有机化学-保护基团66页PPT
合集下载
有机合成课件保护基团
要点二
详细描述
在有机合成中，酮是一种常见的反应物和产物，但它的羰 基容易受到氧化和还原等反应的影响。为了保护酮的羰基 ，可以使用各种保护基团，如甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧 羰基等。这些保护基团可以与酮形成稳定的化学键，从而 避免酮参与不必要的反应。
THANKS
谢谢
详细描述
在有机合成中，羧酸是一种常见的反应物和产物，但它的羧基容易受到脱羧和氧化等反应的影响。为了保护羧酸 ，可以使用各种保护基团，如甲酯、乙酯、丙酯等。这些保护基团可以与羧酸形成稳定的化学键，从而避免羧酸 参与不必要的反应。
醛基保护基团的应用实例
总结词
醛基保护基团能够保护醛免受氧化和还原等反应的影响。
保护。
硅氧基
如三甲基硅氧基，常用 于醇的保护，易于脱去
。
磷酸酯基
如磷酸三乙酯、磷酸三 丁酯等，适用于醇的保
护，并可耐强酸。
氨基保护基团
乙酰基
常用于伯胺的保护。
苯磺酰基
适用于仲胺和叔胺的保护，可 在酸性条件下脱去。
甲磺酰基
适用于仲胺的保护，可在酸性 条件下脱去。
丙酮肟基
适用于伯胺的保护，可在酸性 条件下脱去。
羧基保护基团
甲酯基
常用于羧酸的保护，可在碱性条件下脱去。
苯甲酯基
适用于不活泼羧酸的保护，可在碱性条件下 脱去。
乙酯基
适用于羧酸的保护，可在碱性条件下脱去。
氨基甲酸酯基
适用于羧酸的保护，可在酸性或碱性条件下 脱去。
醛基保护基团
烯丙基
常用于醛的保护。
苯甲酰基
适用于醛的保护，可在酸性条件下脱 去。
乙酰基
亲核加成反应
在形成氮-保护基团时，通常发 生亲核加成反应，即试剂进攻有 机物中的硝基、磺酸酯等基团，
基团保护PPT课件
第九章 基团保护在药物合成中的应用 4学时
学习目标：
了解基团保护的含义、方法及其应用，理想保护基的 要求；
掌握醇、酚羟基的保护方法，了解各类保护法特点、 脱保护方法及其应用；
掌握氨基的保护方法，了解各类保护法的特点、脱保 护方法及其应用；
掌握羧酸的O—H键和硫醇的S—H键的保护方法，了解 各类保护法的特点、脱保护方法及其应用；
.
2
第一节 醇、酚羟基的保护
一、醚类衍生物
1.甲醚 应用：硫酸二甲酯、浓氢氧化钠溶液或碘甲烷与氧化银
中进行，采用DMF或DMSO作溶剂加速反应。 脱甲基方法：酸解（如Lewis酸 2.叔丁基醚 常用的催化剂有浓硫酸或三氟化硼—磷酸络合物。
.
3
3.苄醚
用于保护糖类及氨基酸中的醇羟基
.
4
4．烯丙醚
.
14
2．氨基甲酸酯类衍生物
苄氧羰酰基 通常氨基甲酸酯由胺与特定的氯代或叠氮甲酸 酯作用制备。
脱除苄氧羰基多采用Pd为催化剂的催化氢化反应或以环己烯等为 供氢体的催化氢化转移反应等方法，也可采用卤代三甲硅烷来分解
.
15
2．氨基甲酸酯类衍生物
叔丁氧羰酰基 用氨基酸与氯代甲酸叔丁酯等酰化剂反应可生
成氨基甲酸叔丁酯，该酯对氢解、钠在液氨中、碱分解、肼解条 件是稳定的，没有明显的消旋化。其分解多在酸性条件下进行。 如HCl-EtOAc、CF3COOH-PhSH、HBr-HOA或10%H2SO4等。
.
16
3．烃基衍生物
保护氨基的基团：苄基及苯甲基 苄基
用胺与氯化苄在碱存在下，制备胺的单及双苄基衍生物。双苄基衍 物可以选择催化氢化氢解为单苄基衍生物，进一步催化氢化或钠/液 氨还原，可将苄基脱去。 三苯甲基 三苯甲基的主要优点是易于在缓和条件下脱去。 在多肽合成中，三苯甲基可用于保护α-氨基酸的氨基，应用于青霉 素的合成中。由于位阻大，不仅屏障了氨基，也有利于形成β-内酰 胺小环。
学习目标：
了解基团保护的含义、方法及其应用，理想保护基的 要求；
掌握醇、酚羟基的保护方法，了解各类保护法特点、 脱保护方法及其应用；
掌握氨基的保护方法，了解各类保护法的特点、脱保 护方法及其应用；
掌握羧酸的O—H键和硫醇的S—H键的保护方法，了解 各类保护法的特点、脱保护方法及其应用；
.
2
第一节 醇、酚羟基的保护
一、醚类衍生物
1.甲醚 应用：硫酸二甲酯、浓氢氧化钠溶液或碘甲烷与氧化银
中进行，采用DMF或DMSO作溶剂加速反应。 脱甲基方法：酸解（如Lewis酸 2.叔丁基醚 常用的催化剂有浓硫酸或三氟化硼—磷酸络合物。
.
3
3.苄醚
用于保护糖类及氨基酸中的醇羟基
.
4
4．烯丙醚
.
14
2．氨基甲酸酯类衍生物
苄氧羰酰基 通常氨基甲酸酯由胺与特定的氯代或叠氮甲酸 酯作用制备。
脱除苄氧羰基多采用Pd为催化剂的催化氢化反应或以环己烯等为 供氢体的催化氢化转移反应等方法，也可采用卤代三甲硅烷来分解
.
15
2．氨基甲酸酯类衍生物
叔丁氧羰酰基 用氨基酸与氯代甲酸叔丁酯等酰化剂反应可生
成氨基甲酸叔丁酯，该酯对氢解、钠在液氨中、碱分解、肼解条 件是稳定的，没有明显的消旋化。其分解多在酸性条件下进行。 如HCl-EtOAc、CF3COOH-PhSH、HBr-HOA或10%H2SO4等。
.
16
3．烃基衍生物
保护氨基的基团：苄基及苯甲基 苄基
用胺与氯化苄在碱存在下，制备胺的单及双苄基衍生物。双苄基衍 物可以选择催化氢化氢解为单苄基衍生物，进一步催化氢化或钠/液 氨还原，可将苄基脱去。 三苯甲基 三苯甲基的主要优点是易于在缓和条件下脱去。 在多肽合成中，三苯甲基可用于保护α-氨基酸的氨基，应用于青霉 素的合成中。由于位阻大，不仅屏障了氨基，也有利于形成β-内酰 胺小环。
有机合成课件4章(基团保护)
3. 形成碳酰胺（氨基甲酸酯） 该产物在弱碱性条件下稳定，用酸性水解即可除去保护基。
CH3 O R1R2NH + Ph-C-O C-Cl CH3 CH3 R1R2N-C O C Ph CH3 O
CF3CO2H
第四章 有机合成反应中的基团保护
O CH2OC-NR1R2 H2, Pd-C 20%CH3CO2H,H2O R1R2NH
第四章 有机合成反应中的基团保护
一，羟基的保护
保护醇羟基的方法一般是制备成相应的醚或酯。醚对碱、 氧化剂或还原剂均比较稳定。 1，形成甲基醚(ROCH3) ROH脱去质子后与CH3+作用形成醚。如：
ROH + Na(NaH) RONa + Na(NaH) CH3I or (CH3)2SO4
ROCH3
ROCH2Cl H2O ROH
ROCH2-S-CH3
HgCl2 ROCH2--S-CH3 HgCl Cl
ROCH2SCH3 + CH3I ROCH2I H2O ROH
ROCH2SCH3 I CH3
第四章 有机合成反应中的基团保护
8.形成四氢吡喃: 二氢吡喃醇在酸催化下形成醚，该醚在酸催化下水解为醇。
第四章 有机合成反应中的基团保护
醇和苯甲酰氯作用得到酯，这种酯比乙酸酯稍稳定些，因此 水解时条件也要剧烈些。
ROH PhCOCl, Py K2CO3,H2O,CH3OH ROCOPh
二.酚和邻二酚的保护 1，形成芳基醚:
ArOH + RX
在作用下，酚和卤代烷或硫酸二甲酯(二乙酯)作用，形成醚:
K2CO3 ArOR
R1R2NH CH3COCl 1.2 N HCl, reflux
O O O CHCl3 Reflux
有机合成中的常用保护基PPT课件
27
第27页/共108页
甲氧基甲基醚（MOM）
28
第28页/共108页
29
第29页/共108页
四氢吡喃（THP-OR） • 酸催化：p-TsOH、CSA、甲基苯磺酸吡啶盐、三甲基碘
化硅、三氟化硼、三氯氧磷等 • 在水解酯的碱性条件下稳定
30
第30页/共108页
31
第31页/共108页
4. 酯类保护法 • 羧酸酯：乙酸酯(Ac)、二氯乙酸酯(CAc)、苯甲酸酯(Bz)、叔丁基甲酸酯
三、二醇的保护
50
第50页/共108页
1. 缩醛保护法
• 在质子酸或Lewis酸的催化下，醛或酮的羰基与二醇形成环状缩醛 • 缩醛在质子酸或Lewis酸的催化下水解呈羰基化合物和二醇 • 对碱性条件、金属氢化物等稳定
51
第51页/共108页
丙酮化合物
• 丙酮、2,2-二甲氧基丙烷、2-甲氧基丙烯 • 硫酸、p-TsOH、CSA。。。 • CuSO4、ZnCl2、AlCl3、FeCl3、SnCl4。。。
68
第68页/共108页
• 0.003M HCl的二氧六环-水溶液中(7:3)，30oC下的相对水解速率：
69
第69页/共108页
• 也称为1,1-二乙酸酯
2. O,O-二乙酰基缩醛
• Lewis酸催化乙酸酐与醛基反应形成保护
• 质子酸和Lewis酸催化其水解而脱除保护
• 在中性和碱性条件下稳定
保护基化学武钦佩李善茂编著化学工业出版社2007保护和脱保护的反应条件温和操作方便不会引起其他反应且产物易于分离纯化官能团被保护后具有一定的稳定性在脱除保护之前的反应条件下能稳定存在综合考虑官能团被保护后的反应条件选择适当的保护基常用的保护基团硅烷类脱保护缩醛类保护羟基羰基酯类保护羟基羧基的常用方法酰胺类常用的脱保护基方法酸脱除保护质子酸lewis酸碱脱除保护酯类水解氢化脱除保护苄基保护基pdc氧化脱除保护酸性条件下的稳定性
第27页/共108页
甲氧基甲基醚（MOM）
28
第28页/共108页
29
第29页/共108页
四氢吡喃（THP-OR） • 酸催化：p-TsOH、CSA、甲基苯磺酸吡啶盐、三甲基碘
化硅、三氟化硼、三氯氧磷等 • 在水解酯的碱性条件下稳定
30
第30页/共108页
31
第31页/共108页
4. 酯类保护法 • 羧酸酯：乙酸酯(Ac)、二氯乙酸酯(CAc)、苯甲酸酯(Bz)、叔丁基甲酸酯
三、二醇的保护
50
第50页/共108页
1. 缩醛保护法
• 在质子酸或Lewis酸的催化下，醛或酮的羰基与二醇形成环状缩醛 • 缩醛在质子酸或Lewis酸的催化下水解呈羰基化合物和二醇 • 对碱性条件、金属氢化物等稳定
51
第51页/共108页
丙酮化合物
• 丙酮、2,2-二甲氧基丙烷、2-甲氧基丙烯 • 硫酸、p-TsOH、CSA。。。 • CuSO4、ZnCl2、AlCl3、FeCl3、SnCl4。。。
68
第68页/共108页
• 0.003M HCl的二氧六环-水溶液中(7:3)，30oC下的相对水解速率：
69
第69页/共108页
• 也称为1,1-二乙酸酯
2. O,O-二乙酰基缩醛
• Lewis酸催化乙酸酐与醛基反应形成保护
• 质子酸和Lewis酸催化其水解而脱除保护
• 在中性和碱性条件下稳定
保护基化学武钦佩李善茂编著化学工业出版社2007保护和脱保护的反应条件温和操作方便不会引起其他反应且产物易于分离纯化官能团被保护后具有一定的稳定性在脱除保护之前的反应条件下能稳定存在综合考虑官能团被保护后的反应条件选择适当的保护基常用的保护基团硅烷类脱保护缩醛类保护羟基羰基酯类保护羟基羧基的常用方法酰胺类常用的脱保护基方法酸脱除保护质子酸lewis酸碱脱除保护酯类水解氢化脱除保护苄基保护基pdc氧化脱除保护酸性条件下的稳定性
《保护基团》课件
《保护基团》PPT课件
本课件将为您介绍保护基团的概念及其在化学和生物领域中的重要性和应用。 让我们一起探索这个令人着迷的主题。
保护基团
在本节中，我们将介绍保护基团的定义和其在化学和生物领域中的应用。保 护基团是实现有机合成和生物学研究中成功的关键因素。
保护基团的方法
有机合成中的保护基团
了解有机合成中保护基团的定义和常见的保护基团，以及它们引入和去除的方法。
- Chen, T.; Wu, S.; Li, H. Applications of protecting groups in organic synthesis. Journal of Organic Chemistry, 2018.
- Zhang, L.; Wang, J.; Zhao, S. The role of protective groups in biomedical research. Nature Reviews Drug Discovery, 2019.
结论
通过本课件，我们了解了保护基团在化学和生物领域中的重要性和应用前景。 同时，我们还探讨了今后的研究方向以推动该领域的发展。Fra bibliotek参考文献
- Adams, J.; Dolfi, A.; Hartman, C.; McCoy, M. D.; Smaltz, J. Design and implementation of protected areas. Journal of Environmental Conservation, 2020.
生物学中的保护基团
探索生物大分子中的保护基团的功能和去除方法，以及它们在生物学研究中的重要性。
保护基团在化学及生物领域中的应用
化学合成中的应用
本课件将为您介绍保护基团的概念及其在化学和生物领域中的重要性和应用。 让我们一起探索这个令人着迷的主题。
保护基团
在本节中，我们将介绍保护基团的定义和其在化学和生物领域中的应用。保 护基团是实现有机合成和生物学研究中成功的关键因素。
保护基团的方法
有机合成中的保护基团
了解有机合成中保护基团的定义和常见的保护基团，以及它们引入和去除的方法。
- Chen, T.; Wu, S.; Li, H. Applications of protecting groups in organic synthesis. Journal of Organic Chemistry, 2018.
- Zhang, L.; Wang, J.; Zhao, S. The role of protective groups in biomedical research. Nature Reviews Drug Discovery, 2019.
结论
通过本课件，我们了解了保护基团在化学和生物领域中的重要性和应用前景。 同时，我们还探讨了今后的研究方向以推动该领域的发展。Fra bibliotek参考文献
- Adams, J.; Dolfi, A.; Hartman, C.; McCoy, M. D.; Smaltz, J. Design and implementation of protected areas. Journal of Environmental Conservation, 2020.
生物学中的保护基团
探索生物大分子中的保护基团的功能和去除方法，以及它们在生物学研究中的重要性。
保护基团在化学及生物领域中的应用
化学合成中的应用
《有机化学保护基团》课件
总结与展望
通过深入了解有机化学保护基团的概念、选择、设计、引入和去除方法，我 们能更好地应用它们来实现有机合成中的复杂目标。
保护基团的引入与去除方法
有机化学中有多种方法可用于引入和去除保护基团，对应不同的化学官能团和保护基团。
引入保护基团
引入保护基团的方法包括选择 合适的试剂和反应条件，以实 现化学官能团的保护。
去除保护基团
去除保护基团的方法通常涉及 反应条件的调节解除保护基团时需要特定的条 件和试剂，以恢复原始的化学 官能团。
《有机化学保护基团》 PPT课件
通过本课件，我们将深入探讨有机化学中关键的保护基团的概念和应用，帮 助您更好地理解它们的作用和原理，并了解如何选择和设计保护基团，以及 它们的引入和去除方法。
保护基团的概念
保护基团在有机合成中起到关键的作用，它们能够有效保护或控制某些化学官能团的反应，从而实现合 成目标的达成。
保护基团的选择与设计
选择适合的保护基团和设计合理的保护策略是有机合成中的关键步骤。
1
化合物结构分析
通过化合物结构分析，选择适合的保护基团，考虑其稳定性和去除条件。
2
保护和反应评估
通过保护和反应评估，确定保护基团对目标反应的影响，并调整保护条件。
3
保护基团设计
根据化合物和目标反应的要求，设计合理的保护基团序列和去除策略。
有机合成中的保护基团策略
在有机合成中，保护基团策略对于实现复杂分子的全合成至关重要。
多步合成中的保护
在多步合成中，保护基团可以帮助稳定和控制中间产物，从而实现反应的高选择性和高产率。
保留关键官能团
通过保护关键官能团，可以防止其受到不需要的反应的影响，使其在合成过程中保持完整。
有机合成中的保护基团精品PPT课件
HOAc,H2O
CH CCH2OH
O
H+
(90%)
O
OCH2C CH C2H5MgBr
THF
HOCH2C CCO2H (64%)
(i) CO2 (ii) H+,H2O
O OCH2C CMgBr
7.1 羟基的保护基团
8. 形成叔丁基二甲硅醚 ROSiMe2（t-Bu）
制备时，用叔丁基二甲基氯硅烷与醇类在三级胺中作用，此保 护基比三甲基硅基稳定，常运用在有机合成反应中，一般是F-离子 脱去。
7.2 二羟基的保护基团
a
O
OH OH
OH O
H b
O
Байду номын сангаас
OTHP c
n C6H13
n C6H13
OH OTHP d
OH OH
(a)H+,
O
(b) PCC,NaOAc (c)i.n C6H13MgBr ii.H3+O (d)MeOH,H+
Me OMe
Me HO
HO
C
Me OMe Me O
(i)mCPBA 99%
7.1 羟基的保护基团
7. 形成四氢吡喃 ROTHP
制备时，使用二氢吡喃与醇类在酸催化下进行加成作用。欲回 收恢复到醇类时，则在酸性水溶液中进行水解，即可脱去保护基团。 有机合成中常引用这种保护基团，其缺点是增加一个不对称碳（缩酮 上的碳原子），使得NMR谱的解析较复杂。
ROH
O
,TsOH,Pyr RO O
保护醇类 ROH 的方法一般是制成醚类 (ROR′) 或酯 类(ROCOR′)，前者对氧化剂或还原剂都有相当的稳定性。
1. 形成甲醚类 ROCH3
CH CCH2OH
O
H+
(90%)
O
OCH2C CH C2H5MgBr
THF
HOCH2C CCO2H (64%)
(i) CO2 (ii) H+,H2O
O OCH2C CMgBr
7.1 羟基的保护基团
8. 形成叔丁基二甲硅醚 ROSiMe2（t-Bu）
制备时，用叔丁基二甲基氯硅烷与醇类在三级胺中作用，此保 护基比三甲基硅基稳定，常运用在有机合成反应中，一般是F-离子 脱去。
7.2 二羟基的保护基团
a
O
OH OH
OH O
H b
O
Байду номын сангаас
OTHP c
n C6H13
n C6H13
OH OTHP d
OH OH
(a)H+,
O
(b) PCC,NaOAc (c)i.n C6H13MgBr ii.H3+O (d)MeOH,H+
Me OMe
Me HO
HO
C
Me OMe Me O
(i)mCPBA 99%
7.1 羟基的保护基团
7. 形成四氢吡喃 ROTHP
制备时，使用二氢吡喃与醇类在酸催化下进行加成作用。欲回 收恢复到醇类时，则在酸性水溶液中进行水解，即可脱去保护基团。 有机合成中常引用这种保护基团，其缺点是增加一个不对称碳（缩酮 上的碳原子），使得NMR谱的解析较复杂。
ROH
O
,TsOH,Pyr RO O
保护醇类 ROH 的方法一般是制成醚类 (ROR′) 或酯 类(ROCOR′)，前者对氧化剂或还原剂都有相当的稳定性。
1. 形成甲醚类 ROCH3
第12章有机合成中的保护基
22
23
2、二硫代缩醛、缩酮
优点: 在pH=1～12范围内稳定。能耐受还原剂、有机金属试剂、亲核试剂和部分 氧化剂。对一些氧化剂敏感性。硫化物可使一些金属催化剂的中毒而失去催 化活性
24
三、氨基的保护
氨基的活性在于： 1)伯胺或仲胺氮上的活泼氢； 2) 氮上的孤对电子，具有很强的亲核性，许多亲 电试剂能与其反应。
胸苷的 制备
17
苯甲酸酯类 (用于羟基的保护)
作为保护基比乙酸酯稳定，适用于有机金属试剂(如有机 铜)、催化氢化、硼氢化物还原、路易斯酸、氧化反应等时 的羟基保护。
苯甲酸酯的裂解去保护 一般采用碱性水解或醇解，也可用锂铝氢还原法去保护。
18
2，4，6—三甲基苯甲酸酯(O－Mes)
稳定性: 有机金属试剂(如有机铜)、催化氢化、硼 氢化物还原、路易斯酸、氧化反应等可以 采用，而且不易水解。 Mes酯的稳定在于2，6—甲基的存在阻碍 了酯羰基的受攻击。
量对甲苯磺酸，丙酮的存在可使二醇转化成缩酮。
15
2、酯类保护基
制备: 用作保护基的酯是乙酸酯、苯甲酸酯、2， 4，6—三甲基苯甲酸酸酯等。通常采用酸 酐或酰氯在碱存在下酰化制得。
去保护 一般用碱水解或碱醇解法， 用氨的醇溶液氨解(如甲醇氨溶液)。
16
乙酸酯的稳定性 (用于羟基的保护)
乙酸酯在pH=1～8稳定, 有机金属试剂(如有机 铜)、催化氢化、硼氢化物还原、路易斯酸、氧化 反应等可以采用乙酸酯保护。
理想的保护基应该是：
(1)能选择性地、容易地与被保护的基团反应，达到高的转化率;
(2)与保护基反应后所生成的结构部分在其他官能团的反应过程 中是稳定的;
(3)当反应结束后，方便地裂解脱去易于分离除去;
23
2、二硫代缩醛、缩酮
优点: 在pH=1～12范围内稳定。能耐受还原剂、有机金属试剂、亲核试剂和部分 氧化剂。对一些氧化剂敏感性。硫化物可使一些金属催化剂的中毒而失去催 化活性
24
三、氨基的保护
氨基的活性在于： 1)伯胺或仲胺氮上的活泼氢； 2) 氮上的孤对电子，具有很强的亲核性，许多亲 电试剂能与其反应。
胸苷的 制备
17
苯甲酸酯类 (用于羟基的保护)
作为保护基比乙酸酯稳定，适用于有机金属试剂(如有机 铜)、催化氢化、硼氢化物还原、路易斯酸、氧化反应等时 的羟基保护。
苯甲酸酯的裂解去保护 一般采用碱性水解或醇解，也可用锂铝氢还原法去保护。
18
2，4，6—三甲基苯甲酸酯(O－Mes)
稳定性: 有机金属试剂(如有机铜)、催化氢化、硼 氢化物还原、路易斯酸、氧化反应等可以 采用，而且不易水解。 Mes酯的稳定在于2，6—甲基的存在阻碍 了酯羰基的受攻击。
量对甲苯磺酸，丙酮的存在可使二醇转化成缩酮。
15
2、酯类保护基
制备: 用作保护基的酯是乙酸酯、苯甲酸酯、2， 4，6—三甲基苯甲酸酸酯等。通常采用酸 酐或酰氯在碱存在下酰化制得。
去保护 一般用碱水解或碱醇解法， 用氨的醇溶液氨解(如甲醇氨溶液)。
16
乙酸酯的稳定性 (用于羟基的保护)
乙酸酯在pH=1～8稳定, 有机金属试剂(如有机 铜)、催化氢化、硼氢化物还原、路易斯酸、氧化 反应等可以采用乙酸酯保护。
理想的保护基应该是：
(1)能选择性地、容易地与被保护的基团反应，达到高的转化率;
(2)与保护基反应后所生成的结构部分在其他官能团的反应过程 中是稳定的;
(3)当反应结束后，方便地裂解脱去易于分离除去;
第九章基团保护课件
第三节 羧酸的O—H键 及硫醇的S—H键的保护
羧酸分子-OH中的氢常用酯的形式来保护。巯基保护主要有硫醚、 硫缩醛及硫醇酯三类。
一、羧酸衍生物
1.取代乙酯 取代乙酯是使乙酯的乙基上增加取代基后，使酯基易发生烷氧键
断裂，乙基以烯的形式消除。 取代乙基有：β,β,β-三氯乙基，甲硫乙基，对硝基苯硫乙基和对
的化合物。 苄基在芳香环或次甲基上取代可以改变其对酸的敏感
性. 在苄基上连有给电子基时，能促进苄酯的酸催化烷氧
键断裂，而连吸电子基时则增加酯对酸水解的稳定性.
二、硫醇衍生物
1.硫醚 是硫醇保护基
常见的保护基有苄基、取代苄基、三苯甲基及叔丁基硫醚 通常用亲核性取代反应来制备
制备方法: 在碱催化下，将硫醇转变为亲核性更强的硫醇盐离子， 再与试剂反应。或将醇、烯、卤代物在酸催化下，生成碳正离子， 然后再与硫醇反应。
剂存在下加入六甲基三硅烷胺。
保护剂：三甲基硅烷、二甲基异丙基硅烷基、二甲基叔丁基硅烷 基、三苄基硅烷基等。
二、羧酸酯衍生物
1.甲酸酯
特点是易于形成，并可以在乙酰基及其他酰基存在下选择性地 脱除。 甲酰化的方法，可以用90%甲酸；70%甲酸中含少量的过氯 酸；甲酸/醋酐的吡啶溶液；甲乙酸酐/吡啶以及DMF和苯甲酰氯的加 成物等法制备。脱甲酰基则可用碳酸氢钾/稀甲醇或其他缓和碱性试 剂
硫缩酮对绝大多数碱性或中性反应条件是稳定的 硫缩酮（醛）用Raney镍氢解还原成相应的烃基
用酸断裂硫缩醛（酮）结果常常不令人满意。可在不同溶剂中用 汞盐、或在丙酮中用氯化汞与碳酸镉处理。也可以采用氯化硫酰 在湿硅胶存在下，室温氧化脱去保护，可以得定量收率的酮。
三、烯醇和烯胺衍生物
1.烯醚和硫代烯醚
有机合成中的保护基 ppt课件
6 己烷
hexane
hexene
hexyne
hexyl
hexenyl
hexynyl
7 庚烷
heptane
heptene
heptyne
heptyl
heptenyl
heptynyl
8 辛烷
octane
octene
octyne
octyl
octenyl
octynyl
9 壬烷
nonane
nonene
nonyne
dodecanal dodecanone
tridecanal tridecanone
tetradecanal tetradecanone
pentadecanal pentadecanone
hexadecanal hexadecanone
heptadecanal heptadecanone
octadecanal octadecanone
P P
B IN A P 2 ,2 '-b is (d ip h e n y lp h o s p h a n y l)
-1 ,1 '-b in a p h th y l
COD c y c lo o c ta d ie n e
COD c y c lo o c ta d ie n e
PPT课件
O S O 3H CSA c a m p h o rs u lfo n ic a c id
NCN
DCC dicyclohexylcarbodiimide
O
NC
Cl
O DHP 3,4-d ihyd ro -2H -p yran
O
NC
Cl