蚀材料等技术实现隔离防腐目的。
但生产过程中如果流经设备及管线的油品的流速较大或设备中的易磨损部位不宜采用喷镀隔离技术。
3加强停工期间的防腐保护。
对于长期停工的装置，应采用加盲板密闭，注入氮气置换空气等措施，防止大气腐蚀。
（3）加强日常操作管理加强有关岗位的操作管理，防止因操作不当造成硫化亚铁的不断生成。
2.2采用化学处理方法消除硫化亚铁。
对于像减压塔填料，酸性水汽提塔板极易产生硫化亚铁部位，可采用化学方法处理。
（1）酸洗：可用稀盐酸清洗来消除硫化亚铁存在，但会释放出硫化氢气体，需加额外硫化氢抑制剂，以转化并消除硫化氢气体。
（2）螯合物处理：特制的高酸性螯合物在溶解硫化物沉淀时非常有效，不会产生硫化氢气体，但实际价格较昂贵。
（3）氧化处理：可用氧化剂高锰酸钾氧化硫化物，具有使用安全，容易实施的优点。
2.3 停工检修过程中应注意的事项（1）停工前做好预防硫化亚铁自燃事故预案。
停车前根据装置自身特点及以往的实践经验，做好硫化亚铁自燃预案，一量发生自燃事故，立即采取措施，防止事故范围扩大，减小经济损失。
（2）设备吹扫清洗时，对于弯头、拐角等死区要特别处理，并注意低点排凝，确保吹扫质量，防止残油及剩余油气的存在。
从而避免硫化亚铁自燃引发爆炸和火灾扩大。
（3）设备降至常温方可打开，进入前用清水冲洗，保证内部构件湿润，清除的硫化亚铁应装入袋中浇湿后运出设备外，并尽快采取深埋处理。
（4）加强巡检。
检修期间，特别是在气温较高的环境下，必须加强检查，及时发现，及时处理。
/viewthread.php?tid=439266FeS自燃现象在填料塔检修中的危害及预防在以天然气、[wiki]石油[/wiki]等为原料的加工工业中，填料塔应用甚广，但因高含硫原料比例的提高，硫腐蚀的问题日益严重。
硫腐蚀产物多以FeS的形式出现，在设备停工检修阶段，若不采取有效预防措施，FeS遇空气会迅速发生氧化甚至燃烧。
所以，消除FeS成了高含硫原料加工设备停工检修的第一道必需的安全工序。
1 FeS在填料塔中形成机理FeS是深棕色或黑色固体，难溶于水，密度4.74g/cm3，熔点1193℃。
油品中的硫大致分成活性硫和非活性流两大类。
活性硫包括单质活性流（S）、硫化氢（H2S）、硫醇（RSH）。
其特点是可以和金属直接反应成金属硫化物。
在200℃以上，干流化氢可和铁发生直接反应生成FeS。
360~390℃之间生成率最大，至450℃左右减缓而变得不明显。
在350~400℃下，单质硫很容易与铁直接化合生成FeS。
在这个温度下，H2S可以发生分解：H2S→S+H2 分解出的活性硫和铁的作用极强烈。
在200℃以上，硫醇也可以和铁直接反应：RCH2CH2SH+Fe==RCHCH2+FeS+H2 非活性硫包括硫醚、二硫醚、环硫醚、噻吩、多硫化物等。
其特点是不能直接和铁发生反应，而是受热后发生分解，生成活性硫，这些活性硫按上述规律和铁发生反应。
不同温度下不同硫化物的分解，产生不同程度的硫腐蚀。
复杂的硫化物在115~120℃开始分解，生成H2，120～210℃比较强烈，350—400℃达到最强烈的程度，480℃基本完全分解。
在工艺系统内，只要有硫存在，必然会产生硫化亚铁，它受介质的温度、流速、硫含量、硫的存在形式所影响。
硫化亚铁的组成和性质也对硫化亚铁的不断产生有较大影响。
如果生成的硫化亚铁结构疏松，对钢铁无保护性，则加速硫化亚铁的生成。
2 FeS在填料塔中的危害FeS在工艺设备中的分布一般遵循这一规律：介质中硫含量越高，其FeS 腐蚀产物越多，但是介质中硫含量仅为百万分之几的设备在打开时也会发生FeS自燃的现象。
其原因不是介质中硫含量高，而是微细的FeS腐蚀产物会随物料从上游不断地往下游转移，在某一速度相对较低的区域，不断地聚集沉积下来。
对于塔设备，器内物料流速低，硫化亚铁的腐蚀产物在某些局部区域很容易发生沉积特别是填料塔，其填料除了具有分馏的功能外．还具有高效的过滤功能，上游携带来的硫化亚铁很容易被拦截下来。
同时，金属填料具有较大的比表面积，与物料的接触面积大，即使物料中的硫含量很低也会腐蚀填料。
由于填料塔内的物料流速低，填料表面腐蚀生成的硫化亚铁很难被物料带走。
这样，在大负荷、长周期、多周期连续运行的填料塔，塔内将积聚一定量的硫化亚铁。
由于塔设备内的硫化亚铁不是纯净物，与焦炭粉、油垢等混在一起形成垢污，结构一般较为疏松。
硫化亚铁在潮湿空气中氧化时，二价铁离子被氧化成三价铁离子，负二价硫氧化成四价硫，放出大量的热量。
由于局部温度升高．加速周围硫化亚铁的氧化，形成连锁反应。
如果垢污中存在碳和重质油，则它们在硫化亚铁的作用下．会迅速燃烧，放出更多的热量。
这种自燃现象易造成火灾爆炸事故。
例如．2003年9月，某烷基苯厂烷一车间在大修中准备更换C-405填料塔塔内件和填料，经退油、加盲板后，于9月13日开始至9月16口进行了蒸汽吹扫，9月17日15时打开塔的人孔通风，准备交出施工时，塔内硫化亚铁遇空气发生自燃引起火灾.约22时，现场值班人员发现塔中部发红，意识到塔内着火，立即报警扑救。
在扑救过程中，约23时塔中部被烧软断裂，上半部分斜倒下落在装置的空地上。
3 填料塔检修中FeS自燃现象的预防FeS的存在、与空气中的氧接触、一定的温度，是FeS在设备检修中发生自燃的三个要素。
在设备检修中为了预防FeS自燃事故发生，至少要消除其中之一要素。
a)对进塔原料脱硫、脱水，防止生成FeS现在的脱硫工艺可以有效脱除原料中的硫化物，精脱可以脱除99％以上的硫．这可以从根本上防止硫腐蚀生成FeS。
当然在脱硫工艺系统仍存在硫腐蚀的问题。
在塔内形成的硫化氢腐蚀破坏塔体、内件和填料。
但碳钢在250℃以下的无水硫化氢中基本不腐蚀，而当有水共存时将产生明显的腐蚀。
原料进塔之前采用以电脱盐脱水为核心的“一脱三注”工艺，及时对脱盐后的原油含盐量、含水量及初馏塔、常压塔、减压塔顶排水的pH、Cl-、Fe含量进行分析并严格控制，会减少原料对塔设备的腐蚀，即设备中形成FeS数量大大减少．从而减少了更换填料的次数，也减少了检修中发生白燃的机会。
b)检修中控制氧含量，防止FeS自燃硫化亚铁的氧化必须有氧气存在，所以在停工检修之前，用惰性气体对塔内部可燃气体置换，使硫化亚铁粉末不能与空气中的氧接触发生氧化反应。
但这种方法给操作带来不便。
进塔作业时，不能同时打开上下人孔，只打开需作业处人孔，否则空气会形成对流，使塔内氧含量大大提高。
c)检修时严格控制温度影响硫化亚铁氧化的主要因素为温度，所以在停工、蒸汽吹扫后，决不能市即打开人孔进行作业，须在塔内温度冷却至室温以下，且采取防止硫化亚铁白燃的必要措施后才可打开人孔.对于填料塔，由于填料体积大，热容量高，在不通风的情况下，自然冷却慢，可从塔顶注水冷却，提高冷却速度，较为安全。
d)使用钝化剂．消除FeS活性硫化亚铁钝化剂是一种由对FeS具有较强螯合作用的螫台剂、缓蚀剂等复配而成的高效化学清洗剂，能有效除去聚结在设备上的FeS、Fe2O3等无机垢，防止FeS自燃烧毁填料或设备。
具有在设备上不沉积、对设备腐蚀性小，对环保无特殊影响．性质稳定，无毒无害，使用安全方便等特点。