(整理)中科院大学固体表面物理化学笔记——Jeveels.

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中科院—中科大《物理化学》考研笔记

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中科院—中科大《物理化学》考研笔记2004年中科院—中科大《物理化学》考研笔记2004年中科院—中科大《物理化学》考研笔记第一章热力学第一定律二、热力学平衡n 如果体系中各状态函数均不随时间而变化,我们称体系处于热力学平衡状态。

严格意义上的热力学平衡状态应当同时具备三个平衡:2. 机械平衡:n 体系的各部分之间没有不平衡力的存在,即体系各处压力相同。

§2、热力学第一定律n 对于宏观体系而言,能量守恒原理即热力学第一定律。

n 热力学第一定律的表述方法很多,但都是说明一个问题¾ 能量守恒。

例如:一种表述为:n “第一类永动机不可能存在的”n 不供给能量而可连续不断产生能量的机器叫第一类永动机。

一、热和功热和功产生的条件:n 与体系所进行的状态变化过程相联系,没有状态的变化过程就没有热和功的产生。

符号表示:n 功W:体系对环境作功为正值,反之为负值。

n 热Q:体系吸热Q为正值,反之Q为负值。

二、热力学第一定律的数学表达式DU = Q-W (封闭体系)如果体系状态只发生一无限小量的变化,则上式可写为:dU = dQ-dW (封闭体系)例1:设有一电热丝浸于水中,通以电流,如果按下列几种情况作为体系,试问DU、Q、W的正、负号或零。

(a)以电热丝为体系;(b)以电热丝和水为体系;(c)以电热丝、水、电源和绝热层为体系;(d)以电热丝、电源为体系。

解答: DU Q W(a) + --(b) + --(c) 0 0 0(d)-- 0三、膨胀功(体积功):Wen 功的概念通常以环境作为参照系来理解,微量体积功dWe可用P外×dV表示: dWe = P外×dV 式中P外为环境加在体系上的外压,即环境压力P环。

n 不同过程膨胀功:u (1)向真空膨胀We = P外×DV = 0u (2)体系在恒定外压的情况下膨胀We = P外× DVu (3)在整个膨胀过程中,始终保持外压P外比体系压力P小一个无限小的量 dP此时,P外= P-dP,体系的体积功:W e =∫V1V2 P外·dV =∫V1V2 (P-dP)dV= ∫V1V2 P dV此处略去二级无限小量dP·dV,数学上是合理的;即可用体系压力P代替P外。

固体表面化学Chapter4全解

固体表面化学Chapter4全解

固体表面:固体不易改变形状,因而倾向于
(i) 形成具有低的表面张力的结构,如密堆积结构。 (ii) 对于具有高的表面张力的结构常易被低的表面张力的物 质所覆盖。
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具有高表面张力的表面易被低表面张力的 物质所覆盖
α σ β Gibbs模型 Dividing Surface
Γi = niσ/A
A为表面积,Γi被称为组分i的表面超量或组分i在表面的吸附。 Dividing Surface的选择原则: Gibbs选择主要组分1的表面超量=0的面为分隔表面 Γ1 = 0
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如果表面与均匀的内部具有相同的热力学状态,则: E=NEº ,即Eσ=0
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同样对其他各种热力学函数均可定义表面超量
熵 S=NSº +ASσ Gibbs自由能 G=NGº +AGσ Helmholz自由能 F=NFº +AFσ 焓 H=NHº +AHσ
图中显示:金属易覆盖一层氧化物;氧化物易被水覆盖; 水又易被有机物层所覆盖。
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4.3 多组分体系的表面热力学
1. 表面超量和Gibbs模型
考虑一个包含二个均匀体相(如固 相和气相,或固相与液相)和一个表面 相的体系。通常表面相有一定的区域 或厚度,在该区域内物质的量不同于 两个体相。 为简化起见,Gibbs提出了 一个模型,定义一个分隔表面 (Dividing Surface), 假定一直到 该分隔表面,二体相均保持为 均匀,该表面相厚度为0。

固体物理与半导体知识点归纳整理

固体物理与半导体知识点归纳整理

E C导带底的能量N C导带的有效状态密度n0导带的电子浓度n i本征载流子浓度E.本征费米能级E n F电子准费米能级E V导带底的能量N V价带的有效状态密度p0价带的电子浓度E g=E C—E V禁带宽度E费米能级E p F空穴准费米能级N D施主浓度n D施主能级上的电子浓度E D施主能级n+D电离施主浓度N A受主浓度P A受主能级上的空穴浓度word格式-可编辑-感谢下载支持固体物理与半导体物理符号定义:半导体基本概念:满带:整个能带中所有能态都被电子填满。

空带:整个能带中完全没有电子填充;如有电子由于某种原因进入空带,也具有导电性,所以空带也称导带。

导带:整个能带中只有部分能态被电子填充。

价带:由价电子能级分裂而成的能带;绝缘体、半导体的价带是满带。

禁带:能带之间的能量间隙,没有允许的电子能态。

1、什么是布拉菲格子?答:如果晶体由一种原子组成,且基元中仅包含一个原子,则形成的晶格叫做布拉菲格子。

2、布拉菲格子与晶体结构之间的关系?答:布拉菲格子+基元=晶体结构。

3、什么是复式格子?复式格子是怎么构成?答:复式格子是基元含有两个或两个以上原子的晶格(可是同类、异类);复式格子由两个或多个相同的布拉菲格子以确定的方位套购而成。

4、厡胞和晶胞是怎样选取的?它们各自有什么特点?答:厡胞选取方法:体积最小的周期性(以基矢为棱边围成)的平行六面体,选取方法不唯一,但它们体积相等,都是最小的重复单元。

特点:(1)只考虑周期性,体积最小的重复单元;(2)格点在顶角上,内部和面上没有格word格式-可编辑-感谢下载支持点;(3)每个原胞只含一个格点。

⑷体积:o=a.(a x a);(5)原胞反映了晶格的周期性,123各原胞中等价点的物理量相同。

晶胞选取方法:考虑到晶格的重复性,而且还要考虑晶体的对称性,选取晶格重复单元。

特点:(1)既考虑了周期性又考虑了对称性所选取的重复单元。

(体积不一定最小);(2)体心或面心上可能有格点;(3)包含格点不止一个;(4)基矢用a,b,3表示。

3 固体表面物理化学(中航大)ly

3 固体表面物理化学(中航大)ly

μi---组分i 的化学势; ni --- 组分i 的化学成分。
固体表面能(表面张力)的测定
固体表面能的测量
将固体熔化,测定液态表面张力与温度的关系,作图外推到凝固点以 下来估算固体的表面张力。
液体表面张力的测量
F = 2 l
理论计算
产生单位新表面时所需要的能量 = 外界对体系所做的表面功
产生两个新表面所需做的表面功(W) ,等于键能()与断 裂键的数量的乘积:
作用于可移动线上的表面张力 F = * l
可移动线处于力学平衡: 2F = F
2l = F =F
2l
单位: N/m
液体的表面张力(surface tension)
表面张力的测量
产生新的表面积所做的表面功
dW = F *dx = *2dA
= F *dx = F
2dA 2l
固体的表面能
•表面分子受到被拉入体相的作用力,从而形成表 面张力。
•表面张力与气-液界面相切,作用于界面的边界线 上,使表面有自动收缩到最小的趋势(液滴趋向 于呈球形),并使表面层显示出一些独特性质, 如表面吸附、毛细现象等。
液体的表面张力(surface tension)
表面张力的测量
Soup film on an adjustable frame
= G
A ni,T ,P
•表面能也称为表面自由能或表面张力; •表面张力通常只针对液体。
表面自由能的热力学推导
对于一个多组分的材料系统,吉布斯自由能的改变:
dG = −SdT + Vdp + idni
G=G(T, p, ni)
i
在建立新表面时,邻近原子将丢失,键被切断,因此,

表面物理课程笔记

表面物理课程笔记

表面物理第一章:引言第二章:表面原子结构第三章:低能电子衍射LEED与反射高能电子衍射RHEED第四章:扫描探针显微镜SPM第五章:表面电子态第六章:俄歇电子能谱AES第七章:X射线光电子能谱XPS第八章:紫外光电子能谱UPS●第一章:引言1.均匀块体与外部真空(其实未必是真空)之间的,固体的最外几个原子层组成的过渡层叫做表面。

2.表面包括2-~10层原子,几nm。

3.表面与块体的不同:不同组成、不同原子结构、不同电子性质等。

4.表面积体积比D:尺度越小表面影响越大。

5. microwrold:10-4~10-6mnanoworld:10-7~10-9m6.表面弛豫:纵向原子层重组表面重构:横向原子重组。

7.表面键的不同导致体能带能隙中的表局域电子态。

8.表面物理研究对象:表面形貌、表面组分、表面原子结构、表面电子结构。

表面吸附与去吸附、表面振动。

9.表面原子结构主要研究手段:电子衍射、STM。

非直接:LEED、RHEED、PES 直接:TEM(透射电子显微镜)、STM、AFM。

10.表面组分主要研究对象:确保表面洁净、表面偏析、表面吸附等。

表面组分主要研究手段:AES、XPS。

低浓度样品可用二次离子质谱SIMS。

11.表面电子态包括本征的(悬键)与非本征的(表面缺陷等)。

表面电子态影响表面吸附。

化学反应等。

在半导体异质结中决定费米能级钉扎、裁剪肖特基势垒并影响异质结面的带结构。

12.表面吸附:物理吸附(弱键)、化学吸附(强键)TPD(程序升温脱附法)可用来研究表面吸附与去吸附。

UPS可用来研究表面吸附,确定是联合吸附还是游离吸附。

13.14.从外至内:俄歇电子、二次电子、X射线荧光。

15.电子平均自由程:非弹性碰撞前行走的距离,取决于电子动能。

平均自由程在50~100eV范围最小,高能低能两端都增大(非弹性散射主要是电子与固体中电子作用而非电声作用。

高能端速度大,与固体中电子碰撞时间短,非弹性碰撞几率小,自由程大。

固体物理学基础晶体的表面与界面物理

固体物理学基础晶体的表面与界面物理

固体物理学基础晶体的表面与界面物理晶体是物质排列有序的固态结构,其内部的原子排列具有周期性重复的特征。

然而,固体晶体与外界环境之间的接触面即表面以及晶体与其他晶体之间的界面却展现出了特殊的物理性质,这是固体物理学中一个重要而广泛研究的课题。

1. 表面物理学表面是固体晶体与外界环境相接触的区域,它通常由表层原子构成。

与晶体内部相比,表面的原子排列更加松散,结构更不规则。

这导致了表面物理性质与晶体内部的差异。

1.1 表面能和表面形貌表面能是表征表面性质的重要参数。

它反映了表面原子对外界作用力的敏感程度以及表面原子间的相互作用强度。

表面能的大小直接影响着固体的表面现象,如润湿性、吸附性等。

另外,表面形貌也是表面物理学中的一个重要研究内容。

表面的形貌与固体晶体的生长、晶体结构有着密切的关系,对材料的性能和应用也具有重要影响。

1.2 表面电子结构和局域态相比于晶体内部的电子能级结构,表面区域的电子结构发生了较大的变化。

表面态和界面态的存在使得表面与界面成为固体中电子输运的重要通道。

此外,表面和界面常常会导致电子的局域化现象,形成局域态。

研究表面电子结构和局域态对于理解固体物理学中的许多现象至关重要。

2. 界面物理学界面是两个不同材料的接触面,其中至少有一个为固体晶体。

界面的形成和性质对于多个领域都有着重要的影响,如材料科学、纳米科技等。

2.1 界面的结构和性质界面的结构与性质主要受到相邻材料的晶体结构、材料相互作用等因素的影响。

不同材料之间存在界面能的差异,使得界面呈现出独特的物理化学性质。

界面的结构和性质研究为杂质控制、界面反应等提供了重要的理论依据。

2.2 界面电子结构和界面态界面的形成会导致局部晶格的扭曲和变形,进而影响到界面区域的电子结构。

活化能的变化会造成界面电荷重排和界面电子态的形成。

界面电子态的研究对于解析电子在材料界面上的行为以及界面的电子传输机制具有重要意义。

总结:固体物理学基础晶体的表面与界面物理是对固体晶体内部性质之外的重要研究课题。

固体表面的物理化学特征 ppt课件

固体表面的物理化学特征  ppt课件

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理想表面
理想表面——没有杂质的单晶,作为零级近似 可将表面看作为一个理想表面。从理论上看, 它是结构完整的二维点阵平面。
理想表面的前提条件:
忽略了晶体内部周期性势场在晶体表面中断的影响; 忽略了表面原子的热运动、热扩散和热缺陷等; 忽略了外界对表面的物理化学作用等。
吸附量:达吸附平衡时,单位质量的吸附剂所吸附的 吸附质的数量(标准状况下的体积)。 吸附平衡
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2.2.1 吸附现象
1.固体表面上气体的吸附
物理吸附 ---仅仅是一种物理作用,没有电子转移, 没有化学键的生成与破坏,也没有原子重 排等。
化学吸附 ---相当与吸附剂表面分子与吸附质分子发 生了化学反应,在红外、紫外-可见光谱 中会出现新的特征吸收带。
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吸附等温方程:
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Freundlich 吸附等温方程
Freundlich经验公式:
r

x
1
kpn
m
式中,m为吸附剂的质量,常以g或kg表示; x为被吸附的气体量,常以mol、g或标准状况下的体积表示; r为单位质量吸附剂吸附的气体量; p为吸附平常时气体的压力; k和1/n是一个真分数,在0~1之间。
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表2-3 几种清洁表面的结构和特点
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晶体表面的成分和结构都不同于晶体内部,一 般大约要经过4~6个原子层之后才与体内基本 相似,所以晶体表面实际上只有几个原子层范 围。
晶体表面的缺陷:平台、台阶、扭折、表面吸 附、表面空位、位错。

表面物理化学知识点

表面物理化学知识点

1热力学基础1.表面物化是以不均匀体系内相与相的界面上发生的物理化学变化规律及体相与表面的柑互影响关系为研究对象;(界面热力学,界面过程动力学,界面结构)2.界面是相与相之间的交界所形成的三维物理区域;3.界而分类:固气,固液,固固,液液,液气:4.习惯上称凝聚态物质相对其纯气相的界面称为表面:5.衣面张力产生的原因:因界面柑内质点哽力不均匀;内压:由于界面相内质点受力不均匀致界面上受指向液体内部且垂直于界面的引力,单位面枳上的这种引力叫内压:6.表面张力:设想在液滴上画一圆周作分界边缘,边缘两侧,沿着表面的切线方向应有垂直于边缘的收缩引力在作用,单位长度上的这种收缩引力叫界面张力;7.表面张力与内压产生的原因相同,形式不同;8.表而Gibbs函是由于增大表面时外界克服衷面张力对体系作功:等温、等压、组成不变条件卞,体系的Gibbs函对表面的积的偏微分等于表面张力;也称表面张力为比表面Gibbs 函;9.G (体柑+表面相整个体系)=(将构成体系的所右质点当作内部质点)+G Y(把内部质点拉向表形成表面相时,外界做的功);10.温度升高表面张力卞降,从分子运动观点看,这是由于温度上升时液体内分子的热动力加剧,分子间距离增人,密度减少,从而减弱了对表面分子的引力;而气相因温度增加,密度反而增人,因此增加了对表面分子的引力,两种效应都使引力差减小,因而表面张力下降,当温度升高到临界温度时,气液两相密度相等,界而消失,表面张力等于0:11.关于压力对表面张力的影响数据很少,只能从偏微分中的固定条件看其影响关系:12.影响表面张力的其它影响:构成体相质点间相互作用力不同是内因,所接触气相本性不同,少量杂质也有很人的影响;物性:13.无厚表面相模型认为表面相体积为0:等温吸附量可正、町负,也可为0 (这于所选的界面位置有关)14.Gibbs吸附公式:15.有厚表面相模羽中等混吸附呂不小于0:16.两种模型的关系:吸附量之间的关系;一致性:rtlG-D方程可推出,表面张力的数值成表面相的位置无头17.弯曲表面的平衡条件:热平衡、力平衡、相间化学势平衡、化学反应平衡;18.热平衡:T«=T Y=TP'19.化学反应平衡(若有):20.力平衡与平面的情况不同的是两相间的压力不相等:弯曲界面两相间的压力差与表面张力仃关;实例:空气中水滴(液相压力比气相大,液滴曲率半径大于0);液体中气泡(气相压力比液相大,液体的曲率半径小于0)21.化学势平衡与平面不同的是:H a=pv, p a( T, P® )=卩0 (T, PP), pa (T, P) nfepp (T, P),22.有不溶物表面力平衡:云母片两侧分别是水膜和有机膜,由于水面表面张力人,且指向水那一侧,故云母片被拉向水那i侧:23.界而品种:两个不同体相构成的界面即为一个界面品种:无论有几个表面相,只要它们同处在构成界面的两个体相不变的一种界面上,称此界面是同品种的。

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1.Introduction✧表界面的分类:气-液;气-固;液-液;液-固;固-固✧表面浓度✧分散度✧表面形貌非均匀性原因:由于固体表面原子的组成、排列、振动状态和体相原子的不同,由于悬挂键导致的化学性质活泼,以及周期性的势场中断导致的表面电子状态差异,固体表面形成很多导致表面形貌非均匀性的元素。

✧位错密度✧表面粗糙度:✧原矢✧米勒指数(miller index)✧晶面间距d hkl✧✧✧表面自由能✧减小表面能的方法✧表面原子重排机理1:表面弛豫作用2:表面相转变3:吸附对纯净底物表面结构的影响层间距的变化;重组的表面结构的变化;吸附原子可以诱导表面重组内外表面内表面:多孔或多层材料,孔内或层间的表面比表面积:单位质量材料的表面积;用BET方法测量2.固体表面性质简介固体表面的性质结构特征:不同的位置有不同的性质表面运动:气体分子表面撞击速度蟺;表面扩散系数(爱因斯坦方程):外延生长原子的运动流程:a沉积/吸附在平台上-deposition;b沉积在原子岛上;c平台上扩散-diffusion;d脱附-desorption;e成核-nucleation;f交互扩散-interdifusion;g 粘附在平台上-attachment;h从平台上脱离-detachment;i:粘附在台阶上化学性质:表面浓度依赖于气体分子撞击速度R相界面(Gibbs界面)表面热力学函数其他类推:S,G,G s比表面自由能与温度的关系; ;Van der Waals and Guggenheim Equation:Where: T c为临界温度;为0Kし的表面张力;固体表面能的理论估算金属表面张力估算;偏析作用来自晶体或固溶体中的杂质或溶质在界面聚集的现象表面偏析公式:正规溶液参数扩散扩散:由热运动引起杂质原子、基质原子或缺陷输运的过程原因:原子或离子分布不均匀,存在浓度梯度,产生定向扩散扩散机理:间隙扩散,空位扩散,环形扩散表面扩散靠吸附原子或平台空位的运动实现。

一维随机行走理论:表面原子通过扩散进行迁移,原子运动方向移动,每次跳跃距离等长d,将原子加以标记,温度T下,净距离为x,有Einstein方程吸附的基本过程1:反应物扩散到活性表面;2一个或者多个反应物吸附在表面上;3表面反应;4产品从表面脱附;5产品从表面扩散出去吸附动力学; 其中x为动力学级数;p为分压; E a活化能; ; 胃;S粘着几率;F入射分子流;胃表面覆盖率函数吸附方式物理吸附:Van der Waals Force;电荷密度轻度分布化学吸附:化学键,电子密度重排,完全离子键,完全共价键几种元素的化学吸附氢气(H2):没有与基地原子相互作用的电子;分子-氢过渡金属复合物氢原子(H):氢原子与基地原子独立相互作用卤素(F2, Cl2, Br2, etc):以离解的方式给出卤素原子的吸附;与金属形成强的离子键氧气(O2):在金属表面以分子形式吸附,氧分子作为给体,金属作为受体氧原子(O):占据最高有效配体位置;强的相互作用导致表面的扭曲或者重组!离解氧吸附是不可逆过程;加热可以导致化合物的扩散或者形成氮气(N2):低强度M-N键,ゆ很难破坏的NN三键一氧化碳(CO):①活化表面:解离,分别形成氧化物へ碳氧化合物;②d区金属:弱的M-CO分子键,加热脱附;③过渡金属:对温度へ表面结构敏感氨气(NH3):不饱和碳氢化合物:化学吸附气体的排列规则1:紧密堆积:尽可能形成最小单胞2:转动对称性ゆ基地相同3:类似体相单胞矢量:单层(基地);多层(本体)化学吸附层表面结构分类:1:在顶上化学吸附:停留在表面,不扩散到体相内部2:共吸附表面结构:吸附强度相近的两种气体同时吸附3:重组的表面结构:表面原子重排,し体相的化学反应の前驱4:无定形表面结构:有序结构の形成扩散过程5:三维结构:扩散到体相内部の表面吸附脱附过程1:气相产物或者其他表面物质的分解;2:表面化合物の反应后者扩散;3:脱附到气相中脱附动力学; 其中x为动力学级数(单分子或者原子脱附x=1;联合分子脱附x=2);N为吸附物种表面浓度;k脱附速率常数; 活化能;表面滞留时间平均时间:;表面态表面局部的电子能级表面上附着电荷表明表面上存在着し电子局限于表面的量子态。

表面态有两种:一是固有的,二是外来物类或表面缺陷引起的固有表面态量子力学证明一个固体,即使是纯净的へ完整的晶体,在其表面上仅仅因为体相周期性被破坏,就将导致表面局部能级的出现。

分为Shockley态へTamm态表面空间电荷效应双电层:正负电荷分开平行板电容器簡単さ定律:;Q净表面正电荷密度;:介电常数;真空绝对介电常数空间电荷双电层:Schottky模型(假定靠近表面的空间电荷し不动的,并且在整个空间电荷区ゆ距离无关)强氧化还原物类吸附引起的空间电荷效应积累层:强还原剂吸附在n型半导体上或者强氧化剂吸附在p型半导体上,基体内主要载流子由吸附剂注入使之在表面空间电荷层内累积反型层:强氧化剂吸附在n型半导体上或者强还原剂吸附在p型半导体上,基体内主要载流子注入吸附剂中,在表面空间电荷层出现ゆ基体相反的导电性。

能带弯曲3.现代表面分析技术概况及应用表面检测几何结构的检测:原子重排,吸附位置,键角,键长化学成份的检测:元素及其深度理化性能的检测:氧化态,化学、电子及机械性能测量技术要求1:区分表面和体相,表面灵敏的;2:灵敏度非常高;3测量无污染表面,超真空;4必须有信号载体;5:样品表面可控信号载体的探针包括:电子,离子,光子,中性粒子,热,电场,磁场电子ゆ固体表面的相互作用电子平均自由程()电子ゆ晶体中的原子核产生两次连续碰撞之间所走过的平均路程。

计算式:对于纯元素:; a单原子层厚度,Eい费米能级为零点的电子能量对于无机化合物:对于有机化合物:;mg/m2电子作为探束的表面分析方法低能电子衍射(LEED);反射式高能电子衍射(RHEED);俄歇电子能谱(AES);电子能量损失谱(EELS);投射电子显微镜(TEM);扫描电子显微镜(SEM)离子ゆ固体表面的相互作用的作用过程:散射,注入,溅射,再释,表面损伤,光发射,电子发射,电离与中和,表面化学反应,表面热效应从真空端观察到的各种粒子的发射现象1:散射的初级离子:能量分布和角分布反应表面原子的成分じ排列—离子散射谱2:中性原子、原子团、分子じ正/负离子:进行质谱、能谱分析得到表面成分分析-次级离子质谱3:电子:クィ能量分布给出有关离子轰击、中和、次级离子发射过程じ表面原子电子态信息-离子激发表面电子谱;4:X射线じ光发射:表面化学成分じ化学态信息-离子诱导光谱从靶上观察到的变化1:表面じ进表层的原子、原子团分子い中性粒子或离子的形式溢出:发射区(10A),溢出深度2:初级离子注入じ表层原子的反弹注入;注入区,注入深度(离子入射角),沟道效应3:晶格结构扰动,晶格扰动波及区,产生缺陷ゆ位错4:表面化学反应离子作为探束的表面分析方法离子散射谱(ISS);次级离子质谱(SIMS);卢瑟福背散射谱(RBS);离子激发X射线谱(IEXS);离子中和谱(INS)特点:离子重,动量大:可出于不同的激发态;静电场じ接触电位差位能作用;可以表面发生化学反应;可得到最表层信息,很高检测灵敏度,丰富的表面信息缺点:表面受到损伤,破坏性分析,表面态不断发生变化,定量难,作用过程复杂,识谱难,基体效应(一种成分存在影响另一成分的刺激离子产额)光电效应:当光子能量全部交个一个电子,使其脱离原子而运动康普顿效应:光子ゆ电子产生碰撞,将一部分能量交给电子而散射,碰撞射出的电子成为康普顿电子。

光子ゆ表面作用有:光发射/散射,光吸收,光衍射,光激发产生光电子,光诱导表面分子脱附へ反应光子作为探束的表面分析方法光助场发射;阈值光电子谱;能带结构じ价电子能谱;紫外光子电子谱(UPS);X射线光电子谱(XPS)同步辐射光源的特点1:从红外到硬X射线的连续光谱,可用单色器分光;2:光源稳定而强大:试验时间缩短,信噪比提高;3:主要し偏振光:光跃迁选律じ角分辨光电子能谱;4:高度准直性中心粒子:中心粒子碰撞诱导辐射(SCANIIR);分子束散射(MBS)肖特基效应:外加电场可以减低能垒,有助于电子发射场致电子发射:在强电场(107-108V/cm)作用下,因存在量子力学的隧道效应,在固体不加热的情况下也能出现显著的电子冷发射。

热场致发射:在温度不为零的情况下产生的场致发射电子。

电场作为探束的表面分析方法:场电子显微镜(FEM);场离子显微镜(FIM);原子探针场离子显微镜(APFIM);扫描隧道显微镜(STM)电场探束分析特点:1:为获得强场样品做成针尖形;2点投射显微镜,具有105-107倍方法效应;3结构简单;4分辨率高:FEM25A,FIM原子级。

缺点:样品制备复杂,强场存在,表面强场存在分类按探测粒子或发射粒子分类:电子ぷ,光谱,粒子ぷ,光电子ぷ按用途分类:组分分析,结构分析,电子态分析,原子态分析4.俄歇电子能谱●俄歇过程俄歇电子在低原子(Z<15)的无辐射内部重排发射出来,其步骤为:1:入射电子撞击原子离子化,发射出内部电子离开芯能级;2:高能电子掉入芯能级;3:第二步中产生的能量激发了另一个电子,一般来自于同一壳层●俄歇电子标记●K系列俄歇跃迁:同一空穴可以产生不同俄歇跃迁,当初始空穴在K能级时,就出现K系列跃迁,如KLL,KLM,KMN●俄歇群:同一主壳层标记的次壳层不同的俄歇跃迁,如KL1L1,KL1L2,KL1L3,KL2L3●C-K(Coster-Kronig)跃迁:初始空穴和填充电子处于同一主壳层的不同次壳层,如LLM,MMN,特点:跃迁速度非常快●超C-K跃迁:三个能级处于同一主壳层;如:LLL,MMM●一般:Z<15: KLL; Z: 16~41, LMM; Z>42, MNN●能量分析器:用来测量从样品中发射出来的电子的能量分布,分辨率=柱偏转分析器(127°-CDA);半球形分析器(CHA/SDA);平面镜分析器(PMA);铜镜分析器(CMA)●检测器:通道式电子倍增管;打拿极式倍增管●能量分布涉及4个电子:原始入射电子(P),激发的二次电子(s),跃迁电子(t),俄歇电子●背景分析●Auger电子的特征能量计算能量守恒原理:经验公式:实际计算公式:●电离截面是指原子被入射粒子电离产生空穴的几率。

●平均逃逸深度へ平均自由程●定性分析●定量分析标样法:I=kN灵敏因子分析法:灵敏因子:在给定的试验条件下,各种元素的特征俄歇跃迁在经历了样品内部各过程后,俄歇电子溢出表面的几率在灵敏因子相互独立へ仪器因子相同し:不同元素的相对浓度(原子百分比):●化学位移:俄歇电子能量的位移●AES应用:1:表面成分分析;2:化学环境分析;3:深度剖析;4:界面分析;5:金属薄膜生长模式分析;6:微区成像分析5.光电子能谱◆一些总结电子结合能:; 依次表示电子真空动能,入射光子能量,电子结合能,表面势垒/仪器功函数X光激发内层电子;紫外光激发价层电子;俄歇电子检测的し内层二次电子X射线最主要的缺陷在于它的线宽较宽,达到0.8eV,单色化的Al-K aだ0.4eV数据分析:分析能量位置,峰强度,峰形状◆定性分析由谱图中的光电子芯能级峰的结合能确定。

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