沉淀滴定法思考题
沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题解读
第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题1.是非判断题1-1 CaCO 3和PbI 2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca 2+及Pb 2+离子的浓度近似相等。
1-2用水稀释AgCl 的饱和溶液后，AgCl 的溶度积和溶解度都不变。
1-3只要溶液中I -和Pb 2+离子的浓度满足[c(I -)/c θ]2·[c(Pb 2+)/c θ]≥K SP (PbI 2)，则溶液中必定会析出PbI 2沉淀。
1-4在常温下，Ag 2CrO 4和BaCrO 4的溶度积分别为2.0×10-12和1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag 2CrO 4要比BaCrO 4难溶于水。
1-5 MnS 和PbS 的溶度积分别为1.4×10-15和3.4×10-28，欲使Mn 2+与Pb 2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH 值，通入H 2S 。
1-6为使沉淀损失减小，洗涤BaSO 4沉淀时不用蒸馏水，而用稀H 2SO 4。
1-7一定温度下，AB 型和AB 2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大。
1-8向BaCO 3饱和溶液中加入Na 2CO 3固体，会使BaCO 3溶解度降低，容度积减小。
1-9 CaCO 3的容度积为2.9×10-9，这意味着所有含CaCO 3的溶液中，c(Ca 2+)=c(CO 32-)，且[c(Ca 2+)/c θ][c(CO 32-)/c θ]=2.9×10-9。
1-10同类型的难溶电解质，K sp θ较大者可以转化为K sp θ较小者，如二者K sp θ差别越大，转化反应就越完全。
2.选择题2-1在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是A.HCl 是强酸，任何强酸都导致沉淀B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s)C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小2-2对于A 、B 两种难溶盐，若A 的溶解度大于B 的溶解度，则必有A.()()sp sp K A K B θθ>B.()()sp sp K A K B θθ<C.()()sp sp K A K B θθ≈ D.不一定 2-3已知CaSO 4的溶度积为2.5×10-5，如果用0.01 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等两的Na 2SO 4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na 2SO 4溶液的浓度（mol ·L -1）至少应为A.5.0×10-3B.2.5×10-3C.1.0×10-2D.5.0×10-2 2-4 AgCl 与AgI 的sp K θ之比为2×106，若将同一浓度的Ag +（10-5 mol ·L -1）分别加到具有相同氯离子和碘离子（浓度为10-5 mol ·L -1）的溶液中，则可能发生的现象是A. Cl -及I -以相同量沉淀B. I -沉淀较多C. Cl -沉淀较多D.不能确定2-5 已知()3K NH b θ=1.8×10-5，M(CdCl 2)=183.3g ·mol -1Cd(OH)2的K spθ＝2.5×10-14。
第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题答案
第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题答案第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题答案1. 沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
答：在重量分析中，沉淀是经过烘干或灼烧后进行称量的。
例如在SO42-的测定中，以BaCl2为沉淀剂，生成BaSO4沉淀（沉淀形式），该沉淀在灼烧过程中不发生化学变化，最后称量BaSO4的质量，计算SO42-的含量，BaSO4又是称量形式。
又如在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后Mg2P2O7却是称量形式。
2. 为了使沉淀定量完成，必须加入过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？答：加入过量沉淀剂，为了利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度，以使沉淀完全。
但沉淀剂决不能加得太多，否则可能发生其它效应（如盐效应、配位效应等），反而使沉淀的溶解度增大。
3. 影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎么发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素？答：影响沉淀溶解度的因素很多，主要有共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应等。
此外，温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和结构对溶解度也有影响。
共同离子效应可以降低沉淀的溶解度，盐效应、酸效应及配位效应均使沉淀的溶解度增大，甚至不产生沉淀。
温度的影响，溶解一般是吸热过程，绝大多数沉淀的溶解度随温度的升高而增大。
溶剂的影响，大部分无机物沉淀是离子型晶体，在有机溶剂中的溶解度比在纯水中要小。
沉淀颗粒大小和结构的影响，同一种沉淀，在质量相同时，颗粒越小，其总表面积越大，溶解度越大。
在沉淀形成后，陈化还可使沉淀结构发生转变，由初生产时的结构转变为另一种更稳定的结构，溶解度将大为减小。
根据共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应对沉淀溶解度的影响情况和程度，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应；在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太小时，则应主要考虑配位效应。
分析化学部分思考题的参考答案 酸碱滴定法习题答案 沉淀滴定法教案
分析化学部分思考题的参考答案第一章 概论3．基准试剂主体含量大于99.9%；高纯试剂杂质含量少；专用试剂指在某一特殊应用中无干扰，如光谱纯、色谱纯。
6．标定c (NaOH)=0.05mol ·L -1时，草酸m =0.05×0.025×63=0.08g称量误差r 0.00020.25%0.1%0.08E ==> 而m (邻)=0.05×0.025×204=0.26gr 0.00020.1%0.26E =< ∴选邻苯二甲酸氢钾好。
若c (NaOH)=0.2mol ·L -1，两种基准物都可称小样，都可以。
8．H 2C 2O 4·2H 2O 会失水，使标定的NaOH 结果偏低；测定有机酸的摩尔质量则偏高。
10．Na 2B 4O 7·10H 2O 、B 、B 2O 3和NaBO 2·4H 2O 与H + 的物质的量之比分别是1∶2、2∶1、1∶1和2∶1。
第二章 误差与数据处理 1．（1）过失；（2）随机误差；（3）系统误差。
4．例2.9中因样品消耗的NaOH 仅0.90mL ，体积误差为0.022%0.90=，若使误差小于0.1%，需增加称样量10~20倍。
5．称样3.5g ，称量误差为0.13%3.5=，若报告结果中有4位有效数字，表示其相对误差<0.1%，与测量的精确程度不符；若报2倍有效数字，则反映了测量精度。
第三章 酸碱平衡与酸碱滴定1． 物料平衡：[Cl -]=3{[Fe 3+]+[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2+]}=3c (FeCl 3)电荷平衡：[H +]+3[Fe 3+]+2[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2+]=[OH -]+[Cl -] 质子条件式：[H +]=[OH -]+[Fe(OH)2+]+2[Fe(OH)2+] 2．pH 指-lg a (H +)，滴定到50%时[HA]=[A -], 所以应为Ma K 。
沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题及答案
沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题及答案(总6页)--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题1.是非判断题1-1 CaCO 3和PbI 2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca 2+及Pb 2+离子的浓度近似相等。
1-2用水稀释AgCl 的饱和溶液后，AgCl 的溶度积和溶解度都不变。
1-3只要溶液中I -和Pb 2+离子的浓度满足[c(I -)/c θ]2·[c(Pb 2+)/c θ]≥K SP (PbI 2)，则溶液中必定会析出PbI 2沉淀。
1-4在常温下，Ag 2CrO 4和BaCrO 4的溶度积分别为×10-12和×10-10，前者小于后者，因此Ag 2CrO 4要比BaCrO 4难溶于水。
1-5 MnS 和PbS 的溶度积分别为×10-15和×10-28，欲使Mn 2+与Pb 2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH 值，通入H 2S 。
1-6为使沉淀损失减小，洗涤BaSO 4沉淀时不用蒸馏水，而用稀H 2SO 4。
1-7一定温度下，AB 型和AB 2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大。
1-8向BaCO 3饱和溶液中加入Na 2CO 3固体，会使BaCO 3溶解度降低，容度积减小。
1-9 CaCO 3的容度积为×10-9，这意味着所有含CaCO 3的溶液中，c(Ca 2+)=c(CO 32-)，且[c(Ca 2+)/c θ][c(CO 32-)/c θ]=×10-9。
1-10同类型的难溶电解质，K sp θ较大者可以转化为K sp θ较小者，如二者K sp θ差别越大，转化反应就越完全。
2.选择题2-1在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是是强酸，任何强酸都导致沉淀 B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s)C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小2-2对于A 、B 两种难溶盐，若A 的溶解度大于B 的溶解度，则必有A.()()sp sp K A K B θθ>B.()()sp sp K A K B θθ<C.()()sp sp K A K B θθ≈D.不一定2-3已知CaSO 4的溶度积为×10-5，如果用 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等两的Na 2SO 4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na 2SO 4溶液的浓度（mol ·L -1）至少应为2-4 AgCl 与AgI 的sp K θ之比为2×106，若将同一浓度的Ag +（10-5 mol ·L -1）分别加到具有相同氯离子和碘离子（浓度为10-5 mol ·L -1）的溶液中，则可能发生的现象是A. Cl -及I -以相同量沉淀B. I -沉淀较多C. Cl -沉淀较多D.不能确定2-5 已知()3K NH b θ=×10-5，M(CdCl 2)=·mol -1Cd(OH)2的K spθ＝×10-14。
第九章 重量分析法思考题答案
第九章 重量分析法和沉淀滴定法思考题 1. 解释下列现象。
a. CaF 2在 pH ＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大；答：这是由于酸效应的影响。
因为'()sp sp F H K K α=⋅,随着[H +]的增大，()F H α也增大，'spK 也随之增大，即溶解度变大。
所以，CaF 2在 pH ＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大。
b ．Ag 2CrO 4在0.0010 mol ·L -1AgNO 3溶液中的溶解度较在0.0010 mol ·L -1 K 2CrO 4溶液中的溶解度小；答：Ag 2CrO 4的pK sp =11.71Ag 2CrO 4在0.0010 mol ·L -1AgNO 3溶液中的溶解度s 1:15.7111.7122101[]0.001010sp K Ag mol L s ---+⋅===Ag 2CrO 4在0.0010 mol ·L -1 K 2CrO 4溶液中的溶解度s 2:14.36210mol L s --⋅===所以， s 1< s 2，即Ag 2CrO 4在0.0010 mol ·L -1AgNO 3溶液中的溶解度较在0.0010 mol ·L -1 K 2CrO 4溶液中的溶解度小。
c. BaSO 4沉淀要用水洗涤，而 AgCl 沉淀要用稀 HNO 3洗涤； 答：BaSO 4沉淀要水洗涤的目的是洗去吸附在沉淀表面的杂质离子。
AgCl沉淀为无定形沉淀，不能用纯水洗涤，这是因为无定形沉淀易发生胶溶，所以洗涤液不能用纯水，而应加入适量的电解质。
用稀HNO3还可防止Ag+水解，且HNO3加热易于除去。
d．BaSO4沉淀要陈化，而AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀不要陈化；答：BaSO4沉淀为晶形沉淀，陈化可获得完整、粗大而纯净的晶形沉淀。
分析化学 第七章 沉淀滴定法和重量分析法(课后习题答案)
第七章 沉淀滴定法和重量分析法（课后习题答案）1. 答：(1)偏高。
指示剂变色延迟或Ag +水解。
(2)滴定Cl -时偏低、滴定Br -时不变。
滴定Cl -时发生沉淀转化，消耗过多SCN -，导致测得的Ag +剩余量偏高，计算求得的实际反应量偏低；而Br -在反应中不会发生沉淀转化反应，故不变。
(3)偏低。
指示剂吸附太强，终点提前。
(4)没影响。
2. 答：需要考虑的因素：①沉淀的溶解度必须很小（≤10-6g/ml ），才能有敏锐的终点和准确的结果。
②沉淀反应必须具有确定的化学计量关系，迅速、定量进行。
③沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断。
④必须有适当的方法指示化学计量点。
3. 解： ①232Al 226.980.53Al O 101.96F ⨯=== ②()()442224NH Fe SO 6H O392.160.842BaSO 2233.39F ⋅===⨯ ③34232Fe O 2231.530.973Fe O 3159.69F ⨯===⨯ ④ 344SO 80.060.34BaSO 233.39S 32.060.14BaSO 233.39F F ====== ⑤234Cr O 152.000.242PbCrO 2323.19F ===⨯ ⑥ ()()()3424433254433Ca PO 310.240.082NH PO 12MoO 21876.4P O 141.940.042NH PO 12MoO 21876.4F F ===⋅⨯===⋅⨯4. 解：()24H SO 0.36751000 3.0ml 0.5244.3V ⨯==⨯ 若使BaSO 4沉淀完全，需加入过量的沉淀剂，一般原则为：如果沉淀剂可挥发除去，则可过量50%～100%，若不易挥发，一般过量20%～30%。
本题中，若过量50%，则加入H 2SO 4体积为：3.0+3.0×50%=4.5ml ；若过量100%，则需加入的H 2SO 4体积为6.0ml 。
4 沉淀滴定法课后答案
4 沉淀滴定法练 习 题4-1 指出下列实验操作对分析结果产生的影响（1） 在酸性较强的情况下（pH ＝4.0），用莫尓法测Cl －，测定结果 偏高 。
（2） 法扬司法测定Cl －时，若选用曙红为指示剂，测定结果 偏低 。
（3） 用佛尓哈德法测定Br —时，未加硝基苯，测定结果 偏低 。
4-2 简答（1）如何用莫尓法测定NaCl 、Na 2CO 3混合物中的Cl －？ 答：先用硝酸（HNO 3）中和Na 2CO 3，使CO 2除去，再调节溶液德pH ＝6.5～10.5后，用莫尓法测定Cl －。
（2）如何利用沉淀滴定法测定KI 中的I － ？佛尓哈德返滴定法测定I －时，为什么指示剂铁铵矾要等到过量AgNO 3标准溶液加入后才能加入？答：可采用佛尓哈德返滴定法测定KI 中的I －。
测定时指示剂铁铵矾要等到过量AgNO 3标准溶液加入主要是为了防止Fe + 将I －氧化成I 2，影响分析结果。
（3）如何测定NaCl 、Na 2HPO 4混合物中的Cl －？ 答：可采用佛尓哈德法测定，但不能采用莫尓法测定，因为-34PO 离子会干扰莫尓法测定。
4-3 称取基准物NaCl 0.1537 g ，溶解后加入30.00 mL AgNO 3溶液，过量的Ag + 需用6.50 mL NH 4SCN 溶液回滴。
已知25.00 mL AgNO 3溶液与25.50 mL NH 4SCN 溶液完全作用，计算c (AgNO 3)和c (NH 4SCN)。
)L mol (1091.0mL50.25L mol 1113.0mL 00.25)SCN NH ()L mol (1113.0)AgNO ()mL 50.25mL 50.6mL 00.25mL 00.30()AgNO (mol g 44.58g 1573.0)AgNO ()AgNO (M(NaCl)m(NaCl)114133133----⋅=⋅⨯=⋅=⨯-⨯=⋅⨯=c c c V c 解：由题意可知：4-4 称取某KCl 和KBr 的混合物0.3028 g ，溶于水后用AgNO 3标准溶液滴定，用去c (AgNO 3)＝0.1014 mol ·L -1 的硝酸银溶液30.20 mL 。
第8章沉淀滴定法和滴定分析小结
第8章 沉淀滴定法和滴定分析小结思 考 题1．用银量法测定下列试样中的Cl －时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适?a. CaCl 2 b 。
BaCl 2 c. FeC12 d 。
NaCl ＋Na 3PO 4e 。
NH 4Clf. NaCl+Na 2SO 4g 。
Pb(NO 3）2＋NaClh 。
CuCl 2答：a. 三种方法均可。
b. 由于Ba 2+与Cr 2O 42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na 2SO 4。
也可采用佛尔哈德法和法扬司法.c. 吸附指示剂.d. 铁铵矾指示剂。
e. 铁铵矾指示剂，采用莫尔法须控制pH6。
5～7。
2 。
f 。
铬酸钾指示剂。
g. 铁铵矾指示剂或吸附指示剂。
h 。
吸附指示剂。
2．在下列各种情况下，分析结果是准确的,还是偏低或偏高,为什么? a 。
pH ≈4时用莫尔法滴定Cl －；答：结果偏高。
因为pH ≈4时，CrO 42-的酸效应较大，溶液中CrO 42—浓度减小,指示终点的AgCrO 4沉淀出现过迟。
b. 如果试液中含有铵盐,在 pH ≈10时，用莫尔法滴定Cl －;答：结果偏高.因为在 pH ≈10时，溶液中NH 3型体的浓度较高，形成Ag-NH 3络合物，需加入过量的Ag +才能出现终点,故结果偏高。
c. 用法扬司法滴定Cl —时，用曙红作指示剂;答:结果偏低。
因为AgCl 对曙红的吸附能力大于待测Cl －， 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl －进入到吸附层，使终点提前。
d. 用佛尔哈德法测定Cl －时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷；答：结果偏低。
因为用佛尔哈德法测定Cl －时,若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl 沉淀将发生转化，成为AgSCN ，消耗过多滴定剂SCN －,由于是返滴定，故结果偏低。
e. 用佛尔哈德法测定 I － 时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO 3标准溶液。
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第九章沉淀滴定法思考题
1.什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？为什么？
2.银量法的滴定曲线如何确定？特别是化学计量点？突跃范围的影响因素？为什么？
3.莫尔法、佛尔哈德法法的测定原理，写出主要反应。
各种方法选用的指示剂、测定条件和应用范围？为什么？
4.沉淀滴定法中，莫尔法测定Cl -的终点颜色变化是_____。
5.测定Ag+含量时，选用_____标准溶液作滴定剂。
6.pH = 4时用莫尔法滴定Cl - 含量，将使结果_____。
7.测定SCN-含量时，选用（）指示剂指示终点。
8.测定NaCl+Na3PO4中Cl含量时，选用（）标准溶液作滴定剂。