有机波谱分析
有机化合物的波谱分析
第七章有机化合物的波谱分析（一）概述研究或鉴圧一个有机化合物的结构，需对该化合物进行结构表征。
其基本程序如下： 分离提纯一物理常数测左一元素分析一确立分子式一确泄其可能的构适式（结构表 征（参见 P11-12）（1）结构表征的方法传统方法：（化学法）① 元素左性.泄量分析及相对分子质量测泄 —— 分子式：② 官能团试验及衍生物制备——分子中所含官能团及部分结构片断： ③ 将部分结构片断拼凑 —— 完整结构； ④ 查阅文献，对照标准样，验证分析结果。
特点：需要较多试样（半微量分析，用样虽为10-100mg ）,大虽:的时间（吗啡碱，1805- 1952年）.熟练的实验技巧，高超的智慧和坚韧不拔的精神。
缺点：①分子有时重排，导致错误结论；② P 及一C=C 一的构型确定困难。
波谱法：① 质谱（最好用元素分析仪验证）——分子式：② 各种谱图（UV 、IR 、NMR. MS ） —— 官能团及部分结构片断； ③ 拼凑——完整结构； ④ 标准谱图——确认。
特点：样品用量少（v30mg ）,不损坏样品（质谱除外），分析速度快，对'C 及一C=C 一的 构型确左比较方便。
光谱法已成为有机结构分析的常规方法。
但是化学方法仍不可少，它与光谱法相辅相成, 相互补充，互为佐证。
（2）波谱过程分子运动：平动、振动、转动、核外电子运动等9量子化的（能量变化秘续）A 每个分子中只能存在一定数量的转? 动.振动、电子跃迁能级波谱过程可表示为：有机分子+电磁波选择性吸收 仪器记录用电磁波照射有机分子时， 分子便会吸收那些与分子内 的能级差相当的电磁波，引 起分子振动、转动或电子运 动能级跃迁，即分子可选择 性地吸收电磁波使分子内能 提高用仪器记录分子对不 同波长的电磁波的吸收情 况，就可得到光谱。
不饱和度亦称为分子中的环加双键数、缺氢指数、双键等价值等。
其定义为: 当一个化合物衍变为相应的绘后，与其同碳的饱和开链桂比较，每缺少2个氢为 1个不饱和度。
有机化合物波谱分析
有机化合物波谱分析有机化合物波谱分析是一种重要的手段，可用于确定有机物的分子结构和功能基团。
其中，核磁共振波谱（NMR）和红外光谱（IR）是两种常用的波谱技术。
本文将重点介绍这两种波谱分析技术的基本原理、应用和解读方法。
核磁共振波谱（NMR）是一种基于核自旋的波谱分析方法。
它通过测量核自旋与外加磁场相互作用导致的能量变化来获得信息。
核磁共振波谱图通常由若干个特征峰组成，每个峰对应于一种不同类型的核。
峰的位置称为化学位移，可以通过参考物质（如四氯化硅）来标定。
峰的形状和强度可以提供有关分子结构和相互作用的信息。
核磁共振波谱提供了关于有机分子的碳氢骨架以及官能团、取代基等信息，因此在有机化学和药物化学领域有广泛应用。
红外光谱（IR）是一种基于分子振动的波谱分析方法。
它通过测量物质吸收红外辐射的能量来获得信息。
由于不同分子具有不同的振动模式和结构，它们吸收红外辐射的方式也不同。
红外光谱图通常由一系列特征峰组成，峰的位置称为波数，可以用来标识不同的官能团和化学键。
峰的强度和形状可以提供关于分子的结构和取向的信息。
红外光谱在有机化学、聚合物化学和无机化学等领域都有广泛的应用。
在进行有机化合物波谱分析时，需要先对样品进行样品制备。
核磁共振波谱通常需要溶解样品，然后将溶液转移到核磁共振管中进行测量。
红外光谱则可以对固体、液体和气体样品进行测量，通常需要将样品制备成固体片或涂在透明载体上。
波谱仪器通常会提供相应的样品制备方法和参数设置。
在分析核磁共振波谱和红外光谱时，需要注意以下几个方面。
首先，对于核磁共振波谱，要正确解读峰的化学位移。
化学位移受到许多因素的影响，如官能团、电子效应、取代基等。
因此，需要结合文献和经验来确定不同类型核的化学位移范围。
其次，对于红外光谱，要正确解读峰的波数。
不同的官能团和化学键都有特定的波数范围，可以用来确定它们的存在。
最后，对于波谱图的解读，需要综合考虑各种信息，如位置、形状、强度和相对强度等。
有机波谱分析要点例题和知识点总结
有机波谱分析要点例题和知识点总结一、有机波谱分析概述有机波谱分析是研究有机化合物结构的重要手段，它主要包括红外光谱（IR）、紫外可见光谱（UVVis）、核磁共振（NMR）和质谱（MS）等技术。
通过对这些波谱数据的解析，可以确定有机化合物的分子结构、官能团种类、化学键的性质等信息。
二、红外光谱（IR）（一）原理红外光谱是基于分子振动和转动能级的跃迁而产生的吸收光谱。
不同的官能团在特定的波数范围内会产生特征吸收峰。
（二）要点1、官能团的特征吸收峰例如，羰基（C=O）在 1700 1750 cm⁻¹有强吸收峰；羟基（OH）在 3200 3600 cm⁻¹有宽而强的吸收峰。
2、影响吸收峰位置的因素包括诱导效应、共轭效应、氢键等。
（三）例题例 1：某化合物的红外光谱在 1720 cm⁻¹有强吸收峰，可能含有什么官能团？答案：羰基（C=O）。
例 2：一个化合物在 3400 cm⁻¹有宽而强的吸收峰，在 1050 1100 cm⁻¹有吸收峰，推测其结构。
答案：可能含有羟基（OH）和醚键（COC）。
三、紫外可见光谱（UVVis）（一）原理基于分子中价电子的跃迁而产生的吸收光谱。
（二）要点1、生色团和助色团生色团如羰基、双键等能在紫外可见区域产生吸收；助色团如羟基、氨基等能增强生色团的吸收。
2、影响吸收波长的因素包括共轭体系的大小、取代基的性质等。
（三）例题例 1：某化合物在 250 nm 处有强吸收，可能的结构是什么？答案：可能含有共轭双键。
例 2：比较两个化合物的紫外吸收波长，一个有苯环，一个有苯环和一个羟基取代。
答案：含羟基取代的化合物吸收波长可能更长。
四、核磁共振（NMR）（一）原理利用原子核在磁场中的自旋能级跃迁产生的吸收信号。
（二）要点1、化学位移不同环境的氢原子或碳原子具有不同的化学位移值，可用于判断官能团的位置。
2、耦合常数相邻氢原子之间的相互作用导致峰的分裂，耦合常数可提供关于分子结构的信息。
《有机波谱分析》课件
1
主要内容：
有机波谱分析 ①红外光谱 ②紫外光谱 ③核磁共振谱(包括1HNMR和13CNMR) ④质谱(包括色质联谱) 。
2
第一章 红外光谱
3
1.1 概述
•
红外光谱具有测定方法简便、迅速、所需
试样量少，得到的信息量大的优点，而且仪器
价格比核磁共振谱和质谱便宜，因此红外光谱
在结构分析中得到广泛的应用。
根据存在的化学键和官能团以及其他结构 信息，通过与标准谱图的对比推断分子结构， 进行定性分析。
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3.定量分析 红外光谱适用于一些异构体和特殊体系的
定量分析，它们的红外光谱尤其是指纹区的光 谱各有特征，因此可利用各自特征吸收峰的强 度定量。 4.鉴定无机化合物
不要认为红外光谱只能鉴定有机物，它也是 鉴定无机物很好的手段之一，例如络合物的研 究，地矿科学的研究也普遍采用红外光谱。
双原子分子中原子是通过化学键联结起来 的，可以把两个原子看成是两个小球，把化学键 看作质量可以忽略不计的弹簧，如图1-3所示。它 们在平衡位置附近作简谐振动。
图1—3 双原子分子振动示意图
A—平衡状态；B—伸展状态
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根据虎克定律双原子分子的频率公式为：
基团和化学键的特征频率取决于化学键 的强弱和化学键所连接的两个原子的质量。
• 中红外区（波长范围2.5-25μm）(4000-400cm-1 )
分子中原子振动的基频谱带在此区。所谓基频是分子从 基态跃迁到第一激发态的共振吸收频率。此区适用于有机化 合物的结构分析和定量分析。
• 远红外区（波长范围25—1000μm）(400-10cm-1 )
主要是分子的骨架弯曲振动及无机化合物重原子之间的 振动，金属有机化合物、金属络合物的伸缩和变角振动等， 主要用于研究分子结构及气体的纯转动光谱。各类化合物在 远红外区的吸收规律不如中红外区成熟。
有机化学波谱分析
质谱的解析方法
谱图解析
01
根据质谱峰的位置和强度，确定有机分子的分子量和结构信息。
同位素峰分析
02
利用同位素峰的强度比推断有机分子的元素组成。
裂解模式分析
03
研究有机分子在质谱仪中的裂解行为，推断有机分子的结构特
征。
质谱在有机化学中的应用
有机分子鉴定
通过比较标准谱图和实验谱图，确定有机分子的 化学结构。
通过自动化和智能化的技术手段，实 现波谱分析与其他分析方法的快速、 高效联用，提高分析效率，减少人为 误差。
波谱分析在有机化学中的新应用
新材料表征
随着新材料研究的不断深入，波谱分析在新型有机材料如高 分子聚合物、纳米材料等的表征中发挥越来越重要的作用。
生物大分子研究
利用波谱分析技术，研究生物大分子如蛋白质、核酸等的结 构和功能，有助于深入了解生物体系的复杂性和相互作用的 机制。
通过有机化学波谱分析，可以确定有机化合物的分子量、官能团、化学键等结构信息，有助于深入了解 有机化合物的性质和反应机理。
有机化学波谱分析还可以用于有机化合物的定性和定量分析，为有机化合物的合成、分离、纯化等提供 有力支持。
有机化学波谱分析的发展趋势
随着科技的不断进步，有机化学波谱分析技术也在不 断发展，新的技术和方法不断涌现。
THANKS
感谢观看
高灵敏度检测
利用新型的信号处理技术和高精度的 检测设备，提高波谱分析的灵敏度和 分辨率，有助于更准确地鉴定有机化 合物的结构和性质。
波谱分析与其他分析方法的联用
联用技术
将波谱分析与其他分析方法如色谱、 质谱、核磁共振等联用，可以实现更 全面、准确的分析，提高复杂有机混 合物的分离和鉴定能力。
有机波谱分析总结
有机波谱分析总结有机波谱分析是有机化学中一项重要的分析技术，通过对有机化合物的波谱进行分析，可以确定其结构和功能基团，对于有机合成、药物研发等领域有着广泛的应用。
本文将对有机波谱分析的原理、常见波谱技术和分析方法以及应用进行总结。
一、有机波谱分析原理有机波谱分析主要基于分子中所包含的原子核和电子的转动、振动和电子能级跃迁引起的辐射吸收或发射现象。
通过测量分子在不同频率范围内所吸收或发射的辐射能量，可以得到不同类型的波谱。
有机波谱分析常用的波谱包括红外光谱、质谱、核磁共振谱和紫外可见光谱。
二、常见的有机波谱技术1.红外光谱（IR）：红外光谱是根据有机化合物中的官能团和化学键所具有的振动频率的不同来进行分析的。
通过红外光谱可以确定有机化合物中的官能团，如羧酸、醇、醛等。
红外光谱具有非破坏性、操作简便的特点，广泛应用于有机合成、药物研发等领域。
2.质谱（MS）：质谱是通过对有机化合物中分子离子和碎片离子质量进行测量来分析有机化合物的分子结构。
质谱具有高灵敏度、高分辨率的特点，可以确定分子的组成和相对分子质量，对于有机化合物的鉴定具有重要意义。
3.核磁共振谱（NMR）：核磁共振谱是根据核磁共振现象进行分析的。
通过测量有机化合物中原子核受到外加磁场影响的吸收或发射的辐射能量，可以得到有机化合物中原子核的位置、种类和环境。
核磁共振谱具有高分辨率、非破坏性和无辐射的特点，广泛应用于有机合成、物质鉴定和生物医学研究等领域。
4.紫外可见光谱（UV-Vis）：紫外可见光谱是通过测量有机化合物在紫外可见光区域吸收或发射的辐射能量，以确定有机化合物的电子能级和共轭体系的存在与否。
紫外可见光谱具有高灵敏度和快速测量的特点，常用于有机合成、化学动力学和药物研发等领域。
三、有机波谱分析方法1.结构鉴定法：通过与已知化合物的波谱进行对比，确定未知化合物的结构。
结构鉴定法常用于核磁共振谱和质谱。
2.定量分析法：通过测定化合物在特定波长或波数处的吸光度或吸收峰面积，来确定有机化合物的含量。
有机化学波谱分析知识要点
波谱分析第一章紫外光谱1、为什么紫外光谱可以用于有机化合物的结构解析？紫外光谱可以提供：谱峰的位置（波长）、谱峰的强度、谱峰的形状。
反映了有机分子中发色团的特征，可以提供物质的结构信息。
2、紫外－可见区内（波长范围为100-800 nm ）的吸收光谱。
3、Lamber-Beer 定律适用于单色光吸光度：A= lg(I 0/I) = lc透光度：-lgT = bcA ：吸光度；l ：光在溶液中经过的距离；：摩尔吸光系数，为浓度在1mol/L 的溶液中在1 cm 的吸收池中，在一定波长下测得的吸光度；c ：浓度。
4、有机物分子中含有π键的不饱和基团称为生色团；有一些含有n 电子的基团（如—OH 、—OR 、—NH ２、—NHR 、—X 等），它们本身没有生色功能（不能吸收λ>200 nm 的光），但当它们与生色团相连时，就会发生n —π共轭作用，增强生色团的生色能力（吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加），这样的基团称为助色团。
5、λmax 向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移（或紫移）。
吸收强度即摩尔吸光系数增大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应。
6、电子跃迁的类型：1. σ→σ＊跃迁：饱和烃（甲烷，乙烷）；E 很高，λ<150 nm （远紫外区）。
2. n →σ＊跃迁：含杂原子饱和基团（-OH ，-NH 2）；E 较大，λ150~250 nm （真空紫外区）。
3. π→π＊跃迁：不饱和基团（-C=C-，-C=O ）；E 较小，λ~ 200 nm ，体系共轭，E 更小，λ更大；该吸收带称为K 带。
4. n →π＊跃迁：含杂原子不饱和基团（-C ≡Ｎ，C=O ）：E 最小，λ 200~400 nm （近紫外区）该吸收带称为R 带。
7、λmax 的主要影响因素：1. 共轭体系的形成使吸收红移；2. pH 值对光谱的影响：碱性介质中，↑，吸收峰红移，↑3. 极性的影响：π→π＊跃迁：极性↑，红移，↑；↓。
有机波谱分析的应用
有机波谱分析的应用有机波谱分析是一种常用的分析技术，广泛应用于化学、生物、医学等领域。
通过对有机化合物的谱图进行解析和研究，可以揭示有机化合物的结构、性质和反应特性，为相关研究和应用提供关键信息。
本文将介绍有机波谱分析的基本原理和常见的应用。
一、有机波谱分析的基本原理有机波谱分析主要包括红外光谱、质谱和核磁共振三种常见技术。
这些技术基于有机分子在不同电磁波频段的吸收、发射或散射特性，从而获取有机分子结构和性质的相关信息。
1. 红外光谱红外光谱是利用有机分子在红外光区（波长范围为0.78-1000微米）的吸收特性来分析有机物的结构和功能基团的一种方法。
红外光谱通过检测样品吸收红外辐射的能量，得到红外光谱图，从而确定化合物中的主要化学键和它们的相对位置。
2. 质谱质谱是通过对化合物分子中的正离子进行分析，获得化合物的分子量和结构信息的一种技术。
在质谱中，分子或分子片段在电离源中被电离，形成正离子，然后通过分析正离子的质量/电荷比，确定化合物的分子量和结构。
3. 核磁共振核磁共振是一种利用核自旋在外磁场作用下的共振现象来分析有机物结构和环境的技术。
核磁共振通过测量有机分子中核自旋的共振频率和相对强度，可以确定有机分子的化学环境，分析其分子结构和相互作用。
二、有机波谱分析的应用有机波谱分析技术广泛应用于化学、生物、医学等领域。
以下将介绍几个常见的应用案例。
1. 有机合成的结构确定有机合成是化学领域的一项重要研究。
有机波谱分析技术可以帮助确定有机合成产物的结构。
例如，通过红外光谱可以确定化合物中特定官能团的存在与否，通过质谱可以测定化合物的分子量，通过核磁共振可以确定化合物的结构和官能团的相对位置。
2. 药物分析与药效评价有机波谱分析在药物研究和开发中起着重要作用。
通过红外光谱，可以分析药物中的官能团，从而了解其化学性质和稳定性。
质谱可以用于分析药物的结构、分子量和组成成分。
核磁共振则可以揭示药物的分子结构和化学环境，为药效评价提供重要信息。
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3、增色效应和减色效应
使ε值增加的效果应称为增色效应。使ε值弱的效应称为减色效 应。ε值与电子跃迁前后所占据轨道的能差及它们相互的位置有 关，轨道间能差小，处于共平面时，电子的跃迁几率较大，ε值 也就较大。在分子中，相邻的生色基由于空间位阻效应而不能很 好的共平面，对化合物的吸收波长及ε值均有影响。例如二苯乙 烯由于存在双键，具有顺反异构体，反异构体的两个苯环可以与 烯的π键共平面，形成一个大的共轭体系，它的紫外吸收峰在 λmax=290nm（ε=47 000）；而顺式异构体两个苯环在双键的一 边，由于空间位阻不能很好地共平面，共轭作用不如反式的有效， 它的紫外吸收峰λmax=280nm（ε=14 000）。这种由于空间位阻 使共轭体系不能很好共平面而引起的吸收波长与ε值的变化，在 紫外吸收光谱中是一种普遍现象。
烷基对共轭体系吸收波长的影响
由于溶剂与溶质分子间形成氢键、偶极极化等的影响， 也可以使溶质吸收波长发生位移。如π→π*跃迁，激 发态比基态的极性强，因此极性溶剂对激发态的作用 比基态强，可使激发态的能量降低较多，以使基态与 激发态之间的能级的能差减少，吸收向长波位移，即 发生红移现象。又如n→π*跃迁，在质子溶剂中，溶 质氮或氧上的n轨道中的电子可以被质子溶剂质子化， 质子化后的杂原子增加了吸电子的作用，吸引n轨道 的电子更靠近核而能量降低，故基态分子的n轨道能 量降低，n→π*跃迁时吸收的能量较前为大，这使吸 收向短波位移，即发生紫移现象，见图10
2.电磁辐射能 电磁辐射是一种能量，当分子吸收辐射，就获得能量．获得多少能量决定于辐射的频率． △E＝hν ΔE＝获得的能量；h＝planck常数，6.626*10-34J.S 频率愈高，获得的能量愈大。 3.分子吸收光谱的分类 分子中有原子与电子。原子、电子都是运动着的物质，都具有能量。在一定的条件下，整个 分子有一定的运动状态，具有一定的能量，即是电子运动、原子间的振动、分子转动能量的 总和。 E分子=E电子 +E振动 +E转动 （或E总 =Ee +Ev +Er ） 当分子吸收一个具有一定能量的光子时，分子就由较低的能级E1跃迁到较高的能级E2，被 吸收光子的能量必须与分子跃迁前后的能级差恰好相等，否则不能被吸收，它们是量子化的。 Δ E分子= E２- E１ = E光子 = hν 上述分子中这三种能级，以转动能级差最小（约在０．0５－１０－４ev）分子的振动能 差约在１－０．０５ev之间，分子外层电子跃迁的能级差约为２０－１ev。
芳香族化合物都具有环状的共轭体系，一般来讲，它 们都有三个吸收带。芳香族化合物中最重要的是苯， 苯的带Iλmax=184nm（ε=47 000）在真空紫外。带 Ⅱλmax=204nm（ε=6 900），带Ⅲλmax=255nm （ε=230）。图9所示为苯的带Ⅲ在255 nm处的吸收。 因为电子跃迁时伴随着振动能级的跃迁，因此将带Ⅲ 弱的吸收分裂成一系列的小峰，吸收最高处为一系列 尖峰的中心，波长为255nm，ε值为230，中间间隔为 振动吸收，这种特征可用于鉴别芳香化合物。
2、红移现象与紫（蓝）移现象
由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向长波方向移 动的现象称为红移现象。由于取代基或溶剂的影响使 最大吸收峰向短波方向移动的现象称为紫（蓝）移现 象。波长与电子跃迁前后所占据轨道的能差成反比， 因此，能引起能差变化的因素如共轭效应、超共轭效 应、空间位阻效应、溶剂效应等都可以产生红移现象 或紫移现象。 将烷基引入共轭体系时，烷基中的C-H键的电子可以 与共轭体系的π电子重叠，产生超共轭效应，其结果 使电子的活动范围增大，吸收向长波方向位移，超共 轭效应增长波长的作用不是很大，但对化合物结构的 鉴定，还是有用的。
2、电子跃迁的类型 有机化合物分子中主要有三种价电子：形成单 键的σ电子、形成双键的π电子、未成键的孤对 电子，也称n电子。基态时，σ电子和π电子分 别处在σ成键轨道和π成键轨道上，n电子处于 非键轨道上。仅从能量的角度看，处于低能态 的电子吸收合适的能量后，都可以跃迁到任一 个较高能级的反键轨道上。跃迁的情况如图1 所示：
2、不饱和脂肪族化合物
（1）π→π*跃迁：C=C双键可以发生π→π*跃迁，由于原子核对π 电子的控制不如σ电子牢，跃迁所需的能较σ电子小。所以π→π* 跃迁ε值较大，在5 000-100 000左右，但是只有一个C=C双键的 π→π*跃迁出现在170-200nm处，在真空紫外吸收，一般的分光 光度计不观察到。例如乙烯的π→π*跃迁，λmax=185nm（ε=10 000），在近紫外区不能检出，同样C≡C与C≡N等π→π*跃迁的吸 收亦小于200nm。 如果分子中存在两个或两个以上的双键（包括叁键）形成的共轭 体系，π电子处在离域的分子轨道上，与定域轨道相比，占有电 子的成键轨道的最高能级与未占有电子的反键轨道的最低能级的 能差减小，使π→π*跃迁所需的能量减少，因此吸收向长波方向 位移。消光系数也随之增大， 例如 1，3-丁二烯分子中两对π电 子填满π1与π2成键轨道，π3与π4反键轨道是空的，当电子吸收了 所需的光能后便会发生跃迁
四、影响紫外光谱的因素
1、生色基和助色基
凡是能在某一段光波内产生吸收的基团，就 称为这一段波长的生色基。紫外光谱的生色基 是：碳碳共轭结构、含有杂原子的共轭结构、 能进行n→π*跃迁的基团、能进行n→σ*跃迁并 在近紫外区能吸收的原子或基团。 具有非键电子的原子连在双键或共轭体系 上，形成非键电子与π电子的共轭，即p-π共轭， 使电子活动范围增大，吸收向长波方向位移， 使颜色加深，这种效应，称助色效应，这种基 团称为助色基，如-OH，-OR，-NH2 ，-NH2 ， -NR2 ，-SR，卤素等均是助色基。
本课主要对紫外光谱（Ultraviolet Spectroscopy,简称UV）,红外光谱 (Infrared Spectroscopy,简称IR)，核磁共 振谱 (Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy,简称NMR)和质谱(Mass Spectroscopy,简称MS)作一介绍。
紫外和可见光吸收光谱
一、紫外光谱的基本原理 1、紫外光谱的产生 在紫外光谱中，波长单位用纳米（nm）表示。紫外光的波长范围是100-400nm， 它分为两个区段。波长在100-200nm称为远紫外区，这种波长能够被空气中的氮、 氧、二氧化碳和水所吸收，因此只能在真空中进行研究工作，故这个区域的吸收 光谱称真空紫外，由于技术要求很高，目前在有机化学中用途很大。波长在200400nm称为近紫外区，一般的紫外光谱是这一区域的吸收光谱。波长在400800nm范围的称为可见光谱。常用的分光光度计一般包括紫外及可见两部分，波 长在200-800nm（200-1000nm）。 分子内部的运动有转动、振动和电子运动，因此分子具有转动能级、振动能级 和电子能级。通常，分子处于低能量的基态，从外界吸收能量后，能引起分子能 级的跃迁。电子能级的跃迁所需能量最大，大致在1-20eV（电子伏特）之间。根 据量子理论，电磁辐射的能量E、频率、波长λ符合下面的关系式 （1） 式中h是普朗克常数，为6.624*10-34 J· s=4.136*10-15 eV· s；c是光速，为 2.998*1010cm· s-1。应用该公式可以计算出电子跃迁时吸收光的波长。例如某电 子跃迁需要3 eV的能量，它需要吸收波长多少nm的光呢？
图1 各种电子跃迁的相对能量
二、紫外光谱图的表示
图2是乙酸苯酯的紫外光谱图
三、各类化合物的电子跃迁
1、饱和有机化合物 饱和烃分子是只有C-C键与C-H键的分子，只 能发生σ→σ*跃迁，由于σ电子不易激发，故 跃迁需要的能量较大，即必须在波长较短的辐 射照射下才能发生。如CH4的σ→σ*跃迁在 125nm，乙烷的σ→σ*跃迁在135nm，饱和烃 的吸收一般波长在150nm左右，均在远紫外区。 如果饱和烃中的氢被氧、氮、卤素等原子或基 团取代，这些原子中的n 轨道的电了可以发生 n→σ*跃迁。
习题12 CH3I的最低能量跃迁是跃迁 n→σ* 跃迁，其λmax是258nm ,已进入近 紫外区，请问CH3I是否有生色基？（有 ， I） 习题13 下列化合物哪些有生色基？它们 的生色基各是什么？
习题14 三氯乙醛在己烷中测定的 λmax=290nm(εmax=33),在水中测定，该 峰消失，为什么？
1，3-丁二烯的基态与激发态
（2） n→π* 跃迁：有些基团存在双键 和孤电子对，如C=O，N=O，C=S， N=N等，这些基团除了可以进行π→π* 跃迁，有较光区有不太强的吸收，ε值 一般在十到几百。例如脂肪醛中C=O的 π→π* 跃迁吸收-210nm，n→π* 跃迁吸 收-290nm
五、λmax与化学结构的关系
紫外光谱提供了分子中生色和助色的信息。目 前虽不能精确计算紫外特征吸收峰的位置，但 已总结出各种经验规则，可用来估算化合物紫 外吸收λmax的位置，最早提出的伍德沃德 （Woodward）和费塞尔（Fieser）规则可用来 估算二烯烃、多烯烃及共轭酮类化合物的紫外 吸收λmax的位置，一般计算值与实验值之间 的误差约为±5nm。表7 列出了伍德沃德和费 塞尔规则中使用的一些数据。
有机波谱分析
授课教师：李秋荣
目录
前言 紫外光谱 红外光谱 核磁共振谱（H谱） 核磁共振谱（13C谱） 质谱
前言
现代物理实验方法可弥补化学方法的不 足，物理实验方法可用微量样品，如质 谱通常只用几微克，甚至更少的样品便 可给出一张满意的质谱图，在较短时间 内，正确的检定有机化合物的结构。现 在现代物理实验方法已成为研究有机化 学不可缺少的工具，应用化学反应来确 定分子结构，已沦为辅助手段。