无机化学 龚孟濂 卤素习题答案

合集下载

1-5章年习题答案10页

1-5章年习题答案10页

无机化学习题参考答案1.4.解:(1)H 2O 22C(2)S 2O 32- 3v C(3)N 2O (N -N -O 方式) v C ∞(4)Hg 2Cl 2h D ∞(5)H 2C=C=CH 2 2d D (6)UOF 4 C 5v (7)BF 4-d T (8)SClF 54v C(9)反-Pt(NH 3)2Cl 22h D(10)PtCl 3(C 2H 4)- 2v C1.B(CH 3)3和BCl 3相比,哪一个的Lewis 酸性强,为什么?一般来说,CH 3为推电子基团,Cl 为吸电子基团,因此的Lewis 酸性强。

(BCl 3易水解;B(CH 3)3不溶于水,在空气中易燃)2.BH 3和BF 3都可和(CH 3)2NPF 2生成加合物,在一种加合物中,B 原子和N 相连,另一种则和P 相连,绘出两种结构式,并说明形成两种结构的原因。

(该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver 等,由高教社出版, 其中关于热力学酸度参数的部分,p.190-191; 或者该书的英文原版第5章的相关内容)3. 无水AlCl 3可作为傅-克烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在? 配位饱和(6配位),失去Lewis 酸性4. 吸水后失效 的AlCl 3有什么方法可以脱水?因为Al 3+是典型的硬酸,与氧的亲合力很强,因此实验室不能在HCl ,NH 4Cl ,SOCl 2等气氛下加热脱水。

(只能加强热生成 Al 2O 3后,用高温下用加C 和Cl 2用还原氯化法制备,这就不是脱水方法了)。

第二章2.1 解:Ni 2+ d 8组态Pt 2+ d 8组态 第四周期(分裂能小)第六周期(分裂能大) trans cis四面体构型 平面四方形构型(两种构型) 只有一种结构 (P 代表PPh 3) 2.2 解(1)MA2B4(2)MA3B3trans cis fac(面式) mer(经式) D4h C2v C3v C2vμ=0 μ≠0 μ≠0 μ≠0μfac>μmer2.3 Co(en)2Cl2+D2h C2光活异构体C2Co(en)2(NH3)Cl2+trans cisCo(en)(NH3)2Cl2+trans(1) trans(2) cis2.4 Co(en)33+Ru(bipy)32+手性分子D3D3PtCl(dien)+dien HNCH2CH2CH2NH2NH2CH2基本上为平面分子,无手性2.5 (1) 分别用BaCl2溶液滴入,有白色沉液出现的为[Co(NH3)5Br]SO4,或分别加入AgNO3溶液,产生浅黄色沉淀的为[Co(NH3)5SO4]Br。

北师大无机化学四版习题答案11章卤素

北师大无机化学四版习题答案11章卤素
( 2)氟的电子亲合能比氯小(从氯到碘又逐渐减小)。
( 3 ) F2的键能因孤对电子的影响而小于Cl2。
( 4 )同其它的HX在室温时是双原子气体相比,氟化氢是一种由氢键引起的聚合多原子气体(HF )x。与同族其它元素的氢化物相比,由于氟化氢分子间存在强的氢键,其熔点、沸点、汽化热和热力学稳定性都特别高。HF的高介电常数、低黏度和宽的液态范围,使它是各种类型化合物的一种极好溶剂。许多MI、MII和MIII的离子性化合物在HF中溶解后由于易离解而得到高效导电的溶液(XeF2,HSO3F,SF6及MF6( M:Mo、W、U、Re、Os)在HF中可溶解但不离解)
11.6卤盐中制取Br2可用氯气氧化法。不过从热力学观点看Br-可被O2氧化为Br2,为什么不用O2来制取Br2?
解:Br-用C12氧化
C12( g )+ 2 Br-(aq )→2 CI-(aq )+ Br2( g )
E=1.35-1.07=0.26V
得到的挥发性Br2以蒸汽——空气混合物形式离开体系,从热力学角度Br-在酸性溶液中可被O2所氧化:
( 2 )求盐酸的最低浓度[H+]
MnO2+ 4 H++2e-→ Mn2++ 2H2OE=1.228V
Cl2+ 2e-→2Cl-E=1.358V
φ MnO4-/Mn2++ 0.059/2·lg[H+]4/[Mn2+]≥φ Cl2/Cl-+ 0.059/2·lg(pCl2/p )/[Cl-]2
[Mn2+]=lmol ·dm-3,pCl2/p =l
KHF2K++ HF2-
本质上,无水氟化氢是溶剂,氟化钾是溶解于氟化氢的溶质,该体系是非水HF溶剂(也是类水溶剂)的电解质溶液。

无机化学基础习题参考答案

无机化学基础习题参考答案

无机化学基础习题参考答案《无机化学基础》习题解答第一章物质的量1、计算下列物质的摩尔质量。

(1)Fe (2)H2(3)HCl (4)HNO3(5)H2SO4(6)Al(OH)3(7)KOH (8)Ba(OH)2 (9)K2HPO4(10)NH4Cl (11)Cl—(12)PO43—解:物质的摩尔质量是以g/mol为单位,在数值上等于该物质的式量(分子量或原子量)。

所以以上物质的摩尔质量分别为:(1)mol (2)2 g/mol (3) g/mol (4)63 g/mol (5)98 g/mol (6)84 g/mol (7)56 g/mol (8)171 g/mol (9)174 g/mol (10) g/mol (11) g/mol (12)95 g/mol。

2、计算下列物质的物质的质量。

(1)90g H2O (2)22g CO2(3)Fe3O4(4)200gCaCO3解:H2O、CO2、Fe3O4、CaCO3的摩尔质量M分别为:18 g/mol、44 g/mol、232 g/mol、100 g/mol。

根据公式:n = m / M,计算得出以上物质的量分别为:(1)5 mol (2)mol (3)mol (4)2 mol。

3、计算下列物质的质量。

(1)2molNaHCO3(2)(3)3molCaCl2 (4)解:NaHCO3、AgNO3、CaCl2、Na2SO4的摩尔质量M分别为:84 g/mol、170 g/mol、111 g/mol、142 g/mol。

根据公式:m = n*M ,计算得出以上物质的质量分别为:(1)168 g (2)255g (3)333 g (4)71 g4、请写出下列反应中各物质的“物质的量”之比。

(1)2Na + 2H2O = 2NaOH + H2↑(2)Fe + H2SO4 = FeSO4 + H2↑(3)Cl2 + 2KBr = 2KCl + Br2(4)Fe2O3 + 6HCl = 2FeCl3 + 3H2O(5)Acl3 + 3NaOH = Al(OH)3↓+ 3NaCl(6)Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + H2O + CO2↑解:根据反应中各物质的“物质的量”之比等于反应中各物质前的系数之比。

(完整word版)无机化学卤素习题

(完整word版)无机化学卤素习题

一、选择题1、2ICl -离子的几何形状为直线型,其中心原子 I 的杂化态为 (D )(A) sp (B) sp 2 (C) sp 3 (D) sp 3d2、在食盐水溶液中通直流电电解,在阴阳极上产生 (B )(A)金属钠、氯气 (B)氢气、氯气 (C)氢氧化钠、氯气 (D)氢氧化钠、氧气3、下列说法中,性质变化规律正确的是(A ) (A) 酸性:HI>HBr>HCl>HF (B) 还原性:HF>HCl>HBr>HI(C) 沸点:HI>HBr>HCl>HF (D) 熔点:HF>HCl>HBr>HI4、按F-Cl-Br-I 顺序,下列性质递变规律不正确的是 (C )(A) X -离子半径:F -﹤Cl -﹤Br -﹤I - (B) 电负性:F>Cl>Br>I(C) 电子亲和能:F>Cl>Br>I (D) X -离子水和热(绝对值):F ->Cl ->Br ->I -5、在常温下,Cl 2,Br 2,I 2与 NaOH 作用正确的是 (B )(A) Br 2生成 NaBr ,NaBrO (B) Cl 2生成 NaCl ,NaClO(C) I 2生成 NaI ,NaIO (D) Cl 2生成 NaCl ,NaClO 36、高氯酸的酸酐是 (C )(A) Cl 2O 6 (B) ClO 2 (C) Cl 2O 7 (D) Cl 2O7、卤素含氧酸下列规律正确的是 (C )(A) 酸性HClO > HClO 3 > HClO 4 (B) 热稳定性 HClO > HClO 3 > HClO 4(C) 氧化性 HClO > HClO 3 > HClO 4 (D) 氧化性 HClO 3 > HBrO 3 > HIO 38、铅,铜等金属可用于制造盛氢氟酸的容器,其原因是 (D )(A) 氢氟酸是弱酸,无腐蚀性(B) 氢氟酸根本不与以上金属作用(C) 在金属表面生成了氧化物薄膜,具有保护作用(D) 在上述金属表面生成了不溶性氟化物薄膜,使金属免于进一步腐蚀二、写出下列反应方程式1、往酸化的KBrO 3溶液中逐滴加入不足量的KI 溶液。

无机化学 龚孟濂 卤素习题答案

无机化学 龚孟濂 卤素习题答案

第13章卤素习题解答1.与其他卤素相比,氟元素有何特殊性?为什么?答:参阅教材13.1.2。

与同族其它元素相比,第二周期元素氟显示一系列特殊性:(1)氧化态氟元素的氧化态为-1和0,无正氧化态,因为氟是电负性最大的元素。

(2)第一电子亲和能第一电子亲和能EA1绝对值F < Cl,而Cl、Br、I递减。

(3)键解离能自身形成单键时,键解离能F-F(157.7 kJ·mol-1)< Cl-Cl(238.1 kJ·mol-1)> Br-Br (189.1 kJ·mol-1)> I-I(148.9 kJ·mol-1);与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子成键时,O-F (184 kJ·mol-1)< Cl-O(205 kJ·mol-1)。

氟的单键解离能和第一电子亲和能偏小,是因为它是第二周期元素,原子半径较小,成键或接受外来电子后,电子密度过大、电子互相排斥作用增加所致。

但是,当与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键时,氟所形成的单键解离能却大于氯所形成的对应单键,如F-C(435.3 kJ·mol-1)> Cl-C(327.2 kJ·mol-1),F-H(565.3 kJ·mol-1)> Cl-H(427.6 kJ·mol-1)。

显然,由于成键后价层电子密度不至于过大,F-C和F-H与Cl-C和Cl-H相比较,原子轨道更有效的重叠和能量更相近起着主导作用。

(4)化学键类型多数氟化物为离子型,而相应的氯化物、溴化物、碘化物中键的离子性逐步减小,出现从离子型到共价型的过渡。

这显然与氟元素电负性最大有关。

(5)与水的作用F2(g)通入水中,发生激烈反应,F2把H2O氧化为氧气,而氯、溴、碘在水中均有一定溶解度,对应的溶液称为氯水、溴水和碘水。

(6)配位数对于同一中心原子,以卤素原子作配位原子,中心原子配位数(C.N.)以氟化物最大,稳定性也最高。

人教版化学必修一《4-2-2卤素》课堂练习及答案

人教版化学必修一《4-2-2卤素》课堂练习及答案

课堂练习1.按照氟、氯、溴、碘的顺序,下列递变规律中正确的是( )A.单质的熔、沸点逐渐降低B.与H2反应越来越容易C. F-、Cl-、Br-、I-的还原性逐渐增强D.单质的氧化性逐渐增强2. 氯化碘(ICl)的化学性质跟Cl2相似,预计它跟水反应的最初生成物是( )A. HI和HClOB. HCl和HIOC. HCl和HID. HClO和HIO3. 将氯水滴入KI溶液中,用力振荡后静置。

(1)该溶液呈________。

A. 橙红色B. 紫红色C. 橙色D. 褐色(2)再加入苯,充分振荡后静置,则________。

A. 液体不分层,液体为无色B. 液体不分层,液体为紫红色C. 液体分两层,上层为紫色,下层接近无色D. 液体分两层,上层为褐色,下层为橙色E. 液体分两层,上层接近无色,下层为褐色F. 液体分两层,上层为褐色,下层为紫色课前预习1.ⅦA氟(F) 氯(Cl) 溴(Br) 碘(I) 砹(At, 人工合成元素) 双原子(1)①变深增大升高减小②挥发升华不易易(2)①减弱2F2+2H2O===4HF+O2Cl2+H2O===HCl+HClO X2+H2O===HX+HXO(X=Br或I)②X2+2NaOH===NaX+NaXO+H2O③2Cl-+Br22Cl-+I22Br-+I2Cl2>Br2>I2Cl-<Br-<I-2.这是一类物质的鉴别题型。

一般解题步骤为:实验步骤、实验操作、实验现象、结论、有关的化学用语。

鉴别的方法有多种,但原则上是以步骤简单、现象明显为准。

要注意,在鉴别过程中对固体或液体物质应各取少量,不能把待测样品一次用完;对气体则不需取样就可直接鉴别。

所以,对本题的解答可采用如下方法:首先各取少量样品于四支试管中,然后分别加入酸化了的硝酸银溶液,无沉淀生成的是KF,生成白色沉淀的为KCl,生成浅黄色沉淀的为KBr,生成黄色沉淀的为KI。

课堂练习1.C。

卤素单质熔、沸点逐渐升高,F2、Cl2常温下为气态,Br2为液态,I2为固态,A项错误;卤素单质与H2反应越来越难,B项错误;单质氧化性逐渐减弱,D项错误。

无机化学课后习题答案

无机化学课后习题答案

无机化学课后习题答案无机化学是化学科学的一个重要分支,研究无机物质的性质、组成、结构和变化规律。

学习无机化学时,课后习题是巩固知识和检验学习效果的重要手段。

本文将为大家提供一些无机化学课后习题的答案,希望能够帮助大家更好地理解和掌握相关知识。

1. 以下哪个元素的原子半径最大?答案:铯(Cs)。

根据周期表可知,原子半径随着周期数的增加而递增,而在同一周期内,原子半径随着原子序数的增加而递减。

铯位于第6周期,原子序数为55,因此原子半径最大。

2. 以下哪个元素的电负性最大?答案:氟(F)。

电负性是原子吸引和保持共价键中电子的能力,氟的电负性最大,因此它能够吸引和保持共价键中的电子最强。

3. 以下哪个离子的电荷最大?答案:氧(O2-)。

氧是周期表上最电负的元素之一,当它获得两个电子形成O2-离子时,电荷最大。

4. 以下哪个化合物是无机酸?答案:硫酸(H2SO4)。

无机酸是指在水中能够释放出H+离子的化合物,硫酸是一种无机酸。

5. 以下哪个化合物是无机盐?答案:氯化钠(NaCl)。

无机盐是由阳离子和阴离子组成的化合物,氯化钠是一种无机盐。

6. 以下哪个化合物是金属氧化物?答案:氧化铁(Fe2O3)。

金属氧化物是由金属和氧元素组成的化合物,氧化铁是一种金属氧化物。

7. 以下哪个化合物是非金属氧化物?答案:二氧化碳(CO2)。

非金属氧化物是由非金属和氧元素组成的化合物,二氧化碳是一种非金属氧化物。

8. 以下哪个化合物是酸性氧化物?答案:二氧化硫(SO2)。

酸性氧化物是指在水中能够形成酸的氧化物,二氧化硫是一种酸性氧化物。

9. 以下哪个化合物是碱性氧化物?答案:氢氧化钠(NaOH)。

碱性氧化物是指在水中能够形成碱的氧化物,氢氧化钠是一种碱性氧化物。

10. 以下哪个化合物是氢氧化物?答案:氢氧化钠(NaOH)。

氢氧化物是由金属离子和氢氧根离子(OH-)组成的化合物,氢氧化钠是一种氢氧化物。

通过以上习题的答案,我们可以巩固和加深对无机化学知识的理解。

卤素课后习题及答案

卤素课后习题及答案

卤素课后习题及答案《卤素》单元检测试题一.选择题(每小题只有1或2个答案)1.生活中常用到一些化学知识,下列分析中正确的是A.医疗上可用硫酸钡作x射线透视肠胃的内服药,是因为硫酸钡不溶于水B.某雨水样品放置一段时间后pH由变为,是因为水中溶解的CO2增多C.氯气可用作消毒剂和漂白剂,是因为氯气与水反应生成的次氯酸具有强氧化性D.加碘食盐中添加碘酸钾而不用碘化钾,是因为碘酸钾能溶于水而碘化钾不溶于水2.一定条件下,碘单质与砹单质以等物质的量进行反应,可得AtI。

它与Zn、NH3都能发生反应,化学方程式分别如下:2AtI+2Zn==ZnI2+ZnAt2 AtI+2NH3(1)===NH4I+At NH2下列叙述正确的是A.ZnI2既是氧化产物,又是还原产物B.ZnAt2既是氧化产物,又是还原产物C.AtI与液氨反应,AtI既是氧化剂,又是还原剂D.AtI与液氨的反应中,得失电子数相等3.在Fe2(SO)3和AlCl3的混合溶液中,先加入过量的KI溶液,再加入足量的Na2S溶液,所得沉淀为A. Al2S3和I2B. FeS、Al(OH)3、SC. Fe2S3和I2D. Al(OH)3、Fe(OH)34.取相同体积的KI、Na2S和FeBr2溶液分别通入足量的Cl2,当反应恰好完成时,消耗Cl2的体积相同(同温同压下),则KI、Na2S、FeBr2溶液的物质的量浓度之比为A.1︰1︰2 B.2︰1︰3 C.6︰3︰2 D.3︰2︰15.已知在酸性条件下有以下反应关系:①KBrO3能将I-氧化成KIO3,本身被还原为Br2;②Br2能将I-氧化为I2;③KIO3能将I-氧化为I2,也能将Br-氧化为Br2,本身被还原为I2。

向KBrO3溶液中滴加少量..KI 的硫酸溶液后,所得产物除水外还有-、I2、Br -、I2、I2、IO3-、IO3-含有氯化钠和氟化钠的溶液中加入过量的硝酸银溶液,充分反应搅拌、静止、过滤、洗涤、干燥得到固体,由此得出的结论是A.氯离子只有一部分参加反应 B.氟离子只有一部分参加反应C.氟化银难溶于水 D.氟化钠和硝酸银在溶液中无沉淀生成7.对经常出现的客观现象进行归纳可以形成相应规律,但客观事物有时也会有违背普遍规律的现象,寻找例外现象出现的原因正是科学发展的内在动力。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

第13章卤素习题解答1.与其他卤素相比,氟元素有何特殊性?为什么?答:参阅教材13.1.2。

与同族其它元素相比,第二周期元素氟显示一系列特殊性:(1)氧化态氟元素的氧化态为-1和0,无正氧化态,因为氟是电负性最大的元素。

(2)第一电子亲和能第一电子亲和能EA1绝对值F < Cl,而Cl、Br、I递减。

(3)键解离能自身形成单键时,键解离能F-F(157.7 kJ·mol-1)< Cl-Cl(238.1 kJ·mol-1)> Br-Br (189.1 kJ·mol-1)> I-I(148.9 kJ·mol-1);与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子成键时,O-F (184 kJ·mol-1)< Cl-O(205 kJ·mol-1)。

氟的单键解离能和第一电子亲和能偏小,是因为它是第二周期元素,原子半径较小,成键或接受外来电子后,电子密度过大、电子互相排斥作用增加所致。

但是,当与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键时,氟所形成的单键解离能却大于氯所形成的对应单键,如F-C(435.3 kJ·mol-1)> Cl-C(327.2 kJ·mol-1),F-H(565.3 kJ·mol-1)> Cl-H(427.6 kJ·mol-1)。

显然,由于成键后价层电子密度不至于过大,F-C和F-H与Cl-C和Cl-H相比较,原子轨道更有效的重叠和能量更相近起着主导作用。

(4)化学键类型多数氟化物为离子型,而相应的氯化物、溴化物、碘化物中键的离子性逐步减小,出现从离子型到共价型的过渡。

这显然与氟元素电负性最大有关。

(5)与水的作用F2(g)通入水中,发生激烈反应,F2把H2O氧化为氧气,而氯、溴、碘在水中均有一定溶解度,对应的溶液称为氯水、溴水和碘水。

(6)配位数对于同一中心原子,以卤素原子作配位原子,中心原子配位数(C.N.)以氟化物最大,稳定性也最高。

例如:AsF3AsCl3AsBr3AsI3AsF5AsCl5−−AsCl5在50 o C分解;PbF4PbCl4−−PbCl4在室温分解。

(7)卤化物热力学稳定性,以氟化物最稳定。

2.简要回答以下问题:(1)元素周期表中,哪种元素的第一电子亲和能最大?哪种元素的电负性最大?为什么?(2)为什么存在ClF3,而不存在FCl3?(3)为什么键解离能F-F < Cl-Cl,而H-F > H-Cl?(4)氢键键能HF(l) > H2O(l),为什么沸点HF(l) < H2O(l)?(5)为什么铁与盐酸反应得到FeCl2,而铁与氯气反应却得到FeCl3?(6)工业产品溴常含有少量氯,工业产品碘常含有少量ICl和IBr,如何除去?答:(1)氯元素的第一电子亲和能最大,因为Cl、F原子最外层均有7个电子,均有强烈的接受外来电子的倾向,在同一周期中非金属性最强,但是F原子仅有二层电子,原子半径小,接受外来电子后电子密度过大、电子互相排斥作用增加,致使F第一电子亲和能小于Cl。

氟元素的电负性最大,因为在最外层均有7个电子的卤素原子中,F原子半径最小,在分子中吸引电子的能力最强。

(2)Cl 原子有6个价轨道:3s 、3p x 、3p y 、3p z 和2个3d 轨道,故存在ClF 3;而F 原子只有4个价轨道:2s 、2p x 、2p y 、2p z ,故不存在FCl 3。

(3)单键解离能F-F < Cl-Cl ,是因为F 是第二周期元素,原子半径较小,与同是高电子密度的另一个F 原子成键后,电子密度过大、电子互相排斥作用增加所致。

但是,当与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键时,氟所形成的单键解离能却大于氯所形成的对应单键,如F-H (565.3 kJ·mol -1)> Cl-H (427.6 kJ·mol -1)。

显然,由于成键后价层电子密度不至于过大, F-H 与Cl-H 相比较,原子轨道更有效的重叠和能量更相近起着主导作用。

(4)氢键键能HF(l) > H 2O(l),是因为H-F 电负性差大于H-O ;沸点HF(l) < H 2O(l),是因为每个H 2O 分子能形成2个氢键,而每个HF 分子只能形成1个氢键。

(5)O E (H +/H 2) = 0 V ,O E (Fe 2+/Fe) = -0.44 V ,O E (Fe 3+/Fe) = -0.036 V ,O E (Cl 2/Cl -) = +1.36 V ,故标准态下,下列反应自发进行:Fe(s) + 2HCl(aq) = FeCl 2(s) + H 2(g)2Fe(s) + 3Cl 2(g) = 2FeCl 3(s)当溶液酸性较强时,实际的E (H +/H 2) > O E (H +/H 2),而E (Fe 3+/Fe) < O E (Fe 3+/Fe),故HCl(aq)不可能把Fe 氧化Fe 3+. (6) 2KBr(s)+ Cl 2(g)2KCl(s) + Br 2(g)KI(s) + ICl(g) KCl(s) + I 2(g) KI(s) + IBr(g)KBr(s) + I 2(g)3.室温下Cl 2、Br 2、I 2在碱溶液中分别发生歧化反应,主要产物是什么?为什么?答:在碱性介质中,Cl 2、Br 2、I 2分别位于在X -和XO -(或XO 3-)连线的“峰顶”位置(参阅教材图12.15),因此,下述歧化反应①和②自发进行:X 2 + 2OH - = X - + XO - + H 2O ① 3X 2 + 6OH - = 5X - + XO 3- + 3H 2O ②由表13.3可见:除I 2 → I - + IO -外,其余反应自发倾向都很大。

X 2歧化反应的实际产物是由动力学因素—反应速率决定。

室温下,Cl 2的反应①速率很大,故歧化反应的实际产物是Cl -和ClO -;Br 2反应①、②都发生,在50~80 C 则以反应②为主;I 2反应①速率很小,反应②是定量反应,实际产物是I -和IO 3-。

4.提出除去Cl 2(g)的三种方法,写出相应化学方程式。

答:利用Cl 2(g)在碱介质中的歧化性质和氧化性,可以分别用NaOH 、Na 2S 2O 4、FeC12除去Cl 2(g)。

(1)Cl 2(g) + 2NaOH(aq) = NaCl(aq) + NaClO(aq) + H 2O(l)(2)3Cl 2(g) + Na 2S 2O 4(aq) + 8NaOH(aq) = 6NaCl(aq) + 2Na 2SO 4(aq)+ 4H 2O(l) (3)Cl 2(g) + 2FeC12(aq) =2FeC13(aq)5.设计关于HF 和HCl 水溶液电离的玻恩-哈伯循环,计算氢氟酸和盐酸在298 K 的酸常数(热力学数据见表13.5),并分析为何盐酸酸性强于氢氟酸。

解:关于HF 和HCl 水溶液电离的玻恩-哈伯循环见下图(教材图13.7):△ △△图13.7 卤化氢水溶液电离的玻恩-哈伯循环相应的热力学数据见下表(教材表13.5)。

表13.5卤化氢水溶液电离玻恩-哈伯循环的热力学数据(kJ·mol -1)HX O 1G ∆O 2G ∆O 3G ∆O 4G ∆O O 56G G ∆+∆O G ∆O a KHF HCl23.9 -4.2535.1 404.51320.2 1320.3-347.5 -366.8-1513.6 -1393.418.1 -39.76.3 ×10-4 1 ×107根据状态函数的性质,两种途经的标准自由能变化相等,即O O O O O O O 123456ΔΔΔΔΔΔΔG G G G G G G =+++++由O O a Δln G RT K =-,计算盐酸和氢氟酸的电离常数O a K ,得O a K (HCl) = 1 ×107,Oa K (HF) =6.3 ×10-4。

可见盐酸是强酸,而氢氟酸是弱酸。

比较表13.5数据,可发现:氢氟酸的弱酸性主要是由于O 1ΔG 和O2ΔG 太大,即小的F -离子强烈的水合作用以及HF 与H 2O 之间的分子间氢键形成导致HF(aq)去溶剂化对应的标准自由能变化O 1ΔG 大,同时HF(g)键的解离能也最大。

6.通过热力学计算,说明HF(g)或HCl(g)是否可以刻蚀玻璃。

[玻璃中含SiO 2(s),设反应生成SiX 4(g)和H 2O(l)]解:(1) SiO 2(s) + 4HF(g) = SiF 4(g) + 2H 2O(l)O -1f m Δ/(kJ mol )G ⋅ -852.4 -275.4 -1572.7 -237.14O O O r m f m f m ΔΣΔ(products)ΣΔ(reactants)G G G =-= -92.98 kJ ⋅mol -1 < 0 kJ ⋅mol -1(2) SiO 2(s) + 4HCl(g) = SiCl 4(g) + 2H 2O(l)O -1f m Δ/(kJ mol )G ⋅ -852.4 -95.30 -617.0 -237.14O O O r m f m f m ΔΣΔ(products)ΣΔ(reactants)G G G =-= 142.32 kJ ⋅mol -1 > 0 kJ ⋅mol -1所以,HF(g)可以刻蚀玻璃,而HCl(g)不可。

7.NH 4F 水溶液是否可以用玻璃容器保存?为什么?答:不可以,因为NH 4F 水解生成HF(aq),会腐蚀玻璃(参阅第6题解答): NH 4F(aq)+ H 2O(l) = HF(aq) + NH 3·H 2O(aq)8.根据∆G O /F – Z 图,简述工业上利用海水中溴化物制备溴的原理,并写出反应的化学方程式。

解:∆G O /F – Z 图见教材图13.4。

可见:Cl 2(g) 可以把Br -(aq)氧化为Br 2;在碱性介质中,Br 2自发发生歧化反应,生成Br -和 BrO 3-;而在酸性介质中,Br -和 BrO 3会自发发生逆歧化反应,生成Br 2。

工业上主要从海水制备Br 2的,包括3个步骤: ① 酸性条件下置换:Cl 2(g) + 2Br -(aq)2Cl -(aq) + Br 2(l)② 以压缩空气吹出Br 2,并在碱性条件(Na 2CO 3溶液)下发生歧化反应:Br 2(l) + 3CO 32-(aq) = 5Br -(aq) + BrO 3-(aq) + 3CO 2(g)③ 浓缩溶液,酸化,发生逆歧化反应,得到:5Br -(aq) + BrO 3-(aq) + 6H +(aq) = 3Br 2(l) + 3H 2O(l)9.室温下,Cl 2在碱溶液中歧化主要生成Cl -和ClO -,写出反应的化学方程式,并由相关∆G O /F – Z 图,求该反应在298 K 的平衡常数。

相关文档
最新文档