铀
第3讲铀元素及铀矿物

由于涉及核武器问题,铀浓缩技术是国际 社会严禁扩散的敏感技术。目前除了几个核大 国之外,日本、德国、印度、巴基斯坦、阿根 廷等国家都掌握了铀浓缩技术。提炼浓缩铀通 常采用气体离心法,气体离心分离机是其中的 关键设备,因此美国等国家通常把拥有该设备
作为判断一个国家是否进行核武器研究的标准。
二、铀元素的化学性质
铀属于锕系元素,铀的氧化态是价,离子半径的大小与配位数有关,离子 半径越大,配位数就越高。
铀的化学性质十分活波,几乎可以与稀有气体 元素以外的所有元素发生化学反应。例如:块 状金属铀在室温条件下的空气中可以缓慢氧化, 形成黑色的UO2薄膜,高度粉碎的金属铀在室 温的空气和水中都能自燃。
纯金属铀呈银白色,具有金属光泽,微带淡蓝 色色调。金属铀易氧化,所以在自然界几乎见 不到纯金属铀单质。粉末状金属铀由于受到氧 化呈灰黑色(+4价)。
在天然矿石中铀的三种同位素共生,其中235U 的含量非常低,只有约0.7205%,其他两种同 位素的相对丰度分别为,238U:99.2739%;234U: 0.0056%。
关于铀在地壳中的存在形式,大致可分 为以下三种:
1、铀矿物
自然界中铀以四价和六价两种价态 存在。在内生作用和外生作用中,四价 铀和六价铀都可形成独立的铀矿物和含 铀矿物。
由于内生作用中的温度、氧逸度等物理化学条 件变化很大,因而所形成的铀矿物类型以及铀 在这些矿物中的存在形式有明显的不同。
岩浆作用是在温度高、氧逸度低的条件下进行 的。所以铀在岩浆作用形成的矿物中,主要以 四价形式存在,多数晶质铀矿(如晶质铀矿、 沥青铀矿和铀黑)的含氧系数为2.17~2.50。介 质氧逸度随着温度降低而逐渐升高,因而在中 低温热液条件下形成的铀矿物(主要是沥青铀 矿,其次是铀石),即六价铀的含量显著增加, 沥青铀矿的含氧系数较高,多数为2.4~2.7。
铀

铀纯度为3%的U-235为核电站发电用低浓缩铀,U-235纯度大于80%的铀为高浓缩铀,其中纯度大于90%的称为武器级高浓缩铀,主要用于制造核武器。
获得铀是非常复杂的系列工艺,要经过探矿、开矿、选矿、浸矿、炼矿、精炼等流程,而浓缩分离是其中最后的流程,需要很高的科技水平。
获得1公斤武器级U-235需要200吨铀矿石。
由于涉及核武器问题,铀浓缩技术是国际社会严禁扩散的敏感技术。
目前除了几个核大国之外,日本、德国、印度、巴基斯坦、阿根廷等国家都掌金属铀握了铀浓缩技术。
提炼浓缩铀方法主要有气体扩散法和气体离心法。
气体扩散法: 使待分离的气体混合物流入装有扩散膜(分离膜)的装置来得到富集和贫化的两股流的同位素分离方法。
基本原理是:在分子间的相互碰撞忽略不计的情况下,气体混合物中质量不同的气体分子 (例如235UF6和238UF6)的平均热运动速率与其质量二次方根成反比。
当气体通过扩散膜时,速率大的轻分子(235UF6)通过的几率比速率小的重分子(238UF6)的大。
这样,通过膜以后,轻分子的含量就会提高,从而达到同位素分离的目的。
第二次世界大战结束后,美国的实践证明,气体扩散法能够用来大规模生产铀 235。
它是目前最成熟的大规模分离铀同位素的方法,是对各种新的浓缩方法的大规模商业应用的挑战,是比较各种方法的基本点。
美国和法国大型气体扩散工厂的分离功率达1万吨/年以上,比能耗均在 2400千瓦·时/千克左右。
气体扩散法的缺点是分离系数小,工厂规模大,耗电量惊人,成本很高。
气体离心法: 气体离心分离机是其中的关键设备。
铀原料放置于离心机中央反应室内,离心机以7-8万转/分钟的速度旋转。
较重的U-238原子逐渐靠近离心机的边缘,而较轻的U-235则保留在离心机中心部位。
结晶U-235被称为“富铀”(浓缩铀),其余的“贫铀”则被丢弃。
仅靠单个离心机一次分离是远远不够的,必须通过更多离心机加工,才可以分离提纯。
铀及其化合物的化学与工艺学

铀及其化合物的化学与工艺学
铀是一个金属元素,它在化学性质上类似于铂和锇。
铀有三个氧化态:+4、+5和+6。
在自然界中,铀存在于两种主要的同位素:铀-238和铀-235。
铀化学主要涉及铀离子的性质,例如铀-238的氧化状态为+4和+6,而铀-235的氧化态为+3、+4和+6。
铀化合物
铀的化合物因铀的氧化态不同而具有不同的性质。
铀离子相对较稳定,可以与大多数阴离子形成化合物,包括氧化物、硫化物、氯化物、溴化物、碘化物、氟化物、亚砜、亚硝酰基化合物和羰基化合物等。
铀的化合物在核工业中起着重要作用。
铀存在于燃料棒中,其氧化态和化合物的选择对燃料棒的性能和寿命有重要影响。
此外,铀的化合物还在放射性同位素制备、核燃料循环、核废料处理和核武器制造中发挥作用。
铀的工艺学
铀的工艺学涉及铀矿石从提取、加工、浓缩、精炼到转化为核燃料的过程。
矿石的提取是铀工业的第一步,它需要经过挖掘、破碎和浸出等步骤,提取出含铀的溶液。
然后通过化学和物理处理将其浓缩和纯化。
提纯后的铀可用于核燃料生产
或其他核应用。
铀的制备和循环需要遵循众多严格的规定和安全措施,以确保工作人员和环境不会受到辐射危害。
在资源和环境方面,铀工业也需要开展相关性能研究和评价。
第九章铀ppt课件

胃肠道吸收
可随污染的饮食直接进入。 进入胃肠道的铀,大部分随粪便排除, 吸收较少。 D、W和Y类铀化合物进入胃肠道后,其 吸收分数f1分别为0.05,0.05和0.002。
皮肤和伤口的吸收
难溶性铀化合物通过完整皮肤难以吸收;
可溶性铀化合物不仅可以被吸收,而且能引起
全身性铀中毒症状。 溶剂对皮肤吸收起重要作用:有机溶剂有利于 铀进入皮肤深层,与组织液中重碳酸根络合, 吸收入血。无机溶剂,尤其是酸和硷,可损伤 皮肤,从而增加铀的吸收。一例硝酸铀酰皮肤 烧伤事故吸收入体的铀高达93~186mg,并伴有
体 内 代 谢 呼吸道吸收
生产条件下,铀化合物主要以气溶胶粒 子形式经呼吸道进入体内,与机体的生 理状态,空气中铀浓度,铀化合物溶解 度,尤其是气溶胶粒径的大小有密切关 系,影响铀在肺内的沉积率,而且亦影 响其吸收率。 。 ICRP第30号出版物推荐,易溶性铀化合 物:UF6,UO2F2和UO2(NO3)2为D类化合物; 微溶性铀化合物UO3,UF4和UCl4为W类化合 物;难溶性铀化合物:UO2和U3O8为Y类化 合物。
物理特性
浓缩铀(enriched uranium),是同位素235U的 丰度(Abundance)高于天然铀丰度。 低浓缩铀含235U 2~3%,为一般核动力反应堆 (nuclear power reactor) 所用燃料,而丰度 高达90%以上者用作核武器装料。 234U 的物理半衰期比 238U 短,因此浓缩铀的比 活度比天然铀高,放射性活度则以 234U 的贡献 为主。 贫化铀:同位素235U的丰度高于天然铀丰度。
铀的化学性质
极为活泼:铀酰阳离子(UO22+),铀酸根(UO22-) 或重铀酸根(U2O72-)阴离子;3、4、5和6价化 合物,最重要的是6价铀化合物,其次是4价铀 化合物;铀的氧化物:UO2UO3),U3O8) ,卤 化物:UF4UF6和氟化铀酰(UO2F2)。 铀酰离子与酸反应易形成铀酰盐:硝酸铀酰 [UO2(NO3)2· 6H2O],硫酸铀酰(UO2SO4· 3H2O), 醋酸铀酰[UO2(CH3COO)2· 2H2O],草酸铀酰 (UO2C2O4)和磷酸铀酰(UO2HPO4) 。 在硷性介质中铀可形成铀酸盐,如重铀酸铵和 重铀酸钠等。
铀的基本性质

性质 导热率 磁化率 电阻率 电导(0- 20℃) ℃ 气化热 原子体积
单位 厘米·秒 度 卡/厘米 秒·度 厘米 电磁单位/g 电磁单位 微欧姆·cm 微欧姆 微欧-1 千卡/摩尔 千卡 摩尔 cm3/摩尔 摩尔
特征值 0.064 1.74×10-6 × 30.0 0.034 110 12.5
金属铀在一定的温度和压力下发生相变。 金属铀在一定的温度和压力下发生相变。在 1.013×105Pa条件下,α铀在 条件下, 铀在 铀在667.7℃相变成 铀; × 条件下 ℃相变成β铀 当温度升高到774.8℃时,β铀又相变成 铀。α、 铀又相变成γ铀 当温度升高到 ℃ 铀又相变成 β、γ三相铀的平衡点的压力为 三相铀的平衡点的压力为29.8×108Pa,温 三相铀的平衡点的压力为 × , 度是798℃。当压力超过 度是 ℃ 当压力超过29.8×108Pa时,α铀直 × 时 铀直 接转变为γ铀 接转变为 铀。
-0.49V
-2.14V
-2.17V
图中最右端为还原物质, 左端为氧化物质。 图中最右端为还原物质 , 左端为氧化物质 。 电极电位大于零:说明化学反应自由能小于零, 电极电位大于零:说明化学反应自由能小于零, 反应可自发进行,关系式成立。 反应可自发进行,关系式成立。 在碱性溶液中的电极电位均小于零, 在碱性溶液中的电极电位均小于零,说明碱 性溶液中铀以高价态的形式可稳定存在。 性溶液中铀以高价态的形式可稳定存在。即在 碱性溶液中铀很容易被氧化。 碱性溶液中铀很容易被氧化。
锕系元素包括如下: 锕系元素包括如下:
89Ac 90Th 91Pa 92U 93Np 94Pu 95Am 96Cm 97Bk
锕 钍 98Cf 99Es 锿 锎
镤 100Fm 镄
铀矿基础

核电站
铀资源勘查 高放废物处置
Company Logo
一、铀的基本性质
1.1 铀的物理性质
铀:元素符号U,原子序数92。1789年由德国化学家
克拉普罗特发现。
铀是存在于自然界中的一种稀有化学元素,铀主要含
三种同位素,即238U、235U和234U,都具有放射性,能 够自发地蜕变成另一种原子核,同时放出射线。 它们的半衰期分别是4.5×109a,7.3×108a和2.6×105a 。
铀矿基础
中广核铀业发展有限公司
马汉峰
2013.10.19
提
纲
一、铀的基本性质
二、铀矿物特征
三、铀矿床特征
四、铀的成矿作用
五、中国及世界铀资源概况 六、铀资源勘查 七、湖南省铀矿概况
核燃料循环示意图
“黄饼”
核工程
铀矿选冶
乏燃料后处理
扬子陆块东南缘
华南活动带
5.1 中国铀矿资源概况
5.2 世界铀资源概况
World U resources are hosted by ~14 different deposit types
>590 Economic / potential U deposits all types >500 Tonnes U @ >0.03% U (IAEA)
钙铀云母
2. 六价铀矿物
铜铀云母
提
纲
一、铀的基本性质 二、铀矿物特征 三、铀矿床特征 四、铀的成矿作用 五、中国及世界铀资源概况
六、铀资源勘查技术
三、铀矿床特征
三、铀矿床特征
3.1 铀矿床工业要求
1)铀矿石品位:
第3讲铀元素及铀矿物

(2)元素组合
铀属于亲石元素,与氧有很强的亲合力,因此 在自然界中只形成氧化物、氢氧化物和含氧盐 类矿物,而不形成硫化物、砷化物和氟化物类 矿物,也不存在自然元素型的单质铀。
铀矿物中的元素组合因铀的价态而异,这是铀 矿物化学成分的又一特点。
与四价铀结合的元素基本上是亲石元素。它们 组成的矿物有简单氧化物、复杂氧化物、硅酸 盐和磷酸盐等。
六价铀矿物中类质同象主要表现为阴离子之间 的置换,如:O2-和OH-之间、[PO4]3-和[AsO4]3之间的置换。阳离子类质同象不太明显,仅见 于少数矿物中。
(4)放射性衰变
铀属于放射性元素,因此铀矿物的化学成分是 不恒定的。
自从铀矿物在地壳中形成之后,其成分就按照 一定的规律发生着变化,结果矿物中的铀含量 逐渐减少,而铀的衰变产物206Pb、207Pb却越积 越多(铀238经8次α衰变和6次β衰变,最终衰变 为铅206;铀235经7次α衰变和4次β衰变,最终 衰变为铅207;铀234衰变为钍230)。
子主要是O2-,许多元素以络阴离子形式与铀结 合。铀矿物中常见的络阴离子有[SiO4]4-, [PO4]3-,[AsO4]3-,等等。 阳离子主要是亲石元素,其次是部分亲硫元素 和亲铁元素等。在个别情况下,亲气元素H和 N以H+和NH4+的形式参与铀矿物的组成。
2、铀矿物化学成分的特点
(1)铀的价态
六价铀矿物中结构水主要以羟基(OH)-形式存 在们,与仅 结在 构少 联数系矿紧物密中,以因离此子只有H3在O+较形高式温存度在下。才它 能从矿物中逸出,同时矿物的结构也随之而遭 到破坏。
二、铀矿物的晶体化学特点
1、四价铀矿物的晶体化学特点 (1)键性和晶格类型 四价铀矿物的晶体结构分析表明,铀在 其中以U4+离子形式存在,四价铀矿物主 要是离子键化合物,多数属于离子晶格。 因为U4+的离子半径较大,所以其配位数 较高。
铀 金属元素

铀(拼音:yóu,英语:Uranium)
原子序数为92的元素,其元素符号是U,是自然界中能够找到的最重元素。
铀是致密而有延展性的银白色放射性金属。
铀在接近绝对零度时有超导性,有延展性。
铀的化学性质活泼,易与绝大多数非金属反应,能与多种金属形成合金。
在自然界中存在三种同位素,均带有放射性,拥有非常长的半衰期(数十万年~45亿年)。
此外还有12种人工同位素(226U~240U)。
铀在1789年由马丁·海因里希·克拉普罗特(Martin Heinrich Klaproth)发现。
铀化合物早期用于瓷器的着色,在核裂变现象被发现后用作为核燃料。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
现代工业中,铀是钢铁工业、医疗、农业、玻璃搪瓷工业 以及地质采矿工程不可缺少的一种放射性材料;铀在原子 能发电和用作舰艇、飞机动力等方面有广泛的用途,是一 种高效而且清洁的可用能源;最重要的是铀在军事方面的 应用,铀是制造原子弹、导弹、航空炸弹、潜艇、鱼雷、 航空母舰等的动力能源。因此,铀技术的快速发展将推动 全世界经济、环境、和平的发展。
自然界中的铀
铀在自然界中以数百 万分率的低含量存在 于土壤、矿石和水中, 可借由开采沥青铀矿 等含铀矿物并8(99.2742%)、铀 -235(0.7204%)以及 极微量的铀-234 (0.0054%)等同位素 存在。铀衰变时释放 出α粒子,过程缓慢, 拥有很长的半衰期
铀浓缩
• 若要在某些类型反应堆和武器中使用铀,就必须 对其进行浓缩。 • 这意味着必须提高易裂变铀-235的浓度,然后才 能将其制成燃料。这种同位素的天然浓度是0.7%, 而在大多数通用商业核电厂中,持续链式反应的 浓度通常约为3.5%。用于武器和舰船推进的丰度 通常约为93%。但舰船推进可以只需20%或更低 的丰度。鉴于在丰度0.7%至2%之间需要与丰度 2%至93%之间同样多的分离功,因此浓缩过程不 是线性的。这意味着在能够随时获得商用浓缩铀 的情况下,达到武器级的浓缩工作量可减少到不 足一半,而铀的供料量可减少到20%以下。
•铀元素是由德国化学家马丁· 克拉普罗特发现的。 1789年,他在位于柏林的实验室中,把沥青铀矿溶 解在硝酸中,再用氢氧化钠中和,成功沉淀出一种 黄色化合物(可能是重铀酸钠)。克拉普罗特假设 这是一种未知元素的氧化物,并用炭进行加热,得 出黑色的粉末。他错误地认为这就是新发现的元素, 但其实该粉末才是铀的氧化物。他以威廉· 赫歇尔 在八年前发现的天王星(Uranus)来命名这种新元 素,而天王星本身是以希腊神话中的天神乌拉诺斯 命名的。 •1841年,巴黎中央工艺学校(Conservatoire National des Arts et Métiers)分析化学教授尤金梅尔希奥· 皮里哥把四氯化铀和钾一同加热,首次分 离出铀金属。 •1896年,亨利· 贝可勒尔在位于巴黎的实验室中, 使用铀元素发现了放射性。
铀的应用
• 用中子去轰击铀 核电站中发生的是铀核裂变反应, 1个铀核裂 -235原子核时,可使铀原子 变释放的能量约为200兆电子伏。因为235克铀中 核破裂成 23 个新的原子核,并放出 2-3个新的 含有6 .0 2 ×1023个NA(阿伏加德罗常数)原 中子,而新中子再去轰击周围的铀 -235原子 子核,1克铀中含2.5 6 ×1021个原子核,所以说, 1克铀-2 3 5释放的能量可达到512×1023兆电子 核,会产生新的裂变和新的中子。这样,铀 伏。燃烧1千克铀-2 3 5放出热量1 .9 6×1010千卡; 235 原子核在极短时间内发生链式裂变反应, 燃烧1千克准煤放出热量7000千卡。通过计算,1 蕴藏在铀原子核内的巨大能量就释放出来。 千克铀-235裂变放出的热量相当于燃烧约2700吨 1 标准煤。由此可见,核能比化学能大几百万倍, 千克铀 -235全部裂变释放出的能量相当于 是一种高密度的优质能源。 2700 吨优质煤完全燃烧时所放出的能量。
铀的基本性质
铀的外电子层构型为[Rn]5f36dl7s2,有+3,+4, +5,+6四种价态,其中+4和+6价化合物稳定。 铀的化学性质活泼,能和所有的非金属作用(惰 性气体除外),能与多种金属形成合金。空气中 易氧化,生成一层发暗的氧化膜,高度粉碎的铀 空气中极易自燃,块状铀在空气中易氧化失去金 属光泽,在空气中加热即燃烧,铀能与所有非金 属反应,250℃下和硫反应,400℃下和氮反应 生成氮化物,1250℃下和碳反应生成碳化物, 250-300℃下和氢反应生成UH3,UH3在真空 350-400℃下分解,放出氢气。铀与卤素反应生 成卤化物,铀能与汞、锡、铜、铅、铝、铋、铁、 镍、锰、钴、锌、铍作用生成金属间化合物,金 属铀缓慢溶于硫酸和磷酸,有氧化剂存在时会加 速溶解,铀易溶于硝酸,铀对碱性溶液呈惰性, 但有氧化剂存在时,能使铀溶解,铀及其化合物 均有较大的毒性,空气中可溶性铀化合物的允许 浓度为0.05mg/m3,不溶性铀化合物允许、浓度 为0.25mg/m3,人体对天然铀的放射性允许剂量, 可溶性铀化合物为7400Bq,不溶性铀化合物为 333Bq。
铀的一生
• 铀是元素周期表中锕系的金属元素,原子序数为92,元素 符号是U。铀原子有92个质子和92个电子,其中6个是价 电子。它的中子数目介于141至146个之间,共有六个同 位素,最普遍存在的是铀-238(146个中子)及铀-235 (143个中子)。所有铀同位素皆不稳定,具有微弱放射 性。
铀元素的发现
提高铀-235浓度的技术
• 1.气体扩散法 • 2.气体离心法 • 3.气体动力学分离法
• • • •
4.激光浓缩法 5.同位素电磁分离法 6.化学分离法 7.等离子体分离法
• 迄今为止,只有气体扩散 法和气体离心法达到了商 业成熟程度。所有这7项 技术均在不同程度上具有 扩散敏感性,因为它们都 能够在一项秘密计划中不 惜代价地被用于从天然铀 或低浓铀生产高浓铀。但 是,由于这些技术的特征 不同,因而将影响到其被 探知的可能性。
铀转换
• 开采铀矿石一般通过将铀矿石粉碎为均匀的颗粒,然后对 矿石进行化学萃取以得到铀。粉碎的过程通常会得到干燥 的粉末,一种含有天然铀的物质,被称为铀精矿。
由于目前大多数的商用铀浓缩工厂使用的原料都 是六氟化铀UF6,粉碎后的铀氧化物需要被转化为 这种材料。六氟化铀在常温下是固体,但是温度稍 高,达到57 °C 就会转变为气体。在这一步骤中, 转化产物六氟化铀中仍然仅含有天然铀,而不是浓 缩铀。 某些不需要浓缩核燃料的反应堆,这时,氧化铀也 会直接被转化为陶瓷级的二氧化铀。转化为UO2的 原料体积通常要比转化为UF6的原料更小。