铅、铋混合液中各组分含量的测定
铅铋合金EDTA滴定法测定铅、铋量铅的测定——EDTA容量法
铅铋合金EDTA滴定法测定铅、铋量铅的测定——EDTA容量法摘要：采用EDTA滴定法连续测定了铅铋合金中的铅和铋，通过加人掩蔽剂抗坏血酸、酒石酸和硫脲来消除干扰离子的影响，取得了很好的准确度和精密度，且分析流程短。
关键词：铅铋合金；铅铋连测；抗坏血酸；酒石酸；硫脲粗铅铋合金是贵金属冶炼过程中的副产品，铅和铋含量达到95％一97％，伴有铜、铁、锌、镉等杂质。
粗铅铋合金作为电解生产铅锭和铋锭的原材料，快速准确测定粗铅铋合金中铅和铋含量对生产控制和金属平衡工作显得尤为必要。
目前，粗铅化学分析方法⋯中铅和铋含量分开测定，分析流程长、耗费时间多，不利于快速测定，而铅、铋混合液中铅、铋含量的测定方法心。
3没有考虑到杂质元素对测定的干扰。
本文通过试验，研究了杂质元素如铜、铁、银、碲、硒、锑对铅铋测定的影响，并通过加入适量的掩蔽剂去除杂质元素对铅铋测定的干扰，实现了快速准确对粗铅铋合金中铅和铋含量的连续测定。
1实验部分试样经稀硝酸分解分取一定量试液，用硫酸沉淀分离铅，消除铁、铜、锌、镉、银等元素的干扰，加入乙酸—乙酸钠缓冲液溶解铅，以二甲粉橙为指示剂，用EDTA标准溶液为滴定，由消耗EDTA标准溶液的体积计算铅量1.1试剂硝酸（1+3）；抗坏血酸；硫脲饱和溶液：在水中加入过量的硫脲并饱和之；硫酸洗液（2+98）：量取10ml硫酸，缓慢加入到490ml水中，摇匀即可；饱和乙酸钠；乙酸—乙酸钠缓冲溶液（PH＝5.5－6.0）：称取1500g的结晶乙酸钠，用水溶解后定溶于5000ml的容量瓶中，加入120ml冰乙酸摇匀即可；二甲酚橙（0.5%）：称取0.5g二甲酚橙，加入定容于100ml滴瓶中，摇匀溶解；EDTA标准溶液：称取110g乙二铵四乙酸二钠（EDTA）于10000ml容量瓶中加水至刻度，溶解、摇匀，放置一周待标定；铅标准溶液：称取4g金属纯铅（Pb≥99.994），加入200ml硝酸（1+3），低温加热溶解，完全取下稍冷，定容至1000ml,此溶液为4mg/ml。
铅、铋混合溶液中铅、铋含量的连续测定
铅、铋混合溶液中铅、铋含量的连续测定文摘：EDTA：乙二胺四乙酸H4Y（本身是四元酸），由于在水中的溶解度很小，通常把它制成二钠盐（Na2H2Y·2H2O），也称为EDTA或EDTA二钠盐。
EDTA相当于六元酸，在水中有六级离解平衡。
与金属离子形成螯合物时，络合比皆为1：1。
EDTA因常吸附0.3%的水分且其中含有少量杂质而不能直接配制标准溶液，通常采用标定法制备EDTA标准溶液。
标定EDTA的基准物质有纯的金属：如Cu、Zn、Ni、Pb，以及它们的氧化。
某些盐类：如CaCO3、ZnSO4.7H2O、MgSO4.7H2OBi3+,Pb2+均能和EDTA形成稳定的 1:1 络合物。
logK 值分别为27.04 和18.04 。
由于二者的l ogK值相差很大，故可控制不同的酸度分别进行滴定。
关键字：EDTA ZnO Bi3+, Pb2+ 二甲酚橙六次甲基四胺溶液综述：金属离子指示剂：在络合滴定时，与金属离子生成有色络合物来指示滴定过程中金属离子浓度的变化。
M ＋In ←→ MIn颜色甲颜色乙滴入EDTA后，金属离子逐步被络合，当达到反应化学计量点时，已与指示剂络合的金属离子被EDTA夺出，释放出指示剂的颜色：MIn ＋Y ←→MY ＋In颜色乙颜色甲指示剂变化的pMep应尽量与化学计量点的pMsp一致。
金属离子指示剂一般为有机弱酸，存在着酸效应，要求显色灵敏，迅速，稳定。
常用金属离子指示剂：铬黑T（EBT）：pH＝10时，用于Mg2+，Zn2+，Cd2+，Pb2+，Hg2+，In3+，二甲酚橙（XO）：pH5～6时，Zn2+K－B指示剂（酸性铬蓝（K）－荼酚绿（B）混合指示剂）：pH＝10时，用于Mg2+，Zn2+， Mn2+。
pH＝12时，用于Ca2+在络合滴定过程中，随着络合物的生成，不断有H＋释出：M＋H2Y＝MY＋2H＋因此，溶液的酸度不断增大，酸度增大的结果，不仅降低了络合物的条件稳定常数，使滴定突跃减小，而且破坏了指示剂变色的最适宜酸度范围，导致产生很大的误差。
实验五十五铅铋混合液中铅
实验五十五 铅铋混合液中铅、铋含量的连续测定一、 原理：利用控制酸度的方法连续测定lgK BiY – lgK PbY = 27.94 - 18.04 = 9.9 > 5用硝酸调节溶液pH=1 测定铋；再用六次甲基四胺调节溶液pH=5~6 测定铅二、 步骤（平行测定三次）三、计算注意：1、 用量筒加10ml 水是因为溶液太浓，加水过多会造成Bi 水解，产生白色沉淀，加酸才能溶解。
2、 六次甲基四氨放到量筒中取用。
3、 指示剂一定不要加多，否则颜色深，终点判断困难。
4、 近终点时要摇动锥形瓶，防滴过，边滴边摇。
5、 第一个终点不易读准。
由紫→橙红时先读下体积，然后半滴变为黄色(非亮黄色)为V 1。
V 1会影响V 2。
6、 吸耳球用后放回原处，滴定管洗净、倒扣、放回原处。
思考题答案（1） 不可以。
因为Bi 3+在溶液的PH=5-6时就已水解了。
（2） 用氧化锌做基准物标定EDTA 标准溶液。
因为当溶液的PH=5-6时，Zn 2+与EDTA形成稳定的络合物；在测定Pb 2+时，Pb 2+与EDTA 形成稳定的络合物溶液的PH=5-6。
滴定条件一致可以减小误差。
（3） PH 值过大，Bi 3+水解；PH 值过小，Bi 3+与EDTA 络合不完全。
（4） 二甲酚橙属于三苯甲烷显色剂，易溶于水，它有七级酸式离解，其中H 2ln 5-至ln 7-呈红色，H 7ln 至H 3ln 4-呈黄色。
由于各组分的比例随溶液的酸度变化，所以它们在溶液中的颜色也随酸度而变化。
在PH ＜6.3时呈黄色，PH ﹥6.3时呈红色。
二甲酚橙与Pb 2+、Bi 3+形成的络合物呈红色，它们的稳定性小于Pb 2+、Bi 3+和EDTA 所形成的络合物。
1.按本实验操作，滴定Bi 3+的起始酸度是否超过滴定Bi 3+的最高酸度？滴定至Bi 3+的终点时，溶液中酸度为多少？此时在加入10mL200g·L -1六亚四基四胺后，溶液pH 约为多少？()00.100.20911⨯⨯=⋅-V C L g Bi EDTA ()00.102.20721⨯⨯=⋅-V C L g Pb EDTA 21,5%201,211000.10V mL V pH mL mL 再至亮黄为终点色滴定至溶液由紫红变橙至紫红色再多加六次甲基四胺滴补加二甲酚橙再至亮黄为终点色滴定至溶液由紫红变橙滴二甲酚橙加水于锥形瓶中液用移液管吸取铅铋混合→→→→→≈→答：按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度没有超过滴定Bi3+的最高酸度。
铅、铋混溶液中铅铋的连续测定(双指示剂法)
Experiments of Analytical chemistry 2010
终点
Y + MIn
MY +
In
络合物颜色
游离态颜色
Experiments of Analytical chemistry 2010
化学学院
混合离子滴定方法的原理 控制酸度法 掩 蔽 法
Experiments of Analytical chemistry 2010
4
化学学院
实验原理——控制酸度法滴定混合金属离子 实验原理——控制酸度法滴定混合金属离子 （M 和N)
5
化学学院
EDTA：乙二胺四乙酸 ( H4Y )
OOCH2C H+ N CH2 HOOCH2C
-
CH2
CH2COOH N CH2COOH
+
Pb2+和Bi3+均能与 均能与EDTA形成稳定的络合物，且两种络合物的稳 形成稳定的络合物，且两种络合物的稳 定性差别大：
lg KPb =18.04 lg KBi = 27.94
Experiments of Analytical chemistry 2010
化学学院
Zn2+标液： 标液：
用公用移液管移取Zn2+标液 标液10.00 mL（浓度自己 计算）于100 mL容量瓶中，配成100 mL 的Zn2+标液。
Experiments of Analytical chemistry 2010
铅铋合金中铅铋含量的测定实验报告
铅铋合金中铅铋含量的测定实验报告
实验目的
本实验旨在测定铅铋合金中铅和铋的含量。
实验原理
本实验采用热重分析（TGA）法来测定铅铋合金中铅和铋的含量。
TGA是一种通过测量样品在升温过程中的重量变化来分析样品组成的方法。
实验步骤
1.准备样品：将铅铋合金样品放入热重分析仪中，确保样品被均匀地分布在热重分析仪的热重碟中。
2.设定实验参数：设定热重分析仪的实验参数，包括温度、升温速率、温度范围等。
3.进行实验：启动热重分析仪，根据实验参数自动进行测试。
4.数据处理：记录实验结果，根据实验结果计算铅和铋的含量。
实验结果
根据实验结果，铅铋合金中铅的含量为33.5%，铋的含量为66.5%。
结论
本实验结果表明，铅铋合金中铅的含量为33.5%，铋的含量为66.5%。
实验七 铅、铋混合液中Pb2+、Bi3+含量的连续测定
2014/4/7
一、实验目的
1、掌握借控制溶液酸度进行多种金属离子连续滴定的络合 滴定方法和原理。 2、掌握二甲酚橙指示剂的应用和终点的测定方法。
2014/4/7
二、原理
Pb2+、Bi3+与EDTA形成的配合物的稳定常数分别为： KPbY=1018.04、KBiY=1027.94，两者的稳定常数差10个数量级， 因此可以控制条件，在一定条件下连续分别的定Pb2+、Bi3+。
铅铋混合液
2滴XO
25.00ml 移取 EDTA
250ml锥形瓶
0.1MHNO3 10ml
EDTA
亮黄色
亮黄色
色，过量5ml 滴六次甲基四胺至紫红
V1
V2
平行实验2-3次，分别计算Pb2+、Bi3+的含量
2014/4/7
五、数据记录及处理
单位：（g.L ）
CEDTA （V1 - V0） EDTA M Bi Bi含量 10-3 1000( g L1 ) 25
-1
CEDTA （V2 - V1） EDTA M Pb Pb含量 10-3 1000( g L1 ) 25
2014/4/7
连续分别滴定满足条件：Δ pK=9.9 ＞6
2014/4/7
滴定条件： PH=1时，Bi3+不水解，且与二甲酚橙形成紫红色络合物； 而Pb2+不能与二甲酚橙反应。用标准溶液滴定，至溶液由紫红 色亮黄色，即为测定Bi3+的终点。
PH=1时，BiONO3不会析出；Pb2+不与XO生成络合物
滴定Bi 后溶液，用六次甲基四胺调节溶液pH=5-6，Pb 与二甲酚橙反应生成紫红色配合物，再用EDTA滴定至溶液 2+ 由紫红色亮黄色，即为测定Pb 的终点。 2+ 3+ 根据EDTA分别消耗的量，计算Pb 、Bi 的含量。
PbBi含量的连续测定
铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定
目的要求
1.了解由调节酸度提高EDTA选择性的原理。
2.掌握用EDTA进行连续滴定的方法。
3.学会用精密pH试纸对调节溶液酸度进行检验的方法。
重点
1.混合金属离子连续滴定的原理和方法。
2.滴定体系酸度的调节原理。
难点
混合金属离子连续滴定酸度的把握(Pb.Bi适宜的酸度)。
思考题
1、按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度是否超过滴定最高酸度？滴定至Bi3+的终点时，溶液中酸度为多少？此时再加入10ml 200g.l-1六亚四基四胺后，溶液的PH为多少？
2、能否取等量混合试液两份，一份控制PH=1.0滴定Bi3+，另一份控制PH为5-6滴定Bi3+Pb2+总量?为什么？
3、滴定Pb2+时要调节PH为5-6，为什么加入六亚四基四胺而不加入醋酸钠？
讨论学习
1、按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度是否超过滴定最高酸度？滴定至Bi3+的终点时，溶液中酸度为多少？此时再加入10ml 200g.l-1六亚四基四胺后，溶液的PH为多少？
拓展学习
1.调节酸度提高EDTA选择性的原理。Байду номын сангаас能否设计一个混合离子连续滴定的方案？
试剂及仪器设备
试剂：EDTA(0.02mol/L)；HNO30.10mol/L；六亚四基四胺200g/L；Bi3+Pb2+混合液 含Bi3+Pb2+各约为0.010mol/L含HNO30.15mol/L；二甲酚橙2 g/L水溶液。
仪器：移液管、锥形瓶、碱式滴定管、滴定台、滴定夹、滴管、电子天平
内容提要
实验五铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定
实验五铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定一、实验目的1、掌握以控制溶液的酸度来进行多种金属离子连续测定的原理和方法。
2、熟悉二甲酚橙指示剂的应用和终点颜色的变化。
二、实验原理Bi3+、Pb2+均能与EDTA形成稳定的1：1螯合物，其lgK值分别为27.94和18.04。
由于两者的lgK值相差很大，故可利用酸效应，控制溶液的不同酸度来进行连续滴定，分别测出它们的含量。
在测定中均以二甲酚橙为指示剂，当溶液在PH<6.3时，游离的二甲酚橙指示剂呈黄色，而它与Bi3+或Pb2+所形成的螯合物呈紫红色，它们的稳定性与Bi3+、Pb2+和EDTA所形成的螯合物相比要低一些。
测定时，先调节试液的酸度为PH＝1,用EDTA标准溶液滴定，溶液由紫红色变为亮黄色，即为滴定Bi3+的终点。
在滴定Bi3+后的溶液中，用六次甲基四胺调节溶液的PH值为5－6，此时Pb2+与二甲酚橙形成紫红色螯合物，故溶液再次呈现紫红色，然后用EDTA标准溶液继续滴定至溶液由紫红色突变为亮黄色，即为滴定Pb2+的终点。
三、实验用品仪器：酸式滴定管、锥形瓶（250ml）移液管（250ml）。
药品：0.02000mol·L-1EDTA标准溶液，0.2%二甲酚橙溶液，20％六次甲基四胺溶液。
0.5mol·L-1NaOH, 0.1mol·L-1HNO3材料：PH＝0.5-5.0的精密PH试纸五、实验步骤1、铋含量的测定吸取25ml试液置于250ml锥形瓶中，滴加0.5mol·L-1NaOH调节试液至PH ＝1（以精密PH试纸检验）,记下NaOH溶液用量。
另取一份25ml试液加入与上和2滴二甲酚橙指述初步试验相同量的NaOH溶液，然后加10ml0.1mol·L-1HNO3示剂，用EDTA标准溶液滴定，在近终点前应放慢滴定速度，每加1滴，摇动并注意观察是否变色，直到最后半滴使溶液由紫红色突变为亮黄色，即为终点。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
实验数据处理
实验项目
试液体积
1
25.00
2
25.00
3
25.00
滴定管初读数
Bi3+终点滴定管读数 Pb2+终点滴定管读数 V1(Bi3+消耗EDTA标液体积) V2(Pb2+消耗EDTA标液体积) Bi3+浓度(g/L) Bi 3 +平均浓度(g/L) 相对偏差(Bi3+) 相对平均偏差(Bi3+) Pb2+浓度(g/L) Pb2+平均浓度 (g/L) 相对偏差(Pb2+) 相对平均偏差(Pb2+)
• 1 ．滴定溶液中 Bi 和 Pb 时，溶液酸度各控制 在什么范围？怎样调节？ • 2 ． 为什么可利用控制酸度的方法连续测定Pb2+ 、 Bi3+？ • 3 ．在滴定Pb2+ 之前为什么要加入六次甲基四胺？ • 4 ．如果试液中含有Fe3+，一般加入抗坏血酸掩蔽， 可用三乙醇胺掩蔽吗？
五 思考题 3+ 2+
一、 实验目的
1 ．混合溶液中两个金属离子能否分别准确滴定， 如何控制溶液的酸度进行连续滴定，是本实验 要达到的目的之一。 2 ．采用何种试剂，控制酸度及选用什么指示剂 指示两个滴定终点，是本实验的重点。 3 ．了解二甲酚橙指示剂的性质及在混合液中应 用的 PH 值范围，解释滴定过程中溶液颜色变 化的原因。
二、 实验原理 2+
Байду номын сангаас 三、 主要试剂和仪器
• • • • • 1、0.01mol/L EDTA 标准溶液 2、20% 六次甲基四胺溶液 3、0.1mol?L 硝酸溶液 4、0.2% 二甲酚橙指示剂 仪器：碱式滴定管，锥形瓶，洗瓶，容 量瓶，吸移管，吸耳球，烧杯，试剂瓶， 分析天平，称量瓶
四、分析步骤
1 ． Bi 3+ 离子的滴定 用移液管移取一份（25ml）Bi3+、Pb2+混合液于锥形瓶中， （加入10mL HNO3(0.1mol/L)），加入1~2滴二甲酚橙，用EDTA 标准溶液滴定，溶液由紫红色突变为亮黄色，即为滴定Bi3+的终 点，记录消耗EDTA标准溶液体积V1(mL)； 2 ． Pb 2+ 离子的滴定 然后加入10mL六亚甲基四胺溶液(200g/L)，溶液变为紫红色， 继续用EDTA标准溶液滴定，溶液由紫红色突变为亮黄色，即为 滴定Pb2+的终点，记录消耗EDTA标准溶液体积V2(mL)。 3．按上述过程再做两次平行实验，计算试液中Bi3+、Pb2+的浓度。
•
溶液中 Bi 3+ 和 Pb 均可与 EDTA 形成稳定 的络合物，但其稳定性有相当大的差别， Bi 3+ 和 Pb 2+ 同时存在时，可利用控制溶液酸度的方 法滴定 Bi 3+ 而 Pb 2+ 不干扰。 • 测定量，先调节酸度至 pH≈1, 进行 Bi 3+ 离子 的滴定，溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点。 然后再用六次甲基四胺为缓冲剂 ，控制溶液 pH ≈ 5-6 ，进行 Pb 2+ 离子的滴定。此时溶液再 次呈现紫红色，以 EDTA 溶液继续滴定至亮黄 色，即为终点。
分析化学实验