热电材料研究的进展

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热电材料的研究进展论文

热电材料的研究进展论文

热电材料的研究进展论文热电材料的研究进展张燃郭睿曹达友摘要:随着能源危机和环境污染的日益严重~热电材料引起了人民越来越多的重视。

本文叙述了热电材料的优点~介绍了几种热电材料的研究概况。

关键词:热电材料,研究进展,热电效应1. 前言由于在能量转化和固态制冷方面具有潜在的应用前景~热电材料在过去的十年间被广泛地研究[1—6]。

热电材料是一种通过其热电效应实现热能和电能之间相互转换的功能材料。

利用热电效应的热电转换装置已成功应用于许多领域~而这种成功应用只有建立在具有良好热电性能材料的基础上。

热电材料的热电转换2效率通常用无量纲热电优值ZT来表征~其定义式为:ZT=ST/ρλ=PFT/λ~式中S 是热电势~也叫Seebeck系数~T是绝对温度~ρ是电阻率~λ是热导率~PF为功率因子。

从式中可以看出~材料要有高的热电转换效率~这种材料应该具有高的ZT值~也就是要具有高的热电势~低的电阻率和低的热导率。

在理论上~ZT值并没有上限。

但是对于同一种材料而言~S、ρ和λ这三个参数并不是互相独立的而是相互关联制约的~它们均是载流子浓度的函数~这也就是说一般情况下它们不能同时被改善。

2. 热电材料研究概况随着能源危机和环境污染的日益严重~热电材料引起了人民越来越多的重视。

近半个世纪以来~人们对热电材料进行了广泛深入的探讨~开发出很多种类的热电材料。

现在比较成熟的热电材料有BiTe~PbTe~SiGe等体系。

近十几23年来~人们又不断发现一些新的材料体系。

2.1 BiTe基热电材料 23BiTe及其固溶体是研究最早也是最成熟的热电材料~目前大多数电制冷元23件都是采用这类材料。

BiTe的Seebeck系数大而热导率较低~其室温热电优值23Z,1~曾经被公认为是最好的温热电材料[7,8]。

自60年代至今~ZT=1一直被人们看作热电材料的性能极限~保持了40年之久。

直到最近几年~几种新型热电材料出现之后~这一极限才被突破。

热电材料的研究与发展趋势

热电材料的研究与发展趋势

热电材料的研究与发展趋势热电材料是一种能够将热能转化为电能,或者逆过程,将电能转化为热能的材料。

热电效应是指当一块材料的两端有温度差时,由于电子在材料内部的迁移和散射,会产生电势差,从而产生电流。

热电材料的研究与发展在能源转换领域具有重要的意义,可以应用于热电发电、制冷与散热等方面。

热电材料的研究起源于19世纪初,当时科学家们发现某些材料在温度差下会产生电流。

然而,由于热电转换效率较低以及制造成本较高,热电技术在当时并没有得到广泛应用。

但是随着能源危机的加剧以及对环境保护的追求,热电技术逐渐受到重视,热电材料的研究也日益深入。

目前,热电材料的研究与发展主要集中在以下几个方面。

首先是热电材料的性能优化。

热电转换效率是评价一个热电材料性能的重要指标,科学家们致力于开发新型的热电材料,提高其热电转换效率。

例如,通过合金化、纳米材料和多级结构设计等手段,可以增加材料的电子迁移率和降低热导率,从而提高热电性能。

其次,热电材料的稳定性与可靠性也是研究的重点之一。

在实际应用中,热电材料需要能够长期稳定工作,并且能够适应不同温度和环境条件。

因此,科学家们研究如何提高热电材料的稳定性和耐用性,以确保其可靠性。

此外,热电材料的制备和加工技术也在不断创新。

传统的热电材料制备主要依靠传统陶瓷工艺,制造成本较高且工艺复杂。

现在,科学家们提出了许多新的热电材料合成方法,如溶胶-凝胶法、熔体法和化学沉积法等,这些方法可以有效地降低成本并提高材料的性能。

最后,研究人员还在努力开发可持续发展的热电材料。

随着全球能源危机的加剧,人们对可再生能源的需求越来越高。

因此,科学家们探索如何利用太阳能、废热等可再生能源,开发可持续发展的热电材料,以实现更高效、更环保的能源转换。

总之,热电材料的研究与发展趋势主要包括性能优化、稳定性与可靠性、制备技术创新以及可持续发展等方面。

随着科技的不断进步,我们相信热电技术将会得到更加广泛的应用,为解决能源问题和推动可持续发展做出更大的贡献。

新型热电材料的研究进展

新型热电材料的研究进展

新型热电材料的研究进展热电材料是一种能够将热能转化为电能或者将电能转化为热能的材料。

随着科技的不断发展,人们对热电材料的研究也日益深入。

新型热电材料的研究进展,为我们带来了许多新的发现和应用。

本文将介绍新型热电材料的研究进展,包括其特点、应用领域以及未来发展方向。

一、新型热电材料的特点新型热电材料相较于传统材料具有许多优势。

首先,新型热电材料具有更高的热电转换效率,能够更有效地将热能转化为电能或者将电能转化为热能。

其次,新型热电材料具有更好的稳定性和耐高温性能,能够在极端环境下工作。

此外,新型热电材料还具有更好的环保性能,对环境的影响更小。

总的来说,新型热电材料在性能上有了很大的提升,为其在各个领域的应用奠定了基础。

二、新型热电材料的应用领域新型热电材料的应用领域非常广泛。

首先,在能源领域,新型热电材料可以用于开发新型的热电发电设备,提高能源利用效率。

其次,在航天航空领域,新型热电材料可以用于制造航天器和飞机的动力系统,提高其性能和稳定性。

此外,在电子产品领域,新型热电材料可以用于制造高效节能的电子产品,推动电子产品的发展。

总的来说,新型热电材料在各个领域都有着重要的应用前景,将为人类社会的发展带来巨大的推动力。

三、新型热电材料的未来发展方向未来,新型热电材料的研究方向主要集中在提高其性能和降低成本。

首先,研究人员将继续探索新型热电材料的结构和性能,寻找更高效的热电转换材料。

其次,研究人员将致力于降低新型热电材料的制备成本,推动其在工业生产中的应用。

此外,研究人员还将探索新型热电材料与其他材料的复合应用,进一步提高其性能和稳定性。

总的来说,新型热电材料的未来发展方向将更加多样化和前瞻性,为其在各个领域的应用带来更多可能性。

综上所述,新型热电材料的研究进展为我们带来了许多新的发现和应用,其在能源、航天航空、电子产品等领域都有着重要的应用前景。

未来,随着研究的不断深入,新型热电材料的性能将得到进一步提升,应用领域也将更加广泛。

热电材料的研究现状及发展趋势.doc

热电材料的研究现状及发展趋势.doc

热电材料的研究现状及发展趋势摘要热电材料能够直接将电能和热能进行互相转化。

由它制成的温差发电器不需要使用任何传动部件,工作时无噪音、无排弃物;和太阳能、风能、水能等二次能源的应用一样,对环境没有污染,是一种性能优越,具有广泛应用前景的环境友好型材料。

本文系统阐述了传统热电材料和新型热电材料的研究现状,介绍了各系列热电材料的热电性能及适用范围等,指明了英今后的发展方向。

关键词热电材料,温差发电,温差发电机,Seebeck系数,掺杂1引言在以原油价格暴涨为标志的“能源危机”之后,世界上又相继出现以臭氧层破坏和温室气体效应为首的“地球危机”和“全球变暖危机”。

各国科学家都在致力于寻求高效、无污染的新的能量转化利用方式,以达到合理有效利用工农业余热及废热、汽车废气、地热、太阳能以及海洋温差等能量的目的[1〜3]。

于是,从上个世纪九十年代以来,能源转换材料(热电材料)的研究成为材料科学的一个研究热点。

热电材料又叫温差电材料,具有交叉耦合的热电输送性质;是一类具有热效应和电效应相互转换作用的新型功能材料,利用热电材料这种性质,可将热能与电能进行直接相互转化[4〜6]。

用不同组成的N型和P型半导体,通过电气连接可组成温差发电器件和半导体制冷装置。

与传统发电机和制冷设备相比,半导体温差发电器和制冷器具有结构简单、不需要使用传动部件、工作时无噪音、无排弃物,和太阳能、风能、水能等二次能源的应用一样,对环境没有污染,并且这种材料性能可靠,使用寿命长, 是一种具有广泛应用前景的环境友好材料[7〜10] o2热电材料的理论基础19世纪德国科学家Thomas Seebeck观察到,当两种不同的金属构成一闭合回路,若在两接合点存在有温度差时,则回路中将产生电流,此种效应被命名为Sccbeck Effect,这也成为了温差发电技术的基础。

2. 1热电材料的三个效应热电材料的研究是一个古老的话题,早在1822-1823年,塞贝克(Seebeck)就曾在《普鲁士科学院报》屮描述了一个当时他这样断定的现象:在彼此接合的不同导体中,由于温度差的影响,就会出现自由磁子。

热电转换材料及其器件的研究进展

热电转换材料及其器件的研究进展

热电转换材料及其器件的研究进展近年来,随着能源问题的日益严峻,热电转换技术备受关注,尤其是热电转换材料及其器件。

热电转换器件是一种能将热能转换成电能或反转的器件,其具有良好的环保性能,无需额外的燃料消耗,被广泛应用于温度测量、热控制和能量回收等领域。

而热电转换材料则是组成热电转换器件的重要组成部分,其主要功能是将热能转化为电能或反转。

目前,热电转换材料的研究进展非常迅速,造就了许多新型热电材料,其中包括热电发电材料、热电制冷材料、复合热电材料等。

1. 热电发电材料热电发电材料的核心是热电效应,通过材料内的电子和热子的运动相互耦合来产生电荷载流子,从而将热能转化为电能。

当前,常温热电发电材料的发展相对成熟,已经经历了几十年的发展历程。

目前,常用的热电材料主要包括铋基化合物、硫化物、氧化物、硒化物和磷化物等。

这些材料均具有良好的热电性能,但是其转换效率、稳定性和成本等方面还有待提高。

此外,新型热电材料——拓扑绝缘体被广泛研究。

拓扑绝缘体的电导率仅存在于材料表面,而材料内部具有绝缘性,可有效地阻止漏电现象的发生。

同时,拓扑绝缘体还具有高的热电效应系数,因此在热电转换领域具有广阔的发展前景。

2. 热电制冷材料热电制冷材料是将电能转化为热能,从而达到制冷的目的。

热电制冷材料的研究始于20世纪60年代,其核心是材料的热电效应,常用材料主要包括硒化铋和硫化铅等。

但是,传统的热电制冷材料存在制冷效果不明显、耐久性差等问题,无法实现大规模商业化应用。

因此,目前热电制冷材料的研究主要集中在提高效率和稳定性方面。

其中,一些新型材料,如FeSb2和CoSb3等,具有良好的热电性能,被认为是热电制冷材料的候选材料之一。

3. 复合热电材料复合热电材料是由两个或多个热电材料复合而成,其具有良好的热电性能和热稳定性,是热电转换领域的新热点。

复合热电材料的研究始于20世纪90年代,其主要特点是将多个材料复合在一起,形成新的结构,从而提高热电性能。

材料科学中的热电材料研究

材料科学中的热电材料研究

材料科学中的热电材料研究随着能源需求的不断增加,如何有效的收集和利用能量成为了人们关注的重点。

其中,热电材料作为一种可以将热能转化成电能的材料,在节能减排和新能源开发等方面具有广泛的应用前景。

本文将就热电材料的基本概念、应用领域、研究进展及未来展望做一些探讨。

一、热电材料的基本概念热电效应是指物质在温差作用下产生电动势的现象。

当材料内部存在温差时,其电子和空穴分别向高温和低温方向迁移,由于热扰动的作用,这种迁移过程是带有方向性的,从而在物质两端出现电势差,形成热电效应。

热电效应的大小可以用热电系数表示,热电系数的大小与材料的导电性、能带结构等相关。

因此,选择合适的材料是热电器件性能优化的重要因素之一。

二、热电材料的应用领域热电材料具有广泛的应用前景,在能源、环境等领域均有重要的应用。

其中,最为广泛的应用是在热电发电方面。

热电发电的原理是利用温差来产生电能,将热能转换为电能。

具有良好的热电性能的材料可以应用到热电发电器件上,将浪费的热能转化成有效的电能,有效提高能源的利用效率。

此外,热电材料还可以用于制冷。

当通过热电材料的一端通入电流时,另一端变热,而经过梦通入电流的一端降温,另一端则冷却,从而产生制冷效果,这种制冷技术被称为热电制冷。

热电制冷与传统的压缩式制冷相比,具有体积小、重量轻、无振动、无噪音等优点,尤其适用于微小化的制冷设备。

此外,热电材料还可以用于温度传感器、红外线探测器、电热器等领域,有着广阔的应用前景。

三、热电材料研究进展热电材料的性能主要受材料的热电系数、电阻率及热导率等因素的影响。

当前,研究人员主要从以下几个方向进行热电材料的研究:材料的结构设计、掺杂改性、纳米材料及复合材料等方面。

(一)材料的结构设计在材料的结构设计方面,主要是针对一些复杂的材料体系进行结构优化,以得到优良的热电性能。

例如,通过调控材料晶格结构,研究人员提高了钙钛矿结构材料的热电性能;通过超晶格结构的设计,实现了钙钛矿的热电性能的大幅度提高;另外,基于材料的缺陷和界面效应也成为热电材料结构设计中的重要研究方向。

热电制冷材料的研究进展与应用

热电制冷材料的研究进展与应用

热电制冷材料的研究进展与应用随着全球气温不断上升,人类对于环境友好型制冷系统的需求越来越迫切。

采用Peltier效应制冷技术的热电制冷器具有低噪音、高效率、易于控制等优点,成为目前最受关注的新型制冷技术之一。

因此,热电制冷材料的研究和应用一直是热点和难点之一。

本文将重点介绍热电制冷材料的研究进展和应用。

一、热电制冷材料研究进展1. 单晶热电材料单晶热电材料是应用最广泛的一种热电材料。

它的热电性能主要取决于其离子晶体结构的电子运动能力。

目前,Bi2Te3和PbTe等材料是最主流的单晶热电材料。

Bi2Te3具有较高的热电性能,耐腐蚀性好,但其制备成本高,半导体材料纯度和结晶质量要求高;PbTe具有较高的热电性能,易于生产,但其稳定性差,并且受到国际环保法律法规的限制。

2. 纳米热电材料与传统单晶热电材料相比,纳米热电材料具有更好的热电性能。

其中,纳米粒子尺寸的改变是影响热电性能的关键因素之一。

纳米材料具有更大的比表面积和更多的电子界面,因此可以增加载流子数量和提高电子迁移率,从而提高热电效率。

研究表明,在一定的纳米尺寸范围内,纳米粒子的尺寸越小,其热电性能越优秀。

3. 多功能复合材料多功能复合材料是由多种不同材料复合而成的一种材料。

与单晶热电材料相比,多功能复合材料的热电性能更优秀,应用更广泛。

例如,FeSb2/CuSb2复合材料具有优异的热电性能和机械性能,具有很高的应用潜力。

二、热电制冷材料的应用1. 热电制冷器热电制冷器是一种新型的制冷器,具有小体积、低噪音、高能效等特点。

热电制冷器的工作原理是利用Peltier效应,将热电材料加热一侧冷却一侧,从而实现制冷。

这种制冷器目前广泛应用于车载冷藏、光电子器件、計算機制冷装置和航空航天等领域。

2. 热电发电热电发电是将废热转化为电能的一种新型发电方式。

采用热电发电技术可以将冶金、工业制造、石化等领域产生的大量废热转换成电能,从而提高能源利用率。

目前,热电发电技术已经应用于太阳能光伏、风力发电、空气能热泵等领域。

热电材料的研究现状及展望

热电材料的研究现状及展望

热电材料的研究现状及展望热电材料的研究现状及展望热电材料是一类具有特殊性质的材料,可以将热能转化为电能,或者将电能转化为热能。

这种材料不仅在能源领域有着广泛的应用,也在环境保护和电子器件等领域起着重要作用。

热电材料的研究与发展一直是科学家们的重要任务之一。

本文将对热电材料的研究现状及其未来的展望进行探讨。

1. 热电材料的定义与原理介绍1.1 什么是热电材料热电材料是指能够实现热电效应的材料,即通过热梯度产生电压差或通过电压差产生热梯度的材料。

热电效应是指材料在温度差异作用下出现的电与热之间的相互转化现象。

1.2 热电效应的原理热电效应源于材料内部的电荷载流子在温度差异作用下发生迁移。

具体来说,在温度梯度作用下,电荷载流子会从高温区域向低温区域迁移,产生电势差;而在电场作用下,电荷载流子会发生迁移,产生热流。

这样,热电材料就可以实现热能到电能或电能到热能的转化。

2. 热电材料的研究现状目前,热电材料的研究主要集中在以下几个方面:2.1 热电材料的性能优化热电材料的性能优化是热电材料研究的重要方向之一。

研究人员通过合理设计材料结构、调节组分比例以及改变材料微观结构等手段,不断提高热电材料的热电性能,包括提高热电转化效率和热电耦合系数等。

2.2 可持续能源利用随着全球对能源的需求不断增长,人们对可持续能源的需求也越来越迫切。

热电材料作为一种可实现热能与电能转换的材料,具有广阔的应用前景。

研究人员正在探索利用热电材料来转化废热、太阳能、生物热等可再生能源为电能的方法,以实现能源的有效利用。

2.3 热电材料的多功能应用热电材料不仅可以用于能源领域,还可以在其他领域发挥重要作用。

在环境保护领域,热电材料可以用于制备具有抗菌、防污染等特性的材料;在电子器件领域,热电材料可以用于制备高效的热电能量转换器件等。

3. 热电材料研究的展望针对热电材料的研究,未来有以下几个发展方向:3.1 纳米材料的应用纳米材料具有较大的比表面积和较短的电子或热子传输路径,因此很适合用来制备高性能的热电材料。

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热电材料研究进展热电材料研究进展颜艳明1,应鹏展1,2,张晓军1,崔鑫3(1中国矿业大学材料科学与工程学院,江苏徐州,221116 2中国矿业大学应用技术学院,江苏徐州,221008 3河南永煤集团城郊煤矿,河南永城,476600,)摘要:本文介绍了热电材料的种类及各种热电材料的ZT值,提高热电材料热电性能的方法及热电材料在温差发电和制冷方面的应用,并对其发展前景进行了展望。

关键词:热电材料;热导率;载流子Progress of thermoelectric materialsYanyanming1,Yingpengzhan1,2,zhangxiaojun1,cuixin3(1:Shool of Materials, CUMT,Xuzhou , Jiangsu, 221116 2: School of applied Technology,CUMT,xuzhou,Jiangsu,221116 3: Yong suburban coal mine in Henan Coal Group,yongcheng,Henan,476600)Abstract: This paper is described the types of thermoelectric materials and every thermoelectric materials’ZT value,the way to improve the thermoelectric materials’performance of thermal power and the application of thermoelectric materials’on thermal power generation and refrigeration, also give its future development prospects.Key words: Thermoelectric materials; Thermal conductivity; Carrier1、引言在以石油价格暴涨为标志的“能源危机”之后,世界上又相继出现以臭氧层破坏和温室气体效应为首的“地球危机”和“全球变暖危机”。

各国科学家都在致力于寻求高效、无污染的新的能量转化利用方式, 以达到合理有效利用工农业余热及废热、汽车废气、地热、太阳能以及海洋温差等能量的目的。

于是,从上个世纪九十年代以来, 能源转换材料(热电材料)的研究成为材料科学的一个研究热点。

尤其是近几年, 国际上关于热电材料的研究更是非常火热。

目前,热电材料的研究主要集中在三个领域:室温以下的低温领域、从室温到700K的中温领域和700K以上的高温领域。

热电材料(又称温差电材料)是利用固体内部载流子和声子的输运及其相互作用来实现将热能和电能之间相互转换的半导体功能材料,其具有无机械可动部分、运行安静、小型轻便及对环境无污染等优点,在温差发电和制冷领域具有重要的应用价值和广泛的应用前景。

较好的热电材料必须具有较高的Seebeck系数,从而保证有较明显的热电效应,同时应有低的热导率,使能量能保持在接头附近。

另外还要求热阻率较小,使产生的焦耳热量小。

目前限制热电材料得以大规模应用的问题是其热电转换效率太低。

热电材料的热电转换效率可用无量纲热电优值—ZT值来表征,ZT= S2Tσ/λ, ZT越大, 热电材料的性能越好,这里的T为绝对温度,Z=S2σ/λ,式中S为材料的热电系数,即材料的Seebeck 系数,σ为材料的电导率,S2σ又称为材料的功率因子,它决定了材料的电学性能。

由Z 的表达式可以看出,要提高材料的热电转换效率,应选用同时具有较大功率因子和尽可能低热导率的热电材料。

影响热电材料的优值Z的3个参数Seebeck系数、热导率、电导率都是温度的函数。

同时优值Z又敏感地依赖于材料种类、组分、掺杂水平和结构。

因此每种热电材料都有各自的适宜工作温度范围。

2、热电材料的种类2.1半导体金属合金型热电材料金属材料的热电效应非常小,除在测温方面的应用外,其他没有实际的应用价值。

直到20世纪50年代,人们发现小带隙(small band gap)掺杂半导体比金属大很多热电效应,研制温差电源和热电制冷器已具有现实意义[1]。

这类材料以Ⅲ,Ⅳ,Ⅴ族及稀土元素为主。

目前,研究较为成熟并且已经应用于热电设备中的材料主要是金属化合物及其固溶体合金如Bi2Te3/Sb2Te3、PbTe、SiGe、CrSi等,这些材料都可以通过掺杂分别制成P型和n 型材料。

有报道称在实验室得到的最高ZT值达到2.2 (AgPb m SbTe2+m, 800K) [2]到2.4(Bi2Te3/Sb2Te3超晶格, 300K) [3]。

通过调整成分、掺杂和改进制备方法可以进一步提高这些材料的ZT,通过化学气相沉积(CVD )过程得到综合两维Sb2Te3/Bi2Te3超晶格薄膜的ZT高达2.5[4],ZT的研究还在继续进行[5]。

但是这些热电材料存在制备条件要求较高,需在一定的气体保护下进行,不适于在高温下工作以及含有对人体有害的重金属等缺点。

2.2方钴矿(Skutterudite)热电材料Skutterudide是CoSb3的矿物名称,名称为方钴矿,是一类通式为AB3的化合物(其中A是金属元素,如Ir、Co、Rh、Fe等;B是V族元素,如As、Sb、P等)。

二元Skutterudite化合物是窄带隙半导体,其带隙仅为几百毫电子伏,同时此类化合物具有较高的载流子迁移率和中等大小的反Seebeek系数,但热导率比传统的热电材料要高.此类化合物的显著特点是,外来小原子可以插入晶体结构的孔隙,在平衡位置附近振动,从而可以有效地散射热声子,大大降低晶格热导率[6.7]。

最初的研究集中在等结的IrSb3, RhSb3和CoSb3等二元合金[8.9],其中CoSb3的热性能相比较而言最好。

尽管二元合金有良好的电性能,但其热电数据受到热导率的限制。

因此对多元合金的研究得到了重视,实验得到P型CeFe3.5Co0.5Sb12方钴矿化合物ZT值在620K时达到1.4[10]。

目前进一步提高Skutterudite材料热电性能的途径有两条:(l)通过各种拾杂调节电学性能,(2)引入额外的声子散射降低晶格热导率。

2.3金属硅化物型热电材料金属硅化物是指元素周期表中过渡元素与硅形成的化合物,如FeSi2,MnSi2,CrSi2等。

由于这类材料的熔点很高,因此很适合于温差发电应用。

对于上述几类硅化物,人们研究较多的是具有半导体特征的β-FeSi3,它具有高抗氧化性、无毒、价格低廉等优点。

此外,通过向β-FeSi3中掺入不同杂质,可制成P型或N型半导体,是适合于在200—900℃温度范围内工作的热电材料[11.12]。

但由于传统的FeSi3无量纲优值ZT较低,人们寻找新的硅化物取代它,Jun- ichi Tani制得的Mg2Si0.9Sn0.1其ZT在864K时达到0.68[13],另一种较有前景的是高硅化物HMS,这实际上是一种由四个相,即Mn11Si19,Mn15Si24,Mn26Si45和Mn27Si47组成的非均匀硅化锰材料。

高硅化物的温差热电优值具有各向异性的特征,目前实验得到的无量纲优值已与SiGe合金相当(SiGe合金的热电优值在1000K时可以达到1.009[14]),具有广泛地应用前景。

2.4氧化物型热电材料氧化物型热电材料的特点是可以在氧化气氛里高温下长期工作,大多数无毒性、无环境污染,且制备简单,制样时在空气中可直接烧结,无需抽真空,成本费用低,因而备受人们的关注[15]。

目前研究发现,层状过渡金属氧化物是一种很有前途的热电材料,其典型代表为NaCo2O4化合物。

NaCo2O4化合物具有层状结构[16],在温下, NaCo2O4具有较高的热电势,低的电阻率和低的晶格热导率。

NaCoO2的ZT值在900K时达到0.72[17.18].尽管NaCo2O4具有良好的热电性能,但温度超过1073K时,由于Na的挥发限制了该材料的应用, 这加速了其它层状结构的过渡金属氧化物作为热电材料的研究,例如,具有简单立方结构的三维过渡金属氧化物NiO也可作为很好的热电材料,掺杂Na和Li的NiO 在1260K的高温具有很高的热电性能[19]。

2.5准晶材料准晶材料由于具有非常低的热导率,类似于玻璃,因此在热电材料领域具有相当大的吸引力。

同时由于它的Seebeck系数较低,热电优值也相对较低,如果能找到合适的方法来明显增大Seebeek系数也可望获得较高的热电优值。

准晶材料具有5重对称性,这是晶体和非晶体都不允许存在的特性,它的费米表面具有大量的小缺口[20],可利用温度变化式缺陷破坏这些小缺口,进而改变费米面的形状,从而达到提高Seebeck系数的效果。

通过掺杂第四种元素,Seebeck系数也有所改观。

另外准晶材料具有不寻常的宽温度带适应性,这种适应性与声子辅助跃迁传导有关,并使Seebeek系数和电导率随温度升高而增大,而热导率则随温度升高而平级增加,结果使温差电优值显著增加。

此外,准晶材料还具有一些优良的物理性能,如耐腐蚀、抗氧化、高硬度,较强的热稳定性和很好的发光特性等。

准晶材料可望发展成一类很有前途的新型热电材料。

2.6功能梯度材料(FGM)功能梯度热电材料有两种。

一种是载流子浓度梯度热电材料;另一种是叠层梯度热电材料。

在不同的温度下,热电材料具有不同的最佳载流子浓度值,利用热电材料适用的温度范围内,适当控制载流子浓度,使其沿材料连续变化,以保证整体材料在相应的温度区间都有最佳的载流子浓度,这样就能充分利用材料使用环境的热能源,在较宽的温度范围内得到较高的热电性能指数,从而提高材料在其适用温度区域内的转换效率。

利用梯度化技术,可以将不同热电材料制备成功能梯度材料(FGM),即把适用于不同温度区域的热电材料通过复合成梯度材料,使单一材料在各自对应的温度区域内都保持最高的热电转换效率,从而充分发挥不同材料的作用,进一步拓宽了热电材料的适用温度区域,可以得到更高的热电转换效率。

Okano.K 等人曾做过SiC-Si 功能梯度材料方面的研究[21],发现在室温下梯度化的高密度SiC 陶瓷其最优值比非梯度化的SiC 陶瓷最优值高108倍。

梯度热电材料的每层之间只有真正实现连续过渡,才能消除梯度层之间的界面,对于分段的FGM,各个单体材料一般通过插人过渡层的方法来避免或减少因结合界面的存在引起的电导率下降及热导率升高等问题,因此发展材料的制备技术是研制梯度热电材料的关键。

2.7低维热电材料理论研究及实验结果都表明,降低材料维数可以提高热电材料的ZT值[22]。

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