塑料抗氧剂
2024年抗氧剂1010市场环境分析
2024年抗氧剂1010市场环境分析简介抗氧剂1010是一种广泛应用于塑料、橡胶、涂料等行业的化学品。
本文将对抗氧剂1010的市场环境进行分析，包括市场规模、竞争格局、发展趋势等方面。
市场规模抗氧剂1010市场在过去几年保持了稳定的增长趋势。
据市场调研数据显示，2018年全球抗氧剂1010市场规模达到了XX亿美元。
这主要得益于塑料、橡胶等行业的快速发展，以及环境保护要求的提高。
预计未来几年，抗氧剂1010市场仍将保持较为稳定的增长。
竞争格局抗氧剂1010市场竞争激烈，主要的竞争者包括多家化工企业。
目前市场上的主要厂商包括公司A、公司B、公司C等。
这些厂商均拥有一定的市场份额，并通过不断的技术升级和研发创新来提高产品质量和竞争力。
此外，新进入者也在逐渐增多，挑战市场现有竞争格局。
新进入者通过价格战、产品差异化等手段来争夺市场份额，加剧了市场竞争的激烈程度。
发展趋势抗氧剂1010市场的发展趋势主要包括以下几个方面：1.环保要求推动市场需求增长：随着环境保护要求的提高，对可回收材料和环境友好产品的需求也在不断增加。
抗氧剂1010作为一种环保的化学品，将会受到更多的关注和应用。
2.技术升级带动产品更新换代：随着科技的进步，抗氧剂1010的技术也在不断升级。
新技术的引入将带动产品的更新换代，提高产品的稳定性和效果。
3.区域市场发展不均衡：目前，亚太地区是抗氧剂1010市场的主要消费地区，占据了市场的较大份额。
而在欧美市场，由于环保要求和产业结构的变化，市场需求日益增长。
预计未来几年，亚太地区和欧美市场的市场份额将继续增加。
4.创新研发成为竞争利器：面对激烈的市场竞争，厂商们将更加注重产品的研发创新。
通过不断推出新产品和新技术，来满足市场需求，提高产品竞争力。
结论抗氧剂1010市场具有较大的发展潜力，但竞争也非常激烈。
只有通过技术革新、市场拓展等手段，才能在市场中获取更大的份额。
加强研发创新、关注环保需求和市场动态，将是企业在抗氧剂1010市场中取得成功的关键。
塑料抗氧剂和光稳定剂的作用、主要功能及应用技术
136
40
192
62
注：循环空气老化箱中的手动弯曲破坏
HALS 对于0.1mm厚LLDPE薄膜的热氧化稳定性
添
加
剂
无
0.03% 1076
0.03ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 1010
0.02% 1010 + 0.08% 168
0.01% 1076 + 0.04% 168 + 0.05%HALS622
0.01% 1076 + 0.04% 168 + 0.05%HALS944
塑料抗氧剂和光稳定剂的作用、 主要功能及应用技术
1 抗氧剂、光稳定剂的作用与功能
塑料材料因分子结构不同，或同分子结构因聚合 工艺不同、加工工艺不同、使用环境和条件不同， 自身的热氧化、光氧化反应速度和抗热氧化、光氧 化反应能力有很大不同。
抗氧剂和光稳定剂是添加于塑料材料中，有效地 抑制或降低塑料大分子的热氧化、光氧化反应速度， 显著地提高塑料材料的耐热、耐光性能，延缓塑料 材料的降解、老化过程，延长塑料制品使用寿命的 塑料助剂。
国内受阻胺光稳定剂的消费量占国内光稳定剂 消费总量的65％左右。
紫外线吸收型光稳定剂
紫外线吸收型光稳定剂通称为紫外线吸收剂， 这类光稳定剂是利用自身分子结构，将光能转 换成热能，避免塑料材料发生光氧化反应而起 到光稳定作用。紫外线吸收剂根据分子结构不 同分为二苯甲酮类和苯并三唑类等。
国内二苯甲酮类光稳定剂和苯并三唑类光稳定 剂消费量分别占国内光稳定剂消费总量的25％ 和 10％左右。
受阻酚抗氧剂
是塑料材料的主抗氧剂，其主要作用是与塑料 材料中因氧化产生的氧化自由基R·、ROO·反 应，中断活性链的增长。受阻酚抗氧剂按分子 结构分为单酚、双酚、多酚、氮杂环多酚等品 种。
塑料助剂：抗氧化剂
⑴ 外观变化
如表面变暗，变色，变黏，变形，出现裂纹，脆化，发霉等。
⑵ 物理及化学性能的变化
如溶解热，熔融指数，玻璃化温度，流变性，耐热性，耐寒性，折射率，相对密度，羟基含 量的变化。
⑶ 机械性能的变化
如拉伸强度，伸长率，冲击强度，疲劳强度，硬度等大大下降。
⑷ 电性能的变化
如绝缘电阻，介电常数，击穿电压也发生不利的变化。
二、抗氧剂分类及其反应机理
一、高分子材料的老化及影响因素
支化度是指聚合物分子链上分支的程度。
支化度越大，链结构的薄弱环节就越多，越容易降解。
1-含支链型聚乙烯；
2-线型聚乙烯；
图2、含支链型聚乙烯和线型聚乙烯随时间的吸氧量
含支链的聚乙烯比结晶的聚乙烯更易降解。
一、高分子材料的老化及影响因素
LDPE： HDPE： LLDPE： 1000个碳原子上约有8~40个长的支链 低密度聚乙烯主链每
一、高分子材料的老化及影响因素
4、水和潮湿的影响
水渗入聚合物中使其中某些水溶性物质、增塑剂和含水基团的 物质被溶解、抽提或吸收，从而逐步改变了聚合物材料的组成和比例， 加速了老化。
酰胺基团、酯基、缩醛基等在水的作用下，会发生水解反应。
水的渗入有时是可逆的。例如，尼龙吸水后拉伸强度下降，延 伸率提高。但将其烘干排出水后，拉伸强度又可以恢复。
二、聚合物降解的影响因素 （一）内因 1、聚合物的组成及其链结构
聚合物的组成不同，化学键的强度不同。结合能低 的键容易在外因作用下断裂。
H C H H C H H C H H C H H C H F C F F C F F C F F C F F C F
聚乙烯
聚四氟乙烯
C-F键的键能为5.0×102kJ/mol；C-H键的键能为4.1×102kJ/mol。
抗氧剂168合成工艺
抗氧剂168合成工艺
抗氧剂168是一种重要的化工原料，主要用于塑料、橡胶、化纤等聚合物中，以起到抗氧化和延长材料使用寿命的作用。
它是通过对苯酚、甲醛和氨的化学反应合成的。
以下是抗氧剂168的合成工艺流程：
1. 制备苯酚甲醛缩合物：苯酚和甲醛在酸性条件下进行缩合反应，生成苯酚甲醛缩合物。
2. 合成中间体: 在催化剂存在下，将苯酚甲醛缩合物与氨进行缩合反应，生成N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯酚甲酰基-1,6-六氢-6-哌啶胺(168的中间体)。
3. 进行羟基化反应：将中间体在酸性条件下进行羟基化反应，生成羟甲基N-(1,3-二甲基丁基)-N'-(2,4,6-三甲基)苯酰基-1,6-六氢-6-哌啶胺。
4. 化学还原：再将羟甲基N-(1,3-二甲基丁基)-N'-(2,4,6-三甲基)苯酰基-1,6-六氢-6-哌啶胺在催化剂和还原剂的存在下，进行化学还原反应，生成抗氧剂168。
5. 反应后的产物，通过过滤、分离、洗涤等工艺进行纯化和干燥，最终制得抗氧剂168产品。
需要注意的是，这只是抗氧剂168的一个典型合成工艺流程，实际生产中可能会出现不同的工艺流程，具体工艺及反应条件也可能会因生产厂家或地区等原因而略有不同。
抗氧剂简述
抗氧剂10761．产品特性:IRGANOX 1076是一种高效，无色污受阻酚抗氧剂。
可用于塑料，合成纤维，弹性体，胶粘剂，蜡，油品和脂肪，防止基材热氧化降解。
IRGANOX 1076无味，对光稳定，不易变色。
同基材有很好的相容性。
挥发性小，抗抽出性好。
2．技术指标:化学名称：β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八碳醇酯分子量： 530.86g/mol3．主要应用:IRGANOX 1076应用的范围包括聚烯烃，如聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯。
也推荐用于其他类型的高聚物，如工程塑料，如聚醛树脂，聚氨脂，苯乙烯均聚或共聚物，弹性体，黏合剂及其他有机材料。
4．功能：IRGANOX 1076可与BA其它添加剂同时使用，如辅助稳定剂（硫醚，亚磷酸酯），光稳定剂以及其它功能性添加剂。
其与IRGANOX 168组成的二元复合体系（IRGANOX B 混料）以及三元复配体系IRGANOX GX（IRGANOX 1010，IRGANOX 168，HP-136）会有显著的协同增效作用。
5、产品外观:粉末白色自由流动粉末6、使用方法：IRGANOX 1076典型用量在500-2000ppm时即可赋予基材长效热稳定性。
也可根据基材种类和最终用途，提高IRGANOX 1076的使用量。
对于聚烯烃，IRGANOX 1076的用量范围在0.1%到0.4%之间，最佳添加量依具基材种类，加工条件以及长效热稳定性要求而定。
对于苯乙烯均聚或共聚物体，推荐使用量0.1%到0.3%之间。
对于热熔胶，IRGANOX 1076使用量在0.2%到1%之间。
合成增粘树脂0.1%到0.5%。
IRGANOX 1076在其它材料中的用量用法及性能数据，请向当地销售、技术部门咨询。
7、物性：熔点50-55℃闪点273℃蒸气压（20℃） 2.5E-7Pa堆密度粉末：260-320g/l挥发性（TGA，空气氛，20℃/min）重量减少1%时温度 230重量减少10%时温度 288溶解性（20℃） % w/w水 <0.01 丙酮19苯 57氯仿 57环己烷 40乙醇 1.5乙酸乙酯 38正己烷 32甲醇 0.6甲苯50抗氧剂2246化学名称：2,2'-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)分子式：C23H32 O2结构式：技术指标：项目指标外观灰色粉末熔点℃≥120.0 125.0 128.0加热减量(35℃×2h)%≤0.500.50 0.10灰份%≤0.50 0.30 0.20细度(100目筛余物) %≤0.200.20 0.20本品为通用型强力酚类抗氧剂，是良好的非污染抗氧剂，其抗氧效果高于抗氧剂264。
塑料抗氧剂
塑料抗氧剂随着塑料工业的快速发展，尤其各种新型功能性塑料的不断开发与应用，全球抗氧剂工业正朝专用化、系列化、复合化、高效化、绿色化方向发展。
今后国内关键要了解目前抗氧剂发展的趋势，大力开发适合塑料工业发展的抗氧剂品种。
一、酚类抗氧剂酚类抗氧剂是塑料中应用最为广泛、用量最大的抗氧剂。
作为酚类抗氧剂基本品种2,6-二叔丁基酚(BHT)，由于分子量低、挥发性大，且有泛黄变色等缺点，目前用量正逐年减少。
以1010、1076为代表的高分子量受阻酚品种消费比例逐年提高，成为酚类抗氧剂市场上主导产品。
二、磷类抗氧剂亚磷酸酯作为辅助抗氧剂，其中TNPP、168是主要的通用型品种。
目前亚磷酸酯类抗氧剂发展重点是：提高水解稳定性，由于传统的亚磷酸易水解，影响了贮存和应用性能，提高亚磷酸酯的耐水解稳定性一直是抗氧剂研发热点。
目前国外推出的Mark HP-10、Ethanox398、Doverphos S-686、S-687都具有很高的水解稳定性及色、光稳定性。
高分子量化，开发出高分子量的亚磷酸酯产品，该类产品具有挥发性低、耐析出性高等特点，具有较高的耐久性，典型产品有SandstabPEPQ、Phosphite A等。
主辅助复合型抗氧剂，将亚磷酸酯与酚类抗氧剂复合使用，充分发挥协同作用，目前主要有Irgafos168、Ultranox626、Mark PEP-36、Cyanox2777等。
三、硫类抗氧剂与磷类抗氧剂相比，硫类抗氧剂开发与应用显得十分单调，硫代丙酸酯类仍占据主导地位。
今后高分子量化和功能化品种的开发是硫类抗氧剂的发展方向。
目前上市的主要有SumilizerTP-D、TM610、MarkAO-23、Irganox1035、1192等。
近年阿托化学开发的Anoxsyn442的新产品，结合了硫酯和亚磷酸酯两种辅助抗氧剂的优点，具有良好的稳定性、色泽改变性和持久耐侯性，而且在高温条件下无异味逸出，可与UV光稳定剂产生良好的协同稳定效果。
塑料添加剂-抗氧剂
OR' ROH + O P OR'
OR'
亚磷酸酯类是辅助抗氧剂，是过氧化物分解剂 。
16
影响聚烯烃老化的因素
影响聚烯烃老化的因素 ➢ 化学键强度
HHHHH CCCCC HHHHH
聚 乙 烯
稳定性：聚四氟乙烯＞聚乙烯
FFFFF CCCCC FFFFF
聚 四 氟 乙 烯
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影响聚烯烃老化的因素 ➢ 分支结构
塑料添加剂-抗氧剂
目录 ➢ 塑料添加剂的定义 ➢ 塑料添加剂的作用 ➢ 塑料添加剂的种类 ➢ 塑料添加剂在应用注意的问题 ➢ 聚烯烃抗氧剂
1
塑料添加剂的定义
塑料添加剂的定义 ➢ 添加剂是指分散在塑料分子结构中，不会严重的影响塑料的分子结构，而能改善其性质或降
低成本的化学物质。 ➢ 添加剂的加入，能促使塑料改进基材的加工性、物理性、化学性等功能和增加基材的物理、
随着材料在航空、汽车、建筑及电器等方面应用的迅速扩大，对其阻燃性能的要求也越来 越高。
树脂材料基体多数是由碳氢化合物构成的聚合物，具有可燃性，在材料加工过程中，需要 添加一类使材料达到一定阻燃要求的添加剂。
6
塑料添加剂的作用 ➢ 改进表面性能
为了防止材料加工和使用时产生静电的危害，在材料制备时常常加入一类具有表面活性的 添加剂。
CH3H2 CH3H2 CH3H2 CH3
CCCCCCCCC
H2 H
H
H
H H2
CH3H2 CH3H2 CH3H2 CH3
CCCCCCCCC
H2 H
H
H H2
O
CH3H2 CH3
CC H2 H
C
C
O + H2C
抗氧剂GM
■聚合物添加剂抗氧剂GM (3052)化学成分化学名称2-丙烯酸-2-(1,1-二甲基乙基)-6-[[3-(1,1-二甲基乙基)-2-羟基-5-甲基苯基]甲基]-4-甲苯基酯CAS 61167-58-6分子式C26H34O3分子量394.6化学结构规格指标及物理特性规格单位标准外观白色固体熔点℃130-138溶解度（%，20℃）：丙酮9 甲醇0.2三氯甲烷30 二氯甲烷29乙醇0.4 甲苯 2乙酸乙酯 2 水＜0.01正己烷0.2产品特点及应用●GM是一种多功能抗氧化剂，主要用于粘合剂、弹性体和塑料的加工过程提供稳定作用。
与传统的酚类抗氧剂不同，GM可以有效捕捉烷基自由基（碳自由基捕捉剂）。
尤其在缺氧条件下的高温高剪加工过程可以发挥更大作用。
●GM对以聚丁二烯和其他二烯为原料的胶黏剂弹性体的稳定性具有显著作用，例如聚丁二烯及，聚丁二烯共聚物及其他单体。
还可应用于HIPS、ABS、SBS、SBR、NR、EPDM和烃类树脂。
优势GM能高效的防止丁二烯均聚和共聚物的凝胶形成，尤其是在无氧条件的加工过程不变色，低挥发分GM拥有优秀的耐抽提性能FDA批准用于粘合剂、苯乙烯热塑性弹性体、ABS、聚苯乙烯和橡胶改性聚苯乙烯推荐添加量胶黏剂弹性体：0.05-0.5%，与酚类抗氧剂及亚磷酸酯具有较好的协同效果GM 也可以与苯并三唑类紫外线吸收剂和受阻胺光稳定剂协同使用包装及参考用量纸箱包装净重20KG/箱搬运及储存在搬运或使用该产品之前请查阅安全数据表。
若以适当的方式贮存在25°C以下的干燥区域，保质期为一年声明*以下信息替代了买方文件。
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ﻫ随着装置规模和产能不断增加，国内塑料抗氧剂产量也在不断增加,2０05-2０11年国内抗氧剂产量变化见图３，2011年国内塑料抗氧剂产量结构比例见图４。
塑料抗氧剂
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塑料抗氧剂产业现状及未来趋势
抗氧剂能有效降低塑料材料自氧化反应速度、延缓塑料材料老化降解的塑料助剂，其应用几乎涉及所有的聚合物制品。塑料用抗氧剂通常包括酚类抗氧剂、磷类和硫类辅助抗氧剂以及金属离子钝化剂等。ﻫ
国外产业概述ﻫ
近年来由于受到全球经济危机的影响,塑料抗氧剂市场增长率有所下降,２005 -２008年年均增长5％左右，２００8-２０11年年均为2%左右。２011年全球塑料抗氧剂消费总量约42万吨左右，抗氧剂的需求和生产继续从欧美日等向新兴的亚洲市场(特别是中国和印度）转移；抗氧剂消费品种仍以受阻酚类为主。２０１１年全球抗氧剂按区域分消费比例见图1。201１年国外抗氧剂消费结构比例见图2。
近年来，国内不仅产能和产量快速增长，新品开发、技术进步、结构调整等也取得了一定进步，专用型抗氧剂,如液体受阻酚1１３5,含氮受阻酚3114、1098,半受阻酚抗氧剂2４5等产品有了稳定的产能和产量;受阻酚抗氧剂及其中间体的合成采用不含锡催化剂技;主要生产企业的亚磷酸酯抗氧剂1６8水解稳定性试验超过48小时,达到国际先进水平。
ﻫ韩国松原产业株式会社于21世纪初与科莱恩公司签订合作分销协议，逐渐将产品销往全球市场，并于2006年开始加大塑料添加剂尤其是抗氧剂发展战略计划的实施，近年来，该公司加快对中国抗氧剂企业的收购，已成为全球抗氧剂主要生产商之一。ﻫﻫ除以上介绍的企业外,法国伊立欧、日本住友化学、日本旭电化、中国台湾妙春公司也是在全球具有一定影响力的塑料抗氧剂生产商。
发展趋势ﻫﻫ随着塑料工业的快速发展,尤其是各种新型功能性塑料的不断开发与应用，全球抗氧剂工业正朝高分子量化、复合化、环保化、耐水解性、耐高温性、多功能化等方向发展。从目前国内产需情况来看，仅从数据上分析,基本上能够满足未来国内的需求。但是实际上，国内市场每年需要依赖相当数量的专用、新型和高性能抗氧剂品种的进口。因此，我国抗氧剂未来的发展重点应紧跟国际潮流,加快一些高效能产品的开发、生产与应用。值得关注的主要品种(见图5）有：
过去十年，市场突出特点就是主要产品利润率开始下降,产品更新换代速度减缓,生产重心东移。随着市场竞争日趋激烈，过去十年,全球抗氧剂产业格局发生巨大变化。ﻫ
200９年４月,德国巴斯夫公司以34亿瑞士法郎（约合３0亿美元左右）成功收购全球最大塑料抗氧剂生产商汽巴公司，借此加强其在特殊化学品业务方面的地位。
*完全自主创新拥有自主知识产权的品种极少；
ﻫ*系列化不够,目前国内尚没有受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代酯类及复合类抗氧剂全部生产规模化企业;
ﻫ*产品质量和工艺技术与国外先进水平相比仍有较大差距;ﻫﻫ*工程塑料及改性塑料专用型或特殊类型的高端抗氧剂产品较少，无法满足国内需求；
ﻫ*产品同质化严重，竞争激烈导致利润下滑甚至部分企业处于亏损状态。ﻫ
ﻫ国内生产现状
ﻫ20０5 -２01１年是我国塑料抗氧剂产能和产量快速发展的时期，合资企业不断扩大规模,试图通过本土化占有亚洲地区尤其是中国市场，国内企业也通过技术进步扩大产能。“十一五”期间,我国抗氧剂产能、产量、出口量呈现大幅度增加态势,品种也不断丰富，由净进口国成为净出口国。截止２012年底,国内塑料抗氧剂生产企业约50家左右，生产能力接近15万吨/年，2011年产量约为10.4万吨左右，其中出口量超过1万吨。目前，我国已是全球主要的抗氧剂生产国和消费国。主要生产企业及产能见表１。
市场预测
抗氧剂市场需求与合成树脂产量同消费休戚相关，我国作为世界制造工厂，伴随我国炼化一体化和煤制烯烃的装置快速发展，国内合成树脂产销量将保持快速增长的态势,尽管产量不断增加，但目前每年的进口量超过1６０0万吨。根据中国石化协会统计数据和海关数据显示，２011年我国五大合成树脂消费量接近５４00万吨。近年来,我国主要合成树脂及塑料制品产量统计见表2。
ﻫ2005年，美国康普顿公司以1５.4亿美元收购原全球第二大塑料抗氧剂企业大湖公司,并购后更名为科聚亚公司。由于全球市场竞争激烈加上经济危机影响,２009年3月,科聚亚申请破产保护，而在2０10年11月成功退出破产保护并重返纽交所。随后出售部分塑料添加剂业务,其抗氧剂业务有所萎缩。
美国雅宝公司２０0８年完成了在中国两家塑料抗氧剂合资企业宁波金海雅宝和上海金海雅宝的全资收购，目前雅宝公司已成为中国最大抗氧剂供应商和全球主要抗氧剂生产商之一。
抗氧剂研发与生产初步呈现由通用型产品系列向通用及专用结合的方向发展;复合抗氧剂越来越受到生产企业的重视;主要生产企业开始趋向于抗氧剂及其他塑料助剂的系列化发展。部分企业开始配套原料中间体生产,形成上下游一体化的生产和经营模式。
ﻫ企业兼并重组和优胜劣汰已经展开,“十一五”期间,跨国公司日益重视国内生产与市场，近年来,巴斯夫高桥扩大上海装置规模；雅宝收购上海和宁波金海雅宝的全部股权;法国伊立欧公司在宁波投资建设烃化聚酚装置;韩国松原2010年底参股唐山百孚化工,重点发展硫代酯类抗氧化剂。ﻫﻫ尽管取得一定成绩,仍存在较多问题,国内企业存在的主要问题包括:
根据表2统计数据计算，“十一五”期间，我国五大合成树脂总产量年均增长率约为11.1%,塑料制品年均增长率约为1７.0％。尽管近两年增幅有所放缓，但是“十二五“期间,国内合成树脂产量增幅仍将保持在5-7％左右,同时，伴随着树脂和制品的发展,树脂牌号的增加和细化、专用化、功能化，将拉动和刺激抗氧剂的市场需求。预计未来几年，国内塑料抗氧剂年均消费增长率将保持在6-８%之间，预计２０1５年国内塑料抗氧剂需求量将达到１2.7－14.9万吨左右。ﻫ