环境内分泌干扰物检测与分析方法研究进展
环境内分泌干扰物双酚A的吸附研究进展
环境内分泌干扰物双酚A的吸附研究进展徐朋飞;王光辉;李鹏;王学刚;姜遥;喻文超【摘要】双酚A是一种典型的环境内分泌干扰物,广泛存在于地表水、地下水及废水中,饮用水中也含有微量双酚A.其具有生物毒性和内分泌干扰作用,对生态环境安全和人类健康构成严重威胁.重点介绍了几种材料对双酚A的吸附效果和特性,通过化学改性可以明显提高吸附材料对双酚A的吸附效果,最后对环境水体中双酚A吸附研究的发展方向提出建议.%Bisphenol A,as a representative endocrine disruptor in the environment,has a wide distribution in surfacewater,groundwater and wastewater.Trace bisphenol A is also contained in drinking water.Its biological toxicity and endocrine disrupting effect result in serious threat to the safety of ecological environment and human health.Several kinds of materials that have adsorption effect on bisphenol A and their characteristics are introduced emphatically. Chemical modification can remarkably improve the adsorption effect of the adsorptive materials on bisphenol A.At the end,the developing direction of the research on the adsorption of bisphenol A in environmental water body is proposed.【期刊名称】《工业水处理》【年(卷),期】2018(038)004【总页数】4页(P17-20)【关键词】双酚A;吸附;化学改性;内分泌干扰物;饮用水【作者】徐朋飞;王光辉;李鹏;王学刚;姜遥;喻文超【作者单位】东华理工大学水资源与环境工程学院,江西南昌330013;东华理工大学水资源与环境工程学院,江西南昌330013;东华理工大学水资源与环境工程学院,江西南昌330013;东华理工大学水资源与环境工程学院,江西南昌330013;东华理工大学水资源与环境工程学院,江西南昌330013;东华理工大学水资源与环境工程学院,江西南昌330013【正文语种】中文【中图分类】X703内分泌干扰化合物（EDCs）是环境水体（地表水、废水、地下水等）中检测出的结构多样的新型污染物，其中双酚A（BPA）是一种比较典型的内分泌干扰物。
去除水环境中酚类内分泌干扰物的研究进展
生活和工业生产 中广泛应用 而且起着重要作用的 非离子 表面 活 性 剂 － 。 ３ 。使 用 后 的 Ｎ Ｅ ｓ主要 通 ４ ＰＯ
过工业 废水 和城 市 污 水 处 理 系统 进 人 水 体 ， 有 也 部分 直 接 排 放 进 入 环 境 。在 英 国 ， 年 大 约 有 每 ３ ％ 的表 面 活 性 剂 使 用 后 进 人 各 种 水 体 环 境 ＿ ； ７ ５
ｋ ｚ声强度 ６ Ｗ Ｈ、 ／ ｃ 条件下用超声波 降解 ３ ｘｏ ｍ ０ｔ ｌ ｍ ／ Ｌ 时发现， 在以氧气作为载气，Ｈ值大于 ３的条件 ｐ
中的主要生物降解产物之一 ， Ｎ Ｅ ｓ 而 Ｐ Ｏ 在我 国的
年产 量约 为 ５ ６ ｔａ ， 一 种 在人 们 的 日常 ０— ０ｋ／ Ｊ 是
Ｋ ｒｍｔ等人 Ｈ ｕａ ｉ ｚ 在 实 验 室 用 玻 璃 电 极 （ Ｃ） Ｇ
在我国， 由于 污水 处 理率 不高 ， 接排 放 进 入环 境 直
的Ｎ Ｅ ｓ Ｐ Ｏ 的比例会更高一些 。 双 酚 Ａ是人 工 合 成 的化 学 物 质 ， 原本 在 自然 界 中并不 存在 。但 近几 年 在 世界 各 地各 种 水 体 中 都有 发现 。据 日本 环 境 厅 的 调查 ， 日本 各 地 的河
ｐｕ ｄ， Ｄ ｓ 。它 的 界 定 不 是 依 据 其 化 学 性 质 ， ｏｎｓＥ Ｃ ） 而是 其生 物学效应 。 ， 壬基 酚是壬 基 酚 聚氧 乙烯 醚 （ Ｐ Ｏ ） 环境 Ｎ Ｅ ｓ在
１ 壬基酚和双酚 Ａ的降解 去除
１ １ 化学 方 法 ．
Ｙｍ等人¨ 在实验室做研究， ｉ 。 在超声频率 ２０ ０
泛 用到 以双 酚 Ａ为 原 料生 产 的物 品 ， 酚 Ａ会 被 双 脱下 ， 污染 人 们 的 Ｅ常生 活 环境 ， 为严 重 的是 在 ｌ 尤 食 品包 装 中加人 的双 酚 Ａ会 溶 人 食 品 ， 接 进 人 直 人 体 ， 害人 类健 康 。 危
环境内分泌干扰物与致病研究进展
环境内分泌干扰物与致病研究进展作者：拜思琼何俊霞肖文媛郭淼夏溪郭忠来源：《甘肃科技纵横》2022年第02期摘要：环境内分泌干扰物逐渐引起人们关注，导致生命质量下降威胁着人群健康。
人类不可避免地暴露在环境污染物中，这些污染物具有非直接性干预机体生长和功能的作用。
研究证实环境内分泌干扰物对生殖系统有不良影响，许多破坏性活动都与雌激素、雄激素和甲状腺激素作用有关。
近年发现环境内分泌干扰物的存在对其他疾病（如糖尿病，甲状腺、大脑发育或功能障碍）、肿瘤以及癌症发生也有潜在风险。
本文就环境内分泌干扰物中不同物质对机体产生影响的最新研究进行阐述。
关键词：环境内分泌干扰物；疾病；研究进展中图分类号：R5文献标志码：A内分泌干扰物（Endocrine Disrupting Chemicals，EDCs），也称为环境激素（Environmental Hormone，EH），是一類能损害内分泌系统的外源性物质[1]。
它们类似雌激素对生物体起作用，即使数量极少，也能让生物体的内分泌失衡而出现种种异常现象，EDCs 是对公众健康的严重和紧迫的威胁，有可能成为全球主要的环境风险之一。
美国食品和药物管理局的一项检查发现，超过1800种化学物质会扰乱至少三种内分泌通路中的一种（雌激素、雄激素和甲状腺），如食品添加剂、水果/蔬菜中的杀虫剂、肉类中的抗生素（和其他兽药）、化妆品中的不同类型的防腐剂等。
根据欧洲委员会的指示筛选的575种化学品中，有320种显示了内分泌紊乱的证据或潜在证据[2]。
本文就环境中内分泌干扰物中不同物质对机体产生影响的最新研究进行总结。
1EDCs与生殖系统近年女性雌激素依赖性肿瘤发病率增加，研究表明EDCs对生殖系统具有毒性作用与此有关。
目前具有内分泌干扰活性的化学物质有70余种，已证实或疑似具有致生殖系统异常的EDCs主要有以下几类：1.1女性生殖系统EH1.1.1双酚A双酚A（BPA）是一种用于聚碳酸酯生产的单体，其雌激素效应早在80年前就被首次描述。
环境内分泌干扰物筛选与控制技术的研究进展
２０ ０ ７年 第 ２ 期
环
保
科
技
Ｖｏ． ３ Ｎ ． １１ Ｏ ２
环 境 内分泌 干扰 物 筛选 与控 制
技 术 的研 究进 展
陈 一 萍
（ 州 师 范 学 院 资源 与环 境 学 院 ，福 建 泉 州 ３ ２ ０ ） 泉 ６ ０ ０
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维普资讯
２０ ０ ７年 第 ２期
环 保 科 技
Ｖ １１ Ｏ． ３
Ｎ ． Ｏ２
似 与否 ，都可 通过天 然激 素受体 或其他 细胞 核 受体 以及直 接通过 胞 内其 他信 号传 递 系统 的介导 产生生 物效应 。
推荐用 Ｔｉ 法 （ 阶段 性地 实行 试验 的筛 检 ｅ ｒ 分 方法 ） 。此 试验 法 由 Ｔ ｅｌ和 Ｔｉｒ ｉｒ ｅ２两个 阶段 组 成 ，在 Ｔｉ ｌ阶 段 的试 验 又分 为 ｉ ｉ ｏ ｅ ｒ ｎ ｖｔ ｒ （ 体外 试验 ） ｉ ｉｏ 体 内试验 ） 和 ｎｖｖ （ 两种 ， 这 用 些试验 方法 筛选 化合 物质 是否具 有雌激 素活 性、 雄激 素 活性 、 甲状 腺皮 质激 素活性 ； ｉｒ Ｔ ｅ２ 阶段 是 Ｔｉ ｅ ｒ的补充 试验 ，调查在 Ｔ ｅｌ阶段 ｉｒ 中被筛选 出的物质对 人 、野 生生物 的 内分泌 干扰性质 、 可能 危害 性 、 量一反 应关系 、 剂 对 后代 的生殖影 响 等更 具体 的 工作Ｌ 。这种方 ８ ］ 法具有 相对 的准确 性 和权威 性 ，但 同时往 往 操作过 程复 杂 、费时 费力 ，不适用 于高通 量 筛选 以及 现场应用 ， 因此建立 快速 、 简便 、 经 济 、可靠并 可 实现 高通量 筛选 的体外检 测系 统 至关 重要 。李 延 等Ｌ通 过鲫 鱼 淋巴细胞 体 ９ 外 培养 ， 采用 ＭＴ 法 测试 ． Ｔ １ １种酚类 化合物 对鲫 鱼淋 巴细胞 增 殖 的影 响 ，初步筛选 出具 有 内分 泌干 扰 活 性 的物 质 ，结 果 表 明 ＭＴＴ 法是 测定 淋 巴细胞增 殖 的常用 方法 ，具有快 速 、 敏等 优点 ， 以作 为 Ｅ Ｃ 灵 可 Ｄ ｓ的一种筛选 方 法和污 染物 免疫 毒性 的快 速测定法 。
环境内分泌干扰物研究进展
２００３年第２２卷第１期Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ环境内分泌干扰物研究进展刘先利工作，每年在《自然》、《科学》、《ＥＳ＆Ｔ》等著名的国际性杂志上都有许多研究结果发展［７～１３］。
纵观全球，ＥＥＤｓ研究项目几乎全部集中在发达国家或地区。
到１９９８年，全球获得的ＥＥＤｓ研究资助项目有１０００多个，涉及环境动物生态学效应、环境暴露测试、人类有害效应的各个方面。
按研究项目数依次排列为美国、加拿大、日本、英国和欧共体国家，共占９５％以上。
从项目研究内容看，与人类健康直接有关的研究约占６０％，生态效应研究约占２０％，暴露研究约占２０％。
ＥＥＤｓ研究主要集中在３个方面：（１）环境化学物内分泌干扰活性甄别方法研究；（２）ＥＥＤｓ暴露的人群流行病学研究；（３）ＥＥＤｓ作用机制的研究。
环境雌激素所引起的危害在中国也日益受到重视，已引起了我国学者的广泛关注，我们国家对ＥＥＤｓ的研究也比较重视，系统性的研究尚处于起步阶段。
１９９７年，我国派代表参加了在华盛顿召开的ＥＥＤｓ国际会议。
此次会议强调在中国建立和验证ＥＥＤｓ的甄别方法是当务之急。
２０００年，国家自然科学基金委员会以“环境类激素影响人类健康的机理”为重点项目予以招标，正式在我国启动环境激素样物质污染、毒效应与机理方面的大规模研究。
２０００年度国家高技术研究发展计划纲要“新概念、新构思探索”课题项目中就确立了环境激素效应的研究课题。
国家自然科学基金委在２００１年的资助项目中，重点资助“低剂量典型环境污染物（包括内分泌干扰物）长时期暴露的环境效应和生物效应危险性在研究方法学上的创新研究”２）。
当今，随着ＥＥＤｓ研究工作的蓬勃发展，国外建立了许多关于ＥＥＤｓ的网站，我国清华大学也构建了环境荷尔蒙网站３），收集了近年来有关ＥＥＤｓ的大多数研究成果，为这项工作的开展和深化提供了参考资料，也为同行专家们的相互交流提供了场所。
１．３环境内分泌干扰物定义由于目前所发现的干扰动物及人体内分泌系统的有机化合物绝大多数都具有激素特征，因此通常又将环境激素称做“干扰内分泌化合物”（ＥｎｄｏｃｒｉｎｅＤｉｓｒｕｐｔｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ或Ｅｎｄｏｃｒｉｎｅ Ｄｉｓｒｕｐｔｅｒｓ）。
污水中内分泌干扰物去除方法的研究现状
污水中内分泌干扰物去除方法的研究现状夏晗;王荣昌;赵建夫【摘要】内分泌干扰物能够影响人类和动物的健康和生殖发育.近年来,在许多污水处理厂的进水中都检测到了内分泌干扰物.为了更好地去除该类物质,通过总结相关文献,从物理方法、生物方法和高级化学氧化法3个方面对污水中内分泌干扰物的去除进行了概述,为寻找污水处理中内分泌干扰物的最佳去除方法提供了依据,并展望了其未来的发展方向.%Endocrine disrupting chemicals (EDCs) can affect human and animals health, reproduction and development. In recent years,EDCs have been detected in a number of sewage treatment plants. In order to get better removal efficiency, research progress on EDCs removal by physical methods, biodegradation and chemical advanced oxidation are overviewed by summarizing the relevant literature. It provides a basis for a better removal method of EDCs in the wastewater treatment plant, and meanwhile proposed the future direction of its development.【期刊名称】《安徽农业科学》【年(卷),期】2011(039)001【总页数】5页(P417-420,436)【关键词】内分泌干扰物;污水处理;物理方法;生物方法;高级化学氧化法【作者】夏晗;王荣昌;赵建夫【作者单位】同济大学环境科学与工程学院污染控制与资源化研究国家重点实验室,长江水环境教育部重点实验室,上海,200092;同济大学环境科学与工程学院污染控制与资源化研究国家重点实验室,长江水环境教育部重点实验室,上海,200092;同济大学环境科学与工程学院污染控制与资源化研究国家重点实验室,长江水环境教育部重点实验室,上海,200092【正文语种】中文【中图分类】X703.1内分泌干扰物是一种会干扰到负责维持生物体中稳定环境、生殖、发育和/或行为的内生荷尔蒙的合成、分泌、传输、结合、动作和排除的外来物质［1］。
内分泌扰乱化学物质生物筛选技术研究进展
环 第 ｌ ５卷 第 ５期
境
科
学
研
究
Ｒｅ ｅａｃ ｆＥｎ ｉｏ ｓ ｒ ｈ ｏ ｖ ｒｎｍｅ ｔｌＳ ｅ ｃ ｓ ｎ ａ ｃｉｎ ｅ
内分 泌 扰 乱 化 学 物 质 生 物 筛 选 技 术 研 究 进 展
邴 欣 ，汝少 国 ，盛连 喜
ｔ ｃ ｏｏ ｔｈｏ ｎ ｂｒａ ｅ ｈｎ ｌｇ ａ ｍｅ ａ ｄ ａ ｏ ｄ． ｙ Ｋｅ ｙ ｗｏｒ ｓ：ｅ ｏ ｒｎ ｉｒ ｐｔ ｈ ｍｉ ａｓ： ｎ ｖｔｏ ｓ ｅ ｎｉｇ； ｄ ｎｄ ｃ ｉｅ ｄ ｓ ｕ ｉ ｃｅ ｃ ｎｇ ｌ ｉ ｃｒｅ ｎ ｒ ｖｖ ｒｅ ｎ ｉｏ ｓ ｅ ｎｉｇ ｃ
内 分 泌 扰 乱 化 学 物 质 （ ｎ ｏｒ ｅ ｉ ｕ ｔ ｇ Ｅ ｄｃｉ Ｄｓ ｐｉ ｎ ｒ ｎ Ｃ ｅ ｉａ ， Ｄ ｓ 是 一 类 人 工 合 成 （ ｈ ｍ ｃｌ Ｅ Ｃ ） ｓ 自然 界 中也 有 存 在它
Ｔｈｅ Ａｄ ｖａｎ ｅ ｏ ｓ ｃ ｆＲｅ ｅａｒ ｈ ｏｎ Ｂｉ ｏｇｉａｌＳｃｒ ｎｉ ｃｈ ｃ ｏｌ ｃ ｅｅ ｎｇ Ｔｅ ｎｏｌ ｏｇｙ ｏｎ Ｅｎ ｉ ｖｒ ｏｎｍ ｅｎ ａｌＤｉｒ ｐｔ ｇ Ｃ ｈ ｔ ｓ ｕ ｉ ｅｍ ｉａｌ ｎ ｃ ｓ
Ａ ｂ ｔ ａｃ ： Ｉ ｈ ｅ ｄ ｆｅ ｉ ｎ ｎｔｌｓ ｉｎｃ ｔ ｅ ｒｓ ａ ｃ ｆｅ ｉ ｎ ｓ ｒ ｔ ｎ ｔｅ ｆ ｌ ｓ ｏ ｎｖｒ ｍｅ ａ ｃｅ ｅ，ｈ ｅ ｅ ｒ ｈ ｏ ｎｖｒ ｍｅｎａ ｉｒ ｔｎ ｈｅ ｃ ｓｉ ｏｓ ｏ ． ｉ ｏ ｏ ｔ ｄｓｕｐ ｉｇ ｃ ｍｉａ ｓａ ｈ ｔｐ ｔ Ｕｐ ｏ ｎｏ ，ｈｅｅ ａ ｅ ｒ ｕｎ ｌ ｌ ｔ ｗ ｔ ｒ ｒ ａｏ ｄ
ｎ ｔｂ ｅ ｓ ｅ ｔｉ ｅ ｅ Ｔｈｅ ｅｏ ｅ，ｈｅ ｓ ｒ ｅ ｎｇ ｏ ｎ ｉｏ ｍ ｅ ａ ｉｒ ｐ ｉｇ ｃ ｍ ｉａ ｓｉ ｅ ｐｉ ａｙ ｔｓ ｔｐ ｓ ｎｔ ｈ ｅ ａ ｈｏ ｕ ｏ ｅ ｎ ａ ｃ ｒａ ｎ ｄ ｙ ｔ． ｒｆ ｒ ｔ ｃ ｅ ｎｉ ｆｅ ｖｒ ｎ ｎｔｌｄ ｓ ｔｎ ｈｅ ｃ ｓｔ ｒｍ ｒ ａ ｋ ａ ｒ ｅ Ｔ ￣ｔ ｒ ｓ ｍｍ ａｉｅ ｕ ｌ ｈ ｅ ｓ ｒｚ ｄ ｈ ｎ ｗｅ ｔａ ｖ ｎ ｅ ｏ ｔ ｅ ｅ ｓ ｄ ａ ｃ ｆ ｖｖ ｎ ｎ ｖｔｏ ｓ ｅ ｎｉｇ ｔｃ ｏｏ ｙ ｏ ｅｅｎ ｉ ｎ ｎａｌｄ ｓ ｐｔｎ ｈｅ ｃ ｓａ ｄ ｐｒ ｓ ｅ ｔｄ ｔｅ ｔｅ ｆｓ ｒ ｅ ｉ ｇ ／ｏ ａ ｄ ｉ ｉｒ ｃｒｅ ｎ ｅ ｈｎ ｌｇ ｎ ｔ ｖｒ ｍｅ ｔ ｉｒ ｉｇ ｃ ｍｉａ ｎ ｏ ｐ ｃｅ ｒ ｎｄ ｏ ｃ ｎ ｎ ｈ ｏ ｕ ｌ ｈ ｅ
环境内分泌干扰物的安全性评价研究进展
２ Ｋ ｒａ ｎｔｕ ｆ ｏｉ ｌ ｙ Ｄ ｅ ｏ ０ — ０ ｏｅ ） ． ｏ ｓｔｔ ｏ Ｔ ｘ ｏ ｇ ， ａ ｅ ｎ３ ５ ０ ，Ｋ ｒ ｅ Ｉ ｉ ｅ ｃｏ ｊ ６ ａ
【 ｂｔ ｃ】 Ａ ｓ ａｔ ｒ
Ｅ ｖｏｍ ｎ ｌｈｒ ｏｅ ｏ ｅｄｃ ｎ ｉ ｐ ｒ（ Ｄ）ａｅｓｎｈｔ ｈｍｃ ｓｏ ｎｔ ａｙ ＯＣｌ ｄ ｎｉ ｎ ｅｔ ｏ ｎｓ ｒ ｎｏｒ ｅ ｄ ｒ ｔ ｓ Ｅ ｒ ａ ｍ ｉ ｓ ｏ ｕ ｒ ｙｔｅｃｃｅ ｉ ｒ ａ ｒｌ ＣＵ ｅ ｉ ｌ ａ ｕ ｌ Ｔ
＝＝ ＝＝ ＝＝＝ ＝＝＝ ＝＝ ＝＝＝ ＝＝ ＝＝＝ ＝＝ ＝＝＝ 一
第 ｌ ６卷
第 ７期
综 述 与专论 ￥
色 、 、 、 ｅ 口 、
环 境 内分 泌 干扰 物 的安 全 性评 价研 究 进 展
姜 成 哲 ，张 乾 坤 ， 正 斗 ， 许 哈鹏 程
（．中 国 医 学科 学 院 实 验 动 物 研究 所 新 药 安 全评 价研 究 中 心 ， 京 １０２ ； ． 国 安 全性 评 价 研 究 所 ， 田 ３５ ｏ ） １ 北 ００ １２ 韩 大 ０ —６ｏ
【 要】 环境激素或 内分泌干扰物因为其具有类似在 生物体 内的激素 功能 ， 摘 能抑制 其作用 ， 进而 改变生物 体
内生 殖 、 免疫 、 经 内分 泌 等 系 统 的 正 常 运 作 。本 文 对 这 类 化 学 物 质 对 人 和 动 物 的影 响 和 安 全 性 评 价 研 究 的进 展 神
全世 界登记 在案 的化 学 物 质 有 一 千万 种 以上 ， 普 遍使用 的有 八万 种 之 多 ， 中经 过 安 全性 评 价 的 其 不 足 １％ ， ０ 而每 年世 界各 地 又有 数 百种 新 合成 的化 学 物质 出现 。人们 对进 入环境 的绝 大部分 化学 物质 （ 别是有 毒 有害物 质 ） 特 及其 环 境 作 用 （ 解 、 解 、 光 水 微 生物 降解 、 甲基化 、 吸附 、 发 、 物富 集等 ） 可能 挥 生 ， 产 生 的危害 ， 还知 之甚 少¨ Ｊ 。 近十多 年来 ， 各方 面 的许 多专 家学 者 呼 吁环 境 中的一 些具 有类似 生物 体 内激 素作 用 的化学物 质可 能对人 类健 康及生 态造 成危 害 。因为环 境 内分 泌 干 扰 物 （ ｎｒ ｅＤｓ ｐ ｒ，Ｅ ｓ 广泛 存 在 于 我们 的 １ Ｅ ｏ ｎ ｉ ｕｔ ｓ Ｄ ） ｉ ｒ ｏ ３ 常生 活 中 ， 合成 洗涤 剂 、 如 化妆 品 、 药 及其降解 物 ， 农 用 聚氯 乙烯 为原料 的用 品 、 苯 乙烯 的聚 氯 乙烯 方 含 便盒 、 金属罐 头 内的金 属 防腐 膜 ，垃 圾 焚烧 产 生 的 污染物 等 。各 种 媒 体也 有 许 多 这方 面 的报 道 ， 各 发达 国家 的有关 机构 也把这 方面 的研究 很早就 作 为
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Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆｏｒ Ｏｃｃｕｐａｔｉｏｎａｌ Ｈｅａｌｔｈ ａｎｄ Ｐｏｉｓｏｎｉｎｇ Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｃｅｎｔｅｒ ｆｏｒ Ｄｉｓｅａｓｅ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｎｄ
Ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ，Ｂｅｉｊｉｎｇ
１０００５０，Ｃｈｉｎａ
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ｔａｌｋｅｄ ａｂｏｕｔ ａｌｓｏ．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｅｎｄｏｃｒｉｎｅ ｄｉｓｒｕｐｔｉｎｇ
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＥＤＣｓ ｅｆｆｅｃｔ ｍａｉｎｌｙ
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２．２液相色谱法（ＬＣ）和液相色谱．质谱法（ＬＣ－ＭＳ）
固体样品
从固体样品中提取内分泌干扰物常用的方法有溶剂萃 取、索氏提取等，这些萃取技术比较简单而且便宜，不论极性 溶剂还是非极性溶剂都能使用，然而这需要消耗大量的萃取 溶剂和时间。近年来一些先进的样品提取方法如超声波萃取 技术、压力流体萃取（ＰＬＥ）和微波辅助萃取技术（ＭＡＥ）等得到 发展，并逐渐应用于固体样品中的内分泌干扰物质的检测。 超声波萃取技术是利用超声空氏原理，通过改变超声温 度和时间，对样品中的目标化合物进行提取。该技术简单快 速，而且可以减少溶剂用量。容慧等选择二氯甲烷作为溶剂， 利用超声波萃取的方法提取ＰＶＣ塑料中的５种增塑剂，得到 良好的效果，并与索氏提取进行比较，结果显示二者提取效率 接近，但超声波提取操作简单快速№１。 压力流体萃取（ＰＬＥ）是利用在高温、高压下保持萃取溶 剂的液体状态而对样品进行提取和净化，从而可以减少溶剂 用量和萃取时间，而且提取效率较高。Ｄｉｎｇ等应用压力流体 萃取技术提取了河流底质中的４一ＮＰ，通过系统地研究影响压 力流体萃取的因素（温度、压力、溶剂流速、静态／动态萃取时 间等），发现用甲醇做溶剂，在１００℃、１００ａｒｍ压力下采用静态 （１０ｍｉｎ）／动态（１５ｍｉｎ）步骤，４－ＮＰ可以几乎达到完全萃取，回收 率可达到９８％…。 微波辅助萃取技术（ＭＡＥ）就是利用微波加热的特性对物 质中的目标成分进行选择性萃取的方法。通过调节微波加热 的参数，可有效加热目标成分，以利于目标化合物的萃取和分 离。“ｕ等采用微波辅助萃取技术成功地对河流底质中的１７． ０雌二醇、雌激素酮、４．壬基酚、双酚Ａ等７种内分泌干扰物同 时萃取，通过对影响萃取效果的微波参数进行研究，结果显示 用甲醇作为溶剂，萃取温度为１１０“（２，保持１５ｍｉｎ的条件下，目 标化合物回收率较高（＞７４％），而且重现性较好旧１。
析痕量有机污染物要求使用高纯度溶剂，造成分析成本较高。 现在已经逐渐被更加有效的、多功能的固相萃取技术（ＳＰＥ）和 固相微萃取技术（ｓＰＭＥ）所取代。 固相萃取技术是一种基于液固分离萃取的试样预处理技 术，由液固萃取和柱液相色谱技术相结合发展而来。该技术 具有有机溶剂用量少、简单快速等优点，在环境内分泌干扰物 分析中得到了广泛的应用，逐渐取代了传统的方法，成为常用 的样品预处理手段，尤其是在天然水样品、食品模拟液体样品 和人体体液等液体样品的处理过程中显示出强大的优势， Ｂｏｌｚ等应用聚苯乙烯共聚物固相小柱，同时对水中４．壬基酚， ４．辛基酚，３．ｔ－丁基．４羟基苯甲醚，４一氯一３一甲基酚、双酚Ａ等九 种酚类内分泌干扰物进行萃取和分离，除了３－ｔ．丁基．４羟基 苯甲醚外，其余化合物回收率均达到７０％以上旧１。戴树桂等 使用Ｃ。。固相萃取柱，系统地研究了环境水中邻苯二甲酸酯类 内分泌干扰物的固相萃取预富集方法，利用正交试验进行萃 取条件的优化，确定用乙酸乙酯作为洗脱溶剂，洗脱速率为 ２ｍｌ／ｍｉｎ时，萃取效率较高，其回收率为９６．５％一１２０％¨。。 固相微萃取技术是在固相萃取的基础上发展起来的崭新
光谱法和电感耦合等离子体一质谱法（ＩＣＰ－ＭＳ）
重金属Ｐｂ、ｃｄ和№等被列为环境内分泌干扰物。重金
属类环境内分泌干扰物的检测，目前还是以原子吸收法、原子 荧光法为基本方法。对于Ｐｂ和Ｃｄ的测定，我国已规定了火 焰原子吸收和石墨炉原子吸收的方法。日本和美国除了规定 了使用火焰原子吸收法和石墨炉原子吸收法测定Ｐｂ、ｃｄ外， 还规定了电感耦合等离子体方法（ＩｃＰ）为标准方法。对于环 境样品Ｈｇ的测定，我国也有冷原子吸收法、双硫腙分光光度 法、氢化物发生一原子吸收光谱法以及原子荧光法等方法。 电感耦合等离子体发射光谱一质谱（ＩＣＰ．ＭＳ）是近年来用 于痕量无机化合物分析的仪器，发达国家在环境监测中已把 ＩＣＰ—ＭＳ列为分析水中Ｐｂ、Ｃｄ的标准方法，这是因为ＩＣＰ－ＭＳ是 超痕量、多元素同时分析的重要手段，灵敏度与原子吸收法、 电感耦合等离子体发射光谱法等传统方法相比，可高２～３个 数量级，同时可以做同位素分析。而且在环境内分泌干扰物
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，ｓａｍｐｌｅ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ａｎａｌｙｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄ
环境内分泌干扰物（ＥＤＣｓ）是指一类干扰体内与生物体 的正常行为及生殖、发育相关的正常激素的合成、贮存、分泌、 体内运输、结合及清除等过程的外来物质。已知和疑似的环 境内分泌干扰物主要是指人工合成的化学物质，１９９７年世界 野生动物基金会（ｗｗｒ）列出６８种，据化学结构分为多卤联苯 类、邻苯二甲酸酯类、酚类、重金属类、有机锡类化合物等。 由于极少量的环境内分泌干扰物即可以对生物体造成危 害，因此需要采用高灵敏性和特异性的分析方法来检测环境 介质中内分泌干扰物的含量，才能准确把握内分泌干扰物质 对生物体的危害。内分泌干扰物质的分析检测一般包括样品 预处理和样品检测两个过程。样品预处理有提取、净化、浓缩 和衍生化等步骤，可以起到富集痕量组分、消除基体干扰、提 高方法灵敏度的作用ｂ１。从复杂基体中分析痕量环境内分泌 干扰物质需要高灵敏度的分析仪器，随着现代科学技术的进 步，各种新的分析仪器和方法在适用性和灵敏度方面都有很 大的提高，特别是带有质谱检测器的气相色谱和液相色谱的 普及大大推动了环境内分泌干扰物的准确分析。
ｓｙｓｔｅｍ，ｅｔｃ．Ｔｏ
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ｔｈｅ ｈｅａｌｔｈ ｅｘａｃｔｌｙ，ｗｅ ｓｈｏｕｌｄ
ｋｎｏｗ ａｂｏｕｔ ｔｈｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ａｎｄ ｌｅｖｅｌ ｏｆ ＥＤＣｓ ｍａｔｒｉｃｅｓ，ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ
ｉｎ
ｔｈｅ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ．Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ｔｈｅ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ｏｆ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｉｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ａｂｏｕｔ ＥＤＣｓ
第３４卷第４期
２００５年７月
卫生研究
ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＨＹＧＩＥＮＥ ＲＥＳＥＡＲＣＨ
Ｖ０１．３４ Ｊｕｌ．
Ｎｏ．４ ４９３
２００５
文章编号：１０００—８０２０（２００５）０４—０４９３—０３
・综述・
环境内分泌干扰物检测与分析方法研究进展
杜会芳综述 闰慧芳审校
中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所，北京１０００５０
１．２
确认结构，对分析物进行准确的定性分析。对于一些极性化 合物，如双酚Ａ、五氯酚等含有羟基的化合物以及２，４，５一涕等 含有羧基的化合物，如果直接用ＧＣ和ＧＣ．ＭＳ分析，很容易出 现脱尾峰，检测的重复性和灵敏性都较差，因此在进行ＧＣ和 ＧＣ．ＭＳ分析前，需进行衍生化步骤，以提高分析的敏感性和选 择性。这类化合物分析常用的衍生剂有Ｎ，Ｏ一双（三甲基硅烷 基）三氟乙酰胺（ＢＳＴＦＡ），Ｎ一甲基一（丁二基）．三氟乙酰胺 （ＭＴＢＳＴＦＡ），五氟溴甲苯等。Ｈｅｌａｌｅｈ等用ＢＳＴＦＡ作为衍生剂， ＧＣ—ＭＳ方法检测环境水样中的酚类内分泌干扰物，与未衍生 的色谱峰进行比较，衍生后的色谱峰峰形更好并且灵敏度更 高“…。Ｍｏｌ等用Ｎ一甲基一（丁二基）一三氟乙酰胺（ＭＴＢＳＴＦＡ）作 为衍生剂检测水中的五氯酚、４一辛基酚等含羟基的内分泌干 扰物，并对影响衍生的因素如温度、时间、介质、溶剂以及试剂 用量进行系统研究，对衍生过程进行优化，得到较好的结果， 对于大多数分析化合物检出限可达到４—６ｎｇ／Ｌ““。此外也 有文献报道用五氟溴甲苯等作为衍生剂对双酚Ａ进行衍生 化后进行Ｇｃ—Ｍｓ分析，方法的敏感性和选择性有所提高““。
２．３
２样品分析方法
２．１气相色谱法（ＧＣ）和气相色谱一质谱法（ＧＣ．ＭＳ） 测定有机类环境内分泌干扰物质的最常用方法为气相色 谱法（ＧＣ）和气相色谱一质谱法（ＧＣ．ＭＳ），这是因为在众多的 分析仪器中，ＧＣ和ＧＣ．ＭＳ是发展最快、应用最广的一个，尤 其是在环境监测领域，ＧＣ和ＧＣ．ＭＳ已被广泛用作基本分析 方法。气相色谱仪对混合物中的各组分具有高效分离作用， 而质谱仪则具有灵敏度高、定性能力强的特点，近年来，ＧＣ— ＭＳ联用仪的相关技术得到了很大发展，对于环境内分泌干扰 物中的有机污染物的监测，各国多以ＧＣ和ＧＣ．ＭＳ法作为标 准方法。 环境内分泌干扰物根据化学特性分为极性和非极性化合 物，对于非极性和挥发性的有机类内分泌干扰物的检测，一般 可以直接进行ＧＣ或ＧＣ—ＭＳ分析。除质谱外，气相色谱的一 些选择性检测器也常用于内分泌干扰物的检测，如Ｇａｂｒｉｅｌａ 等建立了气相色谱一电子捕获检测器检测环境中六种邻苯二 甲酸酯类化合物的方法，检测限分别为１～５０ｎｇ／Ｌ旧ｏ，但这些 检测器不能鉴定出分析物的结构，往往还需要用质谱检测器
作者简介：杜会芳，男，硕士生
析，结果表明样品中ＮａＣｌ浓度为１８０９／Ｌ，萃取温度４５℃，吸附
万 方数据
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