第三章 热电性能分析
热电性能的计算及其设计研究
热电性能的计算及其设计研究热电材料作为一种具有重要应用前景的新型材料，广泛应用于热电发电，温度检测等领域，因其独特的热电效应和能量转换效率，在节能减排和可持续发展方面有着广泛的应用前景。
热电性能是研究热电材料性能的重要参数，包括热电能力和热电效率等方面，如何计算和设计热电性能，成为相关领域研究的关键问题。
一、热电材料的热电特性热电材料的热电特性包括热电能力、热电效率、功率因子等指标。
其中，热电能力是该材料在一定温度范围内能转化热能为电能的能力，通常用热电系数表示。
热电效率是指材料在热电转换过程中，实际能被转化为电能的比例。
功率因子则是衡量材料热电性能综合指标，同时包括热电系数和电导率。
二、热电性能的计算热电性能的计算在材料设计和性能改进中起到关键作用。
现有的热电性能计算方法主要包括DFT方法、Mott理论、第一性原理计算模拟等。
其中DFT方法是一种基于密度泛函理论的计算方法，可以从原子、分子到晶体，针对特定物理问题建立模型、计算材料的电子结构，从而揭示材料的电学、光学等性质。
该方法较为简单直观，且准确度较高，适用于复杂体系的研究。
而Mott理论则是一种基于化学键的传导机制，通过能级间隙、费米能级等参数分析热电传导性质。
此外，第一性原理计算模拟侧重于热电特性的电子统计和输运过程，可以探究材料的晶体结构以及缺陷对性能的影响。
三、热电材料的设计研究热电材料的设计研究目前尚处于探索阶段，如何有效提高热电材料的热电性能成为研究的关键问题。
一方面，可以从材料合成、结构优化、界面设计和掺杂等角度入手。
例如，采用纳米材料、晶格畸变、异质结构等方式优化材料结构，同时通过掺杂元素改变材料的电子结构，提高材料的电导率和热电性能。
另一方面，研究材料的输运特性，如采用量子点、超晶格等方法控制电子的输运方式、探究材料中缺陷和晶格畸变对输运的影响等，可以有效提高材料热电性能。
四、结语热电性能作为研究和设计热电材料的关键指标之一，对于提高材料的能量转换效率和应用性能具有重要作用。
热电材料的热电性能研究与应用
热电材料的热电性能研究与应用随着科技的不断进步，热电材料作为一种新型新兴材料，开始被广泛研究和应用。
热电材料的热电性能是热电材料最重要的性能指标之一，对于热电材料的研究和应用具有非常重要的意义。
本文将围绕热电材料的热电性能展开论述，主要内容包括热电材料的基础知识、热电材料的分类、热电材料的热电性能及其测试方法、热电材料的应用研究进展和未来发展趋势。
一、热电材料的基础知识所谓热电效应，是指在两个不同材料之间，当其中一种材料处在温差场中，就会产生电压，这种现象就是热电效应。
热电材料是一类具备热电效应的材料，其中最常见的是热电元件。
热电元件是将两种不同材料连接在一起，形成一个电路的元件。
热电材料的应用领域很广泛，包括热能转换、温度检测、温度控制等方面。
二、热电材料的分类根据热电材料的性质、成分和应用，可以将其分为多种不同的类型。
其中最常见的有：1. 半导体热电材料：半导体热电材料是目前最常见的一种热电材料。
这种材料的基本结构是一个p型半导体和一个n型半导体相连，两个半导体的接触面就是电极。
半导体热电材料的工作原理是在温差条件下，由于p型半导体和n型半导体结构不同，会出现电子在两个半导体之间的漂移现象，进而产生热电效应。
2. 金属热电材料：金属热电材料是指由金属和合金组成的热电材料。
这种材料的热电效应主要是由于金属中的自由电子和热运动产生的电荷移动引起的。
金属热电材料的优点是工作温度高、热电性能优越、稳定性好等。
3. 聚合物热电材料：聚合物热电材料是近年来新兴的一种热电材料。
这种材料的优点是柔性好、制备过程简单、成本低等。
聚合物热电材料常用于温度监测、人体温度检测等领域。
三、热电材料的热电性能及其测试方法热电材料的热电性能是热电材料的重要指标之一，也是评价热电材料优劣的关键。
热电材料的热电性能指标主要包括热电势、热电伏特系数、热电导率和热电功率因子等。
热电材料的热电性能与材料的类型、成分、结构等因素密切相关。
热电材料的热电性能
热电材料的热电性能热电材料是一类特殊的材料，具有独特的热电性能。
热电性能是指材料在温度差异下产生电能的能力，包括Seebeck系数、电导率和热导率等参数。
热电材料的热电性能直接影响着热电能量的转换效率，因此在能源领域具有重要的应用价值。
热电材料的热电性能主要取决于电子和热子的输运行为。
首先，Seebeck系数是一个关键参数，它描述了温度梯度下电子能量和电荷的变化关系。
较高的Seebeck系数意味着热电材料对温度差异更敏感，有更强的热电效应。
其次，电导率反映了电子在材料中的运动能力，高电导率能够有效传导电子，提高热电效应。
最后，热导率则描述了热子的传导能力，较低的热导率能够最大程度地维持温度差异，提高热电性能。
有许多方法可以改善热电材料的热电性能。
一种常用的方法是合金化。
通过合金化，可以调节晶格结构和材料的电子结构，从而改变其热电性能。
例如，可以通过合金化来增加Seebeck系数，提高材料的热电效应。
此外，合金化还可以通过改变电子和热子的输运行为，从而优化材料的电导率和热导率。
此外，纳米结构也是提高热电材料热电性能的一种有效方法。
纳米结构具有特殊的物理特性，例如量子尺寸效应和表面效应。
这些效应能够调节电子和热子的输运行为，提高材料的热电性能。
通过控制纳米级结构，可以增加材料的界面散射效应，从而降低热导率，提高热电效应。
除了合金化和纳米结构，有机-无机杂化材料也是改善热电性能的一种新方法。
有机-无机杂化材料具有有机和无机材料的特性，结合了二者的优点。
通过有机分子的引入，可以改变材料的电子结构和晶格结构，从而调节其热电性能。
有机-无机杂化材料具有较高的Seebeck系数和较低的热导率，因此在热电能量转换中具有潜在的应用价值。
尽管已经取得了一些进展，但是目前仍然存在一些挑战。
首先，热电材料的热电性能与其他性能之间存在一定的矛盾。
例如，较高的电导率通常伴随着较高的热导率，这使得提高热电性能成为一个更加复杂的问题。
热电材料的性能评价及其应用研究
热电材料的性能评价及其应用研究第一章：引言热电材料是一种能够将热能直接转化为电能或反过来将电能转化为热能的特殊材料。
它们在能源转换、散热、恒温控制等领域具有广泛应用。
随着科技的不断发展，热电材料性能评价成为该领域研究的重点之一。
本文将深入探讨热电材料的性能评价及其应用研究。
第二章：热电材料的性能评价2.1 热电功率因子热电功率因子是评价材料热电性能的重要指标之一，它描述了在温度差为1K下材料单位面积的热电能输出能力。
热电功率因子越高，说明材料的热电转换效果越好。
通常情况下，热电功率因子高的材料耐腐蚀性差，而耐蚀性好的材料热电功率因子相对较低。
2.2 热电效率热电效率是指材料在温度差下将热能转化为电能的效率，它描述了材料在热电转换方面的能力。
通常情况下，热电效率高的材料具有更好的应用前景，因为它们可以更有效地将热能转化为电能。
2.3 热电系数热电系数是指当温度差为1K时，材料的电势差与温度差之比。
热电系数越大，说明材料的热电性能越好。
热电系数是热电材料的基本性能参数之一，它可以反映材料内部的电子结构和能级分布。
2.4 填充因子填充因子是指材料的电子在热电转换过程中的利用率。
填充因子越高，说明材料的热电转换效率越高。
第三章：热电材料的应用研究3.1 热电材料在能源转换中的应用热电材料在能源转换中具有重要应用价值。
热电发电机可以将废热转化为可再生能源，具有节能环保的优点。
此外，在太阳能、地热能等方面的利用中也有广泛应用。
3.2 热电材料在散热领域的应用随着电子产品的日益普及，对散热技术的要求越来越高。
热电材料因其快速调节温度的能力和自动控制功能，可以在电子产品的散热领域得到广泛应用。
3.3 热电材料在恒温控制方面的应用恒温控制是在工业领域、生活领域等方面的应用中极为重要的一环。
热电材料可以通过对温度的控制来实现恒温控制的目的，具有极高的应用价值。
第四章：结论热电材料的性能评价和应用研究是该领域的热点之一。
热电材料的热电性能研究
热电材料的热电性能研究热电材料是一种具备热电效应的特殊材料，能够将热能转化为电能或将电能转化为热能。
这种材料的热电性能研究一直是科学家们关注的热门领域。
它不仅与能源转换相关，还与环境保护、可再生能源发展等诸多领域息息相关。
本文将从热电材料的基本原理开始，探讨热电性能研究的最新进展。
热电效应是指当两个不同温度的接触物体之间有电流通过时，产生一种转换效应，将温度差转化为电能。
这种效应与热电材料的导电性和热导率密切相关。
研究表明，热电材料的热电性能与其晶体结构、掺杂元素、能带结构等有关。
在热电性能研究中，晶体结构是一个非常重要的因素。
晶体的周期性排列使得热电材料在电子散射过程中形成特殊的电子态密度分布，从而产生与其他材料不同的输运特性。
科学家们通过控制晶体的生长方式和添加掺杂元素，改变热电材料的晶体结构，进而调控热电性能。
除了晶体结构，掺杂元素的添加也是研究热电性能的关键。
对于半导体材料而言，掺杂能够增加其导电性能。
例如，将部分锗原子用铯原子替代可以提高半导体的导电性。
此外，通过掺杂稀土元素、过渡金属等掺杂剂，还可以调节热电材料的能带结构，优化其热电特性。
能带结构是决定热电性能的关键因素之一。
热电材料的能带结构决定了其在温度梯度下的电子输运情况。
当材料的能带具有窄带隙和高电子浓度时，可以提高其热电效应。
一些新型材料，如拓扑绝缘体、多铁材料等，通过调控其能带结构，提高了热电材料的整体性能。
在热电性能研究中，材料的热导率也是不可忽视的因素。
热导率是指材料传导热量的能力，对热电效应的表现有直接影响。
当热导率较低时，热电材料更容易产生温度梯度，从而提高热电转换效率。
因此，科学家们致力于研究新型热电材料，降低其热导率，以提高其热电性能。
近年来，随着材料科学和纳米技术的发展，热电材料的研究进入了一个新阶段。
不同领域的科学家们通过合作交流，利用新的热电材料合成和调控技术，取得了一系列重要研究成果。
例如，利用纳米颗粒调控材料能带结构，制备高性能热电材料。
热电材料的性能研究及应用
热电材料的性能研究及应用第一章热电材料的概述热电材料，即热电效应材料，是指能够将热能直接转化为电能的一类材料。
热电材料广泛应用于能源转化、温度控制、节能降耗等领域，具有重要的应用价值。
热电材料的工作原理是基于热电效应，即在材料中通过热差动力调节的电荷运动（改变温度差的方向和大小），完成热能向电能的转化。
热电材料的性能指标包括热电系数、电导率、电子迁移率、载流子浓度和热导率等。
热电材料的基本分类包括金属热电材料、半导体热电材料、磁性热电材料等，其中半导体热电材料的研究最为广泛。
第二章热电材料的性能研究热电材料的性能研究主要集中在热电系数和热导率方面。
热电系数是衡量热电材料热电转换能力的重要指标，其大小受到电子迁移率、载流子浓度等因素的影响。
提高热电系数是提高热电材料性能的关键。
热导率是热电材料中电子和声子在传输中对热量的耗散能力的度量指标。
较低的热导率有利于提高热电材料的转换效率。
热电材料性能研究的方法主要包括材料合成方法、材料结构调控和表面改性、缺陷控制等。
第三章热电材料在能源转化中的应用热电材料在能源转化中的应用主要包括热电发电、温差发电、太阳能电池等方面。
热电发电是一种直接将热能转化为电能的技术。
热电发电器利用热电材料的热电效应转化热能为电能，其热源可以是各种热源，例如汽车废气、火电厂废热、太阳能等。
热电发电具有体积小、重量轻、使用寿命长等优势。
温差发电技术是一种通过利用两个不同温度之间的热差，将热能转化为电能的技术。
在温差发电材料中添加热电材料可以有效提高转换效率，减少能量浪费，将温差能转化为电能，从而为实现节能减排作出贡献。
太阳能电池利用半导体材料中的光电效应将光能转换为电能。
将热电材料与太阳能电池结合使用，可以减少太阳能电池因温度变化而引发的效率变化，提高光电转换效率。
第四章热电材料在温度控制中的应用热电材料在温度控制领域中的应用主要包括温度传感器和温控器等方面。
利用热电材料特有的热电效应，可以将物体表面的温度转化为电信号。
热电材料中热电性能的测量与分析
热电材料中热电性能的测量与分析热电材料是一种特殊的材料，它可以将热能转化为电能或将电能转化为热能，这种材料之所以叫做热电材料，就是因为它的这种特殊的功能。
由于热电材料有着广泛的应用场景，比如用于能量回收、温差传感器和制冷设备等领域，所以研究热电材料的热电性能测量和分析变得非常重要。
一、热电材料的热电性能热电材料的热电性能是指热电效应的参数，包括Seebeck系数、电阻率和热导率等。
其中，Seebeck系数是指在热电材料中存在的温度梯度时，材料内部的电场强度和温度梯度之间的比值，这个系数越大，则材料的热电性能越好。
电阻率是指单位长度内电阻的大小，也就是电流通过材料时所遇到的电阻阻力，材料的电阻率越小，则材料的热电性能越好。
热导率是指单位时间内单位面积上的热流量与温度差之比，同样，这个参数越小，则材料的热电性能越好。
二、热电性能测量方法在研究热电材料的热电性能时，我们需要采用一些测量方法来对热电参数进行测量和分析。
常用的热电性能测量方法包括热电势法、电学法、热学法和热电阻法。
1. 热电势法热电势法是一种通过测量热电效应产生的热电势来得到热电参数的方法。
通过将测试样品的两个表面暴露在两个不同温度的热源上，就可以在样品中产生热电势，然后通过测量这个热电势来计算Seebeck系数。
虽然热电势法简单易行，但在实际应用中可能会受到外部环境的影响，因此精度有限。
2. 电学法电学法是一种通过测量热电材料的电阻率来得到热电参数的方法。
在测试过程中，通过施加已知大小的直流电流，就可以测量出样品内部的电阻，从而求出电阻率和Seebeck系数。
电学法的优点是测量精度高，但缺点是对测试条件的要求较高。
3. 热学法热学法是一种通过测量样品温度变化来得到热电参数的方法。
热学法通常分为两种，即差热法和扫描照相法。
差热法通过测量样品两端之间的温差来计算热电参数，而扫描照相法则通过热成像技术来获取样品的温度分布情况，然后计算出Seebeck系数。
热电联供系统的性能分析及优化研究
热电联供系统的性能分析及优化研究热电联供系统是一种既能产生电力又能供热的系统，它利用发电过程中的废热进行供热，从而提高能源利用效率，降低二氧化碳排放量。
本文将对热电联供系统的性能进行分析，并提出相应的优化研究方案。
1. 热电联供系统的性能分析热电联供系统主要包括燃料供应、发电机组、余热回收系统、热网和电网等组成部分。
其中，燃料供应是系统能否稳定运行的关键，发电机组及其附属设备的性能直接影响发电效率和热量回收效率，热网的设计则影响着热量的输送效率和系统运行的稳定性，而电网的性能则直接关系到系统的电力输出品质和稳定性。
在燃料供应方面，应考虑燃料的品质、供应可靠性和价格等因素。
燃料品质不好会导致发电、热量回收效率低下和设备损耗加剧；燃料供应不稳定会导致系统运行不稳定，甚至停机；而燃料价格的高低则对系统成本和运营效益产生直接影响。
在发电机组及其附属设备的性能方面，应考虑发电效率、热量回收效率、设备可靠性和安全性。
提高发电效率和热量回收效率可以降低系统的运行成本和二氧化碳排放量；而设备可靠性和安全性则是保证系统长期稳定运行的保障。
在热网方面，应考虑热源的供应方式、热网的布局和热网输配管道的材质、长度、直径、绝热层和泄漏情况等因素。
热源的供应方式应考虑供应能力、水温、水质和水量等问题；热网的布局应考虑建筑分布和建筑用热的需求、季节变化和管道串联的情况等问题；热网输配管道的材质、长度、直径、绝热层和泄漏情况等问题则直接影响着热量输送效率和系统运行的稳定性。
在电网方面，应考虑电力输出的品质和稳定性，即电压、频率、功率因数和谐波等因素。
提高电力输出的品质和稳定性可以提高电网质量和用户满意度，促进系统的长期发展。
2. 热电联供系统的性能优化研究方案针对以上热电联供系统的性能问题，我们可以提出以下优化研究方案：（1）燃料供应优化方案：应通过采用优质燃料、建设储备库、制定应急预案、加强供应链管理等方式提高燃料供应可靠性；通过掌握供应商市场信息、把握时机、灵活采购等方式优化采购成本。
热电材料的电学特性与性能研究
热电材料的电学特性与性能研究第一章绪论随着能源危机日益严峻，热电材料作为一种高效、环保的能源转换材料，备受学术界和工业界的关注。
热电材料是指在温差、压差或辐射场下，可将热能直接转换成电能或电能直接转换成热能的一类材料。
热电材料具有很大的应用前景，可用于制造纳米发电机、发电面料、路面车流能够资源回收等废件、低功耗电源等。
第二章热电材料的基本电学特性热电材料能够将温差转换成电能，是因为材料中的载流子（即电子和空穴）在温度梯度下发生浓度梯度，进而产生了载流子浓度差。
热电材料的电学特性主要包括电导率、霍尔系数、Seebeck 系数三个方面。
1.电导率电导率是指电场中单位长度内电流密度与电场强度之比。
针对热电材料而言，电流密度由载流子的扩散运动与漂移运动产生，而载流子扩散速度与漂移速度对应的电场强度则分别称为扩散电场和漂移电场。
因此，电导率的表达式为：σ= nqμ+ D其中，σ为电导率，n为载流子浓度，q为电荷量，μ为电子迁移率，D为扩散系数。
热电材料的电导率与载流子浓度、电子迁移率和扩散系数有关，其中的扩散系数则与扩散能垒相关。
2. 霍尔系数霍尔系数是指针对于磁场作用下热电材料产生的电场强度与磁场强度之比。
在外加磁场下，载流子将会受到洛伦兹力的作用，产生在和热电势之间作用的电场，这个效应便称为霍尔效应。
霍尔系数和载流子的电荷量和性质有关，在材料表面裸露的载流子霍尔系数比在体内霍尔系数高，并且随着沟道宽和载流子浓度的增加而减小。
3. Seebeck系数Seebeck系数是指在温差作用下，热电材料中电子能级发生变化后引起的电势差与温差之比。
More基于Thomson效应指出Seebeck系数可表达为：S= Vk- VT其中，Vk为载流子漂移速度（或漂移电场强度），VT为制热部分的电子温度。
由此，可以得出Seebeck系数反比于载流子迁移率的推论。
第三章热电材料的性能研究热电材料的性能研究主要包括制备及优化研究与热电性能测试研究两大方面。
热电性能分析
铁电陶瓷的电滞回线
P P sB Pr EC AO E C
Ps：无电场时单畴 的自发极化强度；
Pr：剩余极化强度；
EC ：矫顽场强。
铁电体的位移性理论：
自发极化主要是由晶体中某些离子偏离 了平衡位置，使单位晶胞中出现偶极矩， 偶极矩之间的相互作用使偏离平衡位置 的离子在新的位置上稳定下来，同时晶 体结构发生了畸变。
许多固有电偶极矩产生自发平行排列形成一个畴。
无外加电场时，电畴在晶体中分布杂乱无章，使整 个晶体表现为电中性，宏观上无极性。
具有压电性材料不一定铁电体
• 具有压电性材料又有铁电性的材料: BaTiO3 、Pb(Zr、Ti)O3、 Pb(Co 1/3 Nb 2/3 )O3 、Pb(Mn ½ Sb ½ )O3 、 Pb(Sb ½ Nb ½ )O3。 • ----石英、纤维锌矿（ZnS)仅有铁电性。
• 钛酸钡的结构：钙钛矿型结构
（钛离子处于氧八面体中）。
• •
• 氧八面体空腔体积大于钛离子
体积，给钛离子位移的余地。 • 热涨落有可能向某一个氧离子 靠近，并使这一氧离子出现强烈
•
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°
• •
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°
•
极化，发生自发极化，使晶体顺着这个方向延长，晶胞 发生轻微畸变，由立方变为四方晶体。
• •
钛、氧离子的位移 自发极化：这种极化状态并非由外电场引起，而是由 晶体的内部结构引起。在这类晶体中，每一个晶胞内 存在有固有电矩，通常将这类晶体称为极性晶体。 一般介电极化，是介质在外电场作用下引起，没有外 电场，这些介质的极化强度为0。
•
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°
°
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四，组织转变
1) 同素异构转变：见Fe-Pt热电偶的热电势
30 20 10 e (μV/K) A2 A3
A4
0
400
800
热电偶材料在USA每年消耗几百吨。
温差电堆：
T1
T2
• 半导体温差发电 特点： 体积小， 轻，简单，安静，可利用多种热源 应用广：心脏起博器，石油井台，航海灯塔， 无人岛屿观测站，航空飞行器等。 高灵敏度测温。足以探测微弱的温差，红外辐 射。 • 逆效应：制冷机
ε12
1. 接触电位差
V12=(V2-V1)+(kT/e)ln(n1/n2), 其中，V1和V2是金属12的 逸出电位(逸出功) 。
测量微小热电势装置的示意图
ΔT
ΔE
恒温槽
热电性分析的应用
一，铝合金的时效 试样：Al88Mg4Zn8;淬火态得到过饱和的固溶体组织。
不同温度时效30分钟。
热电偶：时效态试样G1+该合金经275度完全退火态G2。 50度以下冷时效：Mg和Zn发生偏聚，形成G.P.区。 50~275度温时效：析出Al2Mg2Zn3相，固溶体正常分解。 300度时效：多余的析出相重新回溶，合金元素增多导
塑性形变的影响
加工硬化使热电势值增大；加工硬化的铁与退火态 的铁成偶，前者为负，后者为正。 队固溶体合金进行冷形变，由于形变直接或间接引 起脱溶，析出或马氏体转变时，将导致合金热电势 发生相应变化。
钢的含碳量及热处理的影响
压力的影响:
• 如测量100度温差的铜-康铜热电偶，在压力从零升到 1。2×109Pa的过程中，0~100度范围内热电势的平均 变化率为：3 ×10-10PμV· ˚C-1· Pa-1 • 压力引起原子大小及其间距在电压下发生了变化，提 高了费米面，改变了能带结构，从而影响扩散热电势。 其次，高压改变了声速，声子极化以及电子-声子的 交互作用，从而影响热电势。这些因素只在高压下需 要考虑，一般情况可以忽略。
致电阻率增大。
• 热电势E-时效温度T关系图的反常现象： 125度E出现极大值；125~275度E出现负值。 • 低温时效E降低是Mg和Zn原子发生偏聚所致。偏聚
最大时出现谷值。高于谷值表明偏聚程度降低。 • 高温时效E下降意味析出新相，析出相越多，E越底， 基体合金贫化。
e 125 温时效 冷时效 0 50 150 225 t/˚C 275
三，汤姆逊效应
1854年汤姆逊发现电流通过具有一定温度梯度 的导体时，会有一横向热流流入或流出导体， 方向视电流的方向和温度梯度而定。
高 温 T1
Q 放热 T1
+ + + + + +V Nhomakorabea-
低 温 T2
Q 吸热
-
V I
-
T2
T1
+ + +
V I Q 吸热
T2
Q 放热
影响热电势的因素
一，合金元素的影响
• 不同金属由于其电子逸出功和自由电子密度不同， 热电势也不相同。纯金属热电势的排序(后者更负)： Si,Sb, Fe, Mo, Cd, W, Au, Ag, Zn, Rh, Ir, Ti, Cs, Ta, Sn, Pb, Mg, Al, Hg, Pt, Na, Pd, K, Ni, Co, Bi。 在两根不同金属丝间串联另一种金属，只要串联金 属两端的温度相同，则回路中产生的总热电势只与 原有两种金属的性质有关，而与串联入的中间金属 无关。 形成半导体性质的化合物时，共价结合增强，会使 热电势显著增强
T1 V12(T1) T1
Fe
+++
V1(T1，T2)
-
V1(T1，T2)
T2
V2(T1，T2)
- - T2
FT
V12(T2)
两种金属以上回路的热电势
100˚C 100˚C
Cu Pt V
Fe
Pt
Pt-Rh
V
0˚C
相加法则： EPt-Fe = E pt-Cu + E Cu-Fe 微细试样测温示意图
二，珀耳帖效应
过饱和固溶体的时效或回火析出对合金热 电势产生影响：一是固溶体基体中合金 元素的贫化；二是第二相的生成。
E WFe = 2.2%
Cu-Fe合金经固溶处 理后进行等温回火。 析出ε相导致E随回火 时间增长而逐渐变小
600˚C
WFe = 0.5%
500˚C t 回火时间
有序-无序转变
Ni3Mn合金的有序化将导致E下降。若沿热电流方向施 加外磁场，磁场也使E变化。 磁场H对热电势影响很明显，如在1K下，对“银-金铁” 热电偶加16×105A· m-1横向磁场E变化20%。磁场改变了 与费米能级有关的能态密度，从而引起电导率和热电 势的相应变化。
2.12 材料的热电性能 (Thermoelectricity) 在材料中存在电位差时会产生电流， 存在温度差时会产生热流。从电子论
的观点看，在金属和半导体中，无论是 电流还是热流，都与电子有关。故温度 差，电位差，电流，热流之间存在交叉 I 联系，这就构成了热电效应。
三个基本热电效应
• 塞贝克效应 (1821年发现) • 珀耳帖效应 (1834年发现) • 汤姆逊效应 （1854年发现）
热电势的测量
测量热电势目的： 分析合金成分和组织结构变化。 热电偶：必须选用在测量温度范围内组织稳定的 金属或合金与试样组成电偶。 常用：棒状试样 +完全退火的导线G1和G2 (材料与试样相同) 。 T1 - T2由示差热电偶测量； T+ΔT 热电势差ΔE由试样的组织 T 变化引起：由示差热电偶 T1 T2 测量。常温下测量E的装置：
n1 + + + n2 V1(T1，T2) V12(T1) T1 V2(T1，T2)
对于1和2两种金属组成的回路， 若两端温度T1=T2，则 ε12=V12(T1)-V12(T2)=0 若T1 ≠T2，则ε12=V12(T1)V12(T2) ≠ 0
T2
V12(T2)
2. 温差电位差
温差导致热扩散力FT等于电场力Fe时： ε12=V12(T1)-V12(T2)+V2(T1，T2)-V1(T1，T2) 前两项是两接头的接触电位差的差， 后两项是两种金属上的温差电位差的差。
材料的热电性能
一，塞贝克效应
(1821年塞贝克发现) T1
一度的热电势： α = dE/dt =a+2bt+3ct2
金属：μV/℃
半导体：mV/℃ T2
ε12
热电偶
• 铂铑(Pt-13%Rh)-铂热电偶: 可测1700℃ 高温； • 镍铬(Cr10%)-镍(Al5%):高灵敏度随T线 性变化(0 ~ 1000 ℃)； • 铜-康铜(60%Cu+40%Ni)热电偶:可测 15K~RT甚至400 ℃ ； • 金钴合金-铜：< 4 K。
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•
一，贵金属的费密能大约6eV,而过渡族金属和它 们的低浓度合金的“相当”费密能大约只有 1eV。过渡族金属及其低浓度合金的热电势系 数至少是一价贵金属的2倍。因此，过渡族金 属及其合金做成的热电偶要比贵金属做的热电 偶产生更大的热电势。 而且，E与温度 T的关系 具有 Pt70Rh30 良好的线性。 Pt 二，温度的影响: E = at + bt2 + ct3, t为热端温度，冷端为0˚C。
• 现象：
电流方向与电势方向 一致放热，反之吸热。 I 吸热 ++++ ---E
放热
++++ ---E
• 解释：
接触电势电子加速而 放热；反之吸热。
• 用途：
金属热电偶的Peltir 效应小，半导体热电 + 偶的Peltir效应大， 制冷温差可达150℃之多， 尤其对小容量制冷相当优越，适用于各种小型恒温器适合于 无声，无污染，无干扰等特殊场合。如宇航飞行器，人造卫 星，红外线探测器等冷却装置上。
1200
t/˚C
2). 马氏体转变是无扩散转变，即钢的 微观成分没有变化，但由于结构不 同，热电性有较大的差别。 如Ni30%合金钢， 奥氏体: E=3.6 μV/℃； 马氏体: E=34.4 μV/℃.
Fe-Pt热电偶的热电势
α
A2 A3
e
γ
A4
δ
400
800
1200 T/℃
亚稳态固溶体合金的析出
三，合金化的影响
绝对热电势：金属(或合金)与超导体成偶在超导 临界温度以下测得的热电势 ea 固溶体合金： ea = ei +ρ0(eb- ei)/ρa ,
ei为附加热电势， eb为基体热电势， ρ0和ρa分别为基 体金属和合金的电阻率。对低浓度固溶体合金正确。
Matthiesen’s rule: ρa = ρa +rcξ
热电子效应
• 电子分布（逸出功） • 应用：电子管，X-射线管，阴极射线管 等