第七章 醛酮和醌
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第七章醛酮醌(有机化学课后习题答案)
O *****C CHCH3 CH310. 2-甲基对苯醌
9.
甘油醛
CHO CHOH CH2OH
O CH3 O
二、完成下列反应式：1. HC CH
H+, Hg
2+
(
1.
HC CHH3O+
H+, Hg
2+
(
CH3CHO
) )
HCN
***** ( OH
)
H3O+
((
*****OH ) OH
(稀NaOH稀OH-
2.相同分子间可发生羟醛缩合反应的醛是( B )A、HCHO B、3CH2CHO C、(CH3)C CH 3 CHO D、CHO
3.不能发生碘仿反应的化合物是(A、HCHO B、CH3CHO C、*****H
A
)
D、*****3
4.能发生康尼查罗(歧化)反应的醛是( C )A、3 CH CHO CH CH3 B、3CH2CHO CH C、HCHO D、CH3CHO
第七章醛酮醌
醛、酮、醌基础知识部分
一、命名或写出结构式：5
4
3
2
1
1.
CH3
CHO
2.
(CH3)2C
*****
对甲基苯甲醛43
4-甲基-3-戊烯-2-酮1
2
3.5
CHCH=CHCHO CH3
O OO OO O 4. **********3 3 *****2CCHCH CCH CCH2 2CH6
4
3
2
1. HC CHHC CH H2O
*****H2*****3CHO NaOH
HgSO4/H2SO4
CH3CH CHCHO
9.
甘油醛
CHO CHOH CH2OH
O CH3 O
二、完成下列反应式：1. HC CH
H+, Hg
2+
(
1.
HC CHH3O+
H+, Hg
2+
(
CH3CHO
) )
HCN
***** ( OH
)
H3O+
((
*****OH ) OH
(稀NaOH稀OH-
2.相同分子间可发生羟醛缩合反应的醛是( B )A、HCHO B、3CH2CHO C、(CH3)C CH 3 CHO D、CHO
3.不能发生碘仿反应的化合物是(A、HCHO B、CH3CHO C、*****H
A
)
D、*****3
4.能发生康尼查罗(歧化)反应的醛是( C )A、3 CH CHO CH CH3 B、3CH2CHO CH C、HCHO D、CH3CHO
第七章醛酮醌
醛、酮、醌基础知识部分
一、命名或写出结构式：5
4
3
2
1
1.
CH3
CHO
2.
(CH3)2C
*****
对甲基苯甲醛43
4-甲基-3-戊烯-2-酮1
2
3.5
CHCH=CHCHO CH3
O OO OO O 4. **********3 3 *****2CCHCH CCH CCH2 2CH6
4
3
2
1. HC CHHC CH H2O
*****H2*****3CHO NaOH
HgSO4/H2SO4
CH3CH CHCHO
大二有机化学课件第七章醛、酮
CH2
CHCH
OC2H5 KMnO4 OC2H5
CHCH OC2H5
+
H
,
H2O
CH2 CHCHO
OH
OC2H5
OH OH
例:通过BrCH2 CH2 CHO制备CH3 CH2 CHO
步骤：a. 缩醛保护醛基; b. 制备格氏试剂; c. 与 活性氢物质反应; d. 酸性介质水解。
酮较难与一元醇反应，与1,2-或1,3-二元醇比
C CH2
CH2
CH2Br
Mg 乙 醚HgCl2 THF
OMgBr H2O
OH
CH3
CH3
选用不同的羰基化合物就可以得到不同的
醇，甲醛/醛/酮与格氏试剂加成产物水解分别 能得到对应的1/2/3醇,反应在有机合成上有 重要用途 :
H C
H
+ O RMgX 干 乙 醚 H C OMgX H2O H C OH
R
OH
C H(CH3) + CN -
影响羰
CN
δ-
基亲核
O
CN
O-
加成反 应活性
R
的因素
δ+
C
(H)R + Nu
R C (H)R
Nu
正电性越大 羰基越活泼 (电子效应)
烃基越小羰 基越活泼 (空间效应)
亲核加成反应中醛活性大于酮,这是由于： a.空阻效应，基团体积醛分子中H<R； b.酮分子中烷基的供电子作用使羰基碳
H
R
H
R
H C
H3C
+ O
RMgX
干 乙 醚
H
C
OMgX
H2O
第七章 醛酮醌 第1节醛和酮
醛的结构通式
酮的结构通式
一、醛和酮的分类
1、根据羰基直接连接烃基的结构不同，可分为以下3类。
（1）脂肪醛、酮
O CH3 C H
O CH3CH2 C CH3
乙醛
丁酮
（2）芳香醛、酮
（3）脂环醛、酮
苯甲醛
苯乙酮
环戊基甲醛
环戊酮
2、根据所连烃基的饱和程度，可分为以下2类
（1）饱和醛、酮
O
H3C C H
（2）不饱和醛、酮
乙醛
O H3C C CH3
丙酮
O H2C HC CH2 CH
3-丁烯醛
O H3C C CH3
丙酮
3、根据分子中所含羰基的数目，分为一元醛、酮与多元醛、酮
（1）一元醛、酮
O H3C C H
O H3C C CH3
乙醛
丙酮
（2）多元醛、酮
O
O
HC H2C CH
丙二醛
O
O
H3C C H2C C CH3
4 3 21
3-丁烯-2-酮
3、芳香醛、酮的命名
● 芳香烃基作为取代基来命名脂肪醛和酮
CHO
O CCH3
苯甲醛
苯乙酮
O
O
H2CH2C CH
C
3-苯基丙醛
二甲基甲酮
4、脂环酮的命名
● 脂环酮的命名与脂肪酮相似，称为“环某”酮，编号使羰基碳 原子处于最小位次
O O
OH
环戊酮
2-羟基环戊酮
二、醛和酮的物理性质
的两个烃基命名，小烃基在前，大烃基在后，然后加上“酮”字。
O CH3CH2CH2 C H
正丁醛
CH3 O CH3 CH C H
有机化学醛、酮、醌习题
[第07章 醛、酮、醌]一、单项选择题1、下列官能团表示醛基的是（ ）A 、—OHB 、C 、D 、2、下列有机物表示酮类的是（ ）A 、B 、C 、D 、3、下列有机物表示醛类的是（ ）A 、B 、C 、D 、4、下列表示2—甲基丙醛的是（ ）A 、B 、C 、D 、5、下列物质能与斐林试剂反应的是（ ）A 、乙醇B 、乙醛C 、丙酮D 、苯甲醛 6、下列物质不能与托伦试剂反应的是（ ）A 、乙醛B 、丙酮C 、苯甲醛D 、甲醛 7、丙醛加氢后能生成（ ）A 、1—丙醇B 、2—丙醇C 、2—甲基丙醇D 、乙醇 8、下列关于银镜反应实验的叙述正确的是 （ ）A 、试管要洁净B 、托伦试剂应提前一天配好备用C 、配制托伦试剂时氨水一定要过量D 、用直火加热 9、既能与氢发生加成反应又能与希夫试剂反应的是（ ） A 、丙烯 B 、丙醛 C 、丙酮 D 、苯 10、能与斐林试剂反应的是（ ）A 、丙酮B 、苯甲醇C 、苯甲醛D 、2—甲基丙醛 11、检查糖尿病患者尿液中的丙酮，可采用的试剂是（ ）A 、斐林试剂B 、希夫试剂C 、托伦试剂D 、亚硝酰铁氰化钠和氢氧化钠 12、下列物质不能发生卤仿反应的是 （）A ．乙醛B ．丙醛C ．丙酮D ．2—戊酮 13、以下物质与格氏试剂反应能制备伯醇的是（ ）A ．甲醛B ．乙醛C ．丙酮D ．苯乙酮 14、以下物质与格氏试剂反应能制备仲醇的是（ ）A ．HCHOB ．CH 3—CHOC ．CH 3—CO —CH 3D ．C 6H 5—CO —CH 3 15、下列化合物中，不发生银镜反应的是（ ）A 、丁酮B 、苯甲醛C 、丁醛D 、甲醛 16、下列各组物质中，不能用斐林试剂来鉴别的是（ ）A 、苯甲醛和甲醛B 、苯甲醛和乙醛C 、丙醛和丙酮D 、乙醛和丙醛CCCO C O HC O H R C O R R ′C H R R ′OHC H R ′OHC O H R C O R R ′C H R R ′OHC H R ′OH H CH OCH 3CHOCH 3CH 3 CH CHOCH 3CH 3 CH 2CH CHO17、下列试剂中，不能用来鉴别醛和酮的是（ ）A 、希夫试剂B 、托伦试剂C 、斐林试剂D 、溴水 18、下列关于醛酮的叙述不正确的是（ ）A 、醛酮都能被弱氧化剂氧化成相应的羧酸B 、醛酮分子中都含有羰基C 、醛酮都可以被催化氢化成相应的醇D 、醛酮都能与2，4-二硝基苯肼反应 19、醛加氢还原生成（ ）A 、伯醇B 、仲醇C 、羧酸D 、酮 20、生物标本防腐剂“福尔马林”的成分是（ ）A 、40%甲醇水溶液B 、40%甲醛水溶液C 、40%甲酸水溶液D 、40%丙酮水溶液 21、能区别芳香醛和脂肪醛的试剂是（ ）A 、希夫试剂B 、托伦试剂C 、斐林试剂D 、高锰酸钾 二、填空题22～23最简单的芳香醛是 ，结构简式为 。
有机化学——醛、酮、醌ppt课件
醛、酮对氢氰酸的加成反应活性次序
H H
O
O C O > CH3 C H> R
O C H>
O C
H
> CH3CCH3
O
O
>
> CH3
O C
R
>
O R C
R' &g;
C
适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八 个碳原子以下的环酮才能与氢氰酸反应。
练习题
将下列化合物与HCN反应的活性按由大到
小顺序排列：
OH
慢
C
+
C N
快
-
OH C-CN
哪种占优，主要取决于各自中间体的相对稳定性 。
实验事实
（1） 丙酮和氢氰酸反应3-4小时，仅有一半原 料起作用。 （2）若在反应体系中加入一滴氢氧化钾溶液， 则反应可在几分钟内完成。 （3）若加入大量酸，则放置几周也不起反应 。
HCN
H +C N
+
-
实验事实说明羰基与氢氰酸的加成反应是亲核加成。
RC H S O N a 3 O H
（3）与格氏试剂加成
格氏试剂是较强的亲核试剂，非常容易与醛、酮 进行加成反应，加成的产物不必分离便可直接水解生 成相应的醇，是制备醇的最重要的方法之一。
M g X R C O
R H O 2 C O M g X+ + M g ( O H ) C X O H H
R
格氏试剂与甲醛作用，可得到比格氏试剂多一个碳 原子的伯醇；与其它醛作用，可得到仲醇；与酮作用， 可得到叔醇。
反应是可逆的，必须加入过量的饱和亚硫酸氢钠 溶液，以促使平衡向右移动。 适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳原子 以下的环酮才能与饱和亚硫酸氢钠溶液反应。
有机化学——醛、酮、醌
? OH
OH CH3CHCHCHO CH3 OH CH3CH2CHCHCHO CH3 OH CH3CH2CHCH2CHO
(4)交叉醇醛缩合反应 （Claisen-Schmidt reaction)
OH CHO + CH3CHO CH-CH2CH=O
延长碳链！
CH=CH-CH=O
肉桂醛
(5). 分子内的醇醛反应
1) Et2O 2) H+
OH CH2CH3
O HC NH3 C Na
ONa C CH
H2O
OH C CH
(二）α-H 的反应
1、烯醇 化 H C H
H
C O C C H OH
+ C H 酮式 C O H
+
C
..
C
O （1）
碳 负离 子 H + C C O （2） 烯醇 阴 离 子
（α- H）
O Na2CO3,H2O OH -H2O O O
O
1,6-环葵二酮
(三)、歧化反应(Cannizaro’s reaction)
NaOH HCOONa + CH3OH 2 HCHO △
CHO + HCHO
(氧化剂)
(还原剂)
Na OH △
CH2OH + HCOONa
1、歧化化反应机理
CHO CHO COOH CH2OH
H
+ R
OCH3 C H OH2 +
-H2O R
OCH3 C + + O H H
OCH3 R-CH
+ H OCH
3
R
缩醛
OCH3 CH3OH + C OCH3 R-C H H
医学有机化学第七章醛、酮和醌
（2）炔烃的水合
芳香化合物的Friedel-Crafts反应
*
四、化学性质
*
1、亲核加成反应
亲核试剂一般含有带负电荷或孤对电子的原子或基团。常见的亲核试剂有：氢氰酸、亚硫酸氢钠、醇、水及氨的衍生物等。
*
注意： 亲核加成的难易除与亲核试剂的强弱有关外，还与羰基所连基团的诱导效应和空间效应有关。例如：
*
4-甲基-3-戊烯-2-酮 3-甲基环己酮 2-甲基-5-乙基环戊酮
（4）含有芳环的醛、酮的命名 以脂肪醛、酮为母体，芳烃基作为取代基。
（5）多元醛、酮的命名 应选取羰基最多的最长碳链作主链，并标明酮基的位置和个数。
三、醛酮的制备
伯醇和仲醇的氧化
从烯烃和炔烃制备 烯烃的氧化
*
（1）与氢氰酸加成
-氰醇（-羟基腈） 说明： 1、醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮能反应，而芳香酮难发生反应。 2、有机合成中引入羧基或增长碳链
*
练习
α-羟基磺酸钠
用途：鉴别、分离或提纯以上醛、酮。
与亚硫酸氢钠的加成
醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮能反应，而芳香酮难发生反应。
说明：
练习
02
要点
醛、酮、醌的命名
醛、酮、醌的化学性质
*
2-甲基-2-丙烯酸
（有机玻璃的单体）
想一想
？
(2-)甲基(-2-)丙烯酸甲酯
返回
*
想一想
下列各化合物可否与HCN或亚硫酸钠加成?
O
C
H
(
C
H
)
C
H
O
C
H
C
H
O
C
H
C
O
C
芳香化合物的Friedel-Crafts反应
*
四、化学性质
*
1、亲核加成反应
亲核试剂一般含有带负电荷或孤对电子的原子或基团。常见的亲核试剂有：氢氰酸、亚硫酸氢钠、醇、水及氨的衍生物等。
*
注意： 亲核加成的难易除与亲核试剂的强弱有关外，还与羰基所连基团的诱导效应和空间效应有关。例如：
*
4-甲基-3-戊烯-2-酮 3-甲基环己酮 2-甲基-5-乙基环戊酮
（4）含有芳环的醛、酮的命名 以脂肪醛、酮为母体，芳烃基作为取代基。
（5）多元醛、酮的命名 应选取羰基最多的最长碳链作主链，并标明酮基的位置和个数。
三、醛酮的制备
伯醇和仲醇的氧化
从烯烃和炔烃制备 烯烃的氧化
*
（1）与氢氰酸加成
-氰醇（-羟基腈） 说明： 1、醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮能反应，而芳香酮难发生反应。 2、有机合成中引入羧基或增长碳链
*
练习
α-羟基磺酸钠
用途：鉴别、分离或提纯以上醛、酮。
与亚硫酸氢钠的加成
醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮能反应，而芳香酮难发生反应。
说明：
练习
02
要点
醛、酮、醌的命名
醛、酮、醌的化学性质
*
2-甲基-2-丙烯酸
（有机玻璃的单体）
想一想
？
(2-)甲基(-2-)丙烯酸甲酯
返回
*
想一想
下列各化合物可否与HCN或亚硫酸钠加成?
O
C
H
(
C
H
)
C
H
O
C
H
C
H
O
C
H
C
O
C
醛酮醌jppt课件
水浴
O || Ar—C—O- + Ag↓银镜
R1 C O + Ag+ OH -
水浴
R2
无现象
五、化学性质—氧化反应
CH3CHO
Ag(NH3)+2
△
乙醛
O || CH3—C—ONH4 + Ag↓银镜
—CHO + Ag+ OH -
水浴
O || —C—ONH4 + Ag↓银镜
苯甲醛
CH3 C O + Ag+ OH -
O || CH3—C—H + NaHSO3
OH | CH3—CH—SO3Na↓
乙醛—α—羟基磺酸钠
五、化学性质—加成反应
O || CH3—C—CH3 + N(饱aH和S)O3
OH | CH3—CH—CH3↓ | SO3Na
丙酮—α—羟基磺酸钠
醛、脂肪族甲基酮、8碳以内的脂环酮能与NaHSO3反应
* α—羟基磺酸钠在酸性或碱性环境下都可水解。
OH | R—C—H | SO3Na
H+ Na2CO3
R—CHO + SO2 + H2O + NaCl R—CHO + Na2SO3 + NaHCO3
五、化学性质—加成反应
CH3—CH—OH | SO3Na
Na2CO3
CH3—CHO + Na2SO3 + NaHCO3
OH | CH3—C—CH3 | SO3Na
醛、酮
醛、酮都是醇的氧化产 1. 醛、酮的结构。
物，它们的分子中都含 2. 醛、酮的化学性质。
有羰基（ C O），因此
醛和酮常被合称为羰基化合 物。
O || Ar—C—O- + Ag↓银镜
R1 C O + Ag+ OH -
水浴
R2
无现象
五、化学性质—氧化反应
CH3CHO
Ag(NH3)+2
△
乙醛
O || CH3—C—ONH4 + Ag↓银镜
—CHO + Ag+ OH -
水浴
O || —C—ONH4 + Ag↓银镜
苯甲醛
CH3 C O + Ag+ OH -
O || CH3—C—H + NaHSO3
OH | CH3—CH—SO3Na↓
乙醛—α—羟基磺酸钠
五、化学性质—加成反应
O || CH3—C—CH3 + N(饱aH和S)O3
OH | CH3—CH—CH3↓ | SO3Na
丙酮—α—羟基磺酸钠
醛、脂肪族甲基酮、8碳以内的脂环酮能与NaHSO3反应
* α—羟基磺酸钠在酸性或碱性环境下都可水解。
OH | R—C—H | SO3Na
H+ Na2CO3
R—CHO + SO2 + H2O + NaCl R—CHO + Na2SO3 + NaHCO3
五、化学性质—加成反应
CH3—CH—OH | SO3Na
Na2CO3
CH3—CHO + Na2SO3 + NaHCO3
OH | CH3—C—CH3 | SO3Na
醛、酮
醛、酮都是醇的氧化产 1. 醛、酮的结构。
物，它们的分子中都含 2. 醛、酮的化学性质。
有羰基（ C O），因此
醛和酮常被合称为羰基化合 物。
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一、分类(p201) 1.醛和酮(Aldehyde and Ketone)
(1)按烃基种类
O
脂肪族 醛和酮
饱和 不饱和
CH3CH(R) 甲基醛（酮）
O
RCH CH CH(R')
α,β-不饱和醛(酮）
脂链酮
脂肪族酮
脂环酮
O
芳香族醛和酮
CHO
(2)按羰基所连烃基
O
单酮：R=Rˊ
R C R' 混酮：R≠Rˊ
碘仿反应：
O
CH3
C
H(R')
I2/OH或 NaIO
O
O
OH-
CI3 C H(R')
CHI3 + (R')HC O-
黄↓
应用：碘仿反应可用于鉴定乙醛和甲基酮以及 能被氧化成上述化合物的醇。
OH
O
CH3
CH
H(R') I2/OH-
NaIO
CH3
C
H(R')
I2/OH或 NaIO
黄↓
3.还原反应(p213) (1) H2/Ni 羰基和碳碳双键同时被还原 醛 → 1 醇 酮 → 2 醇 例：
S OH 磺酸
H(CH3) O OH
R
C SO3-Na+ H2O/H+
H(CH3)
或 H2O/OH-
R
分子内部酸 碱中和反应
O C H(CH3)
可逆反应
反应物：醛、脂肪族甲基酮及＜C8环酮 生成物：生成α-羟基磺酸盐
应 用：
①若用饱和NaHSO3，生成物为白↓，反 应能进行到底，可用于鉴定醛、脂肪族甲
Br
Br2
Br2
CH3COOH
Br
CH3COOH
Br
Br
O
O
O
二溴化醌
四溴化醌
CO
CO
CO CO CO
H
H
R'
R
Ar'
反应试剂
Ⅰ.亲核试剂亲核能力↑→v ↑ Ⅱ.亲核试剂体积↓→v ↑
例如：HCN、NaHSO3、ROH和H2O与羰基的 加成反应较为困难，尤其是H2O。
(2)+NaHSO3(p209)
O
O-Na+
R C H(CH 3) + :S OH
醇钠 O-Na+ O
O
RC
O
H2O
C O
茚三酮
O C OH
C C OH
O
水合茚三酮
反应物：水的亲核作用极弱，羰基 碳上正电荷多的化合物才能反应。 生成物：偕二醇
13
(6)+氨的衍生物( 羰基试剂，加成－消除, p209)
O R C H(R') +H2N Y
OH R C N+Y H (R')H
OH H R C NY
H(R')
后生成醇。 应 用：制备不同结构的醇
应用举例
甲醛→ 1°醇
O
1.R"MgX/干醚
H C H 2.H2O/H+ 环氧乙烷→ 1°醇
R"CH2OH
CH2 CH2 1.R"MgX/ 干醚
O
2.H2O/H+
R"CH2CH2OH
其它醛→ 2°醇
O
1.R"MgX/ 干醚
R C H 2.H2O/H+
R" RCH OH
醛和酮的化学反应示意如下： 醛
σπ超共轭 αH的反应
O CC H
H
亲核加成和 还原反应
醛的氧化
酮
σ—π超共轭 α—H的反应
亲核加成和 还原反应
O
CC R
H
+I效应，空间
位阻↑，且不
被氧化
二、物理性质(p207)
相应的羧酸和醇 < 醛和酮的 b.p. 和 S > 相应的
烃和醚，例如：
化合物 丙酸 丁醇 2-丁酮 丁醛 戊烷 乙醚
反应机理：离子型亲核加成反应
③影响羰基亲核加成反应的因素 反应物
Ⅰ.羰基碳正电性↑→v ↑
脂肪族烃基：+I效应 →羰基碳正 电性↓ 芳香族烃基：芳环与羰基发生p共轭 →
羰基碳正电性↓→ v ↓
Ⅱ.羰基碳所连基团体积↓→空间位阻↓→v ↑
结构不同的醛和酮进行亲核加成反应的活 性次序为：
H
R
R
Ar
Ar
R CN Y
(R')H
反应物：醛酮 ( 空间位阻大的酮例外 ) 反应条件：弱酸（pH 4）
反应试剂
NH2 Y
NH2 NH2 NH2
OH NH2 NH
羟胺 肼 苯肼
NH2 NH
NO2 2,4-二硝基苯肼
O NO2
NH2 NHCNH2
氨基脲
产物
H(R')
R CN Y
OH
肟
NH2
腙
NH
苯腙
2,4-二硝基
2-苯基丙醛
HO
CHO
OCH3
4-羟基-3-甲氧基苯甲醛
②酮
O
CH3CHCH2CCH3 CH3 C CH C
CH3
CH3 O
4-甲基-2-戊酮 3-甲基-1-苯基-2-丁烯酮
O
CH3(CH2)8C(CH2)2CH
C
H C
H
(CH2)5CH3
(E)-14-二十一碳烯-10-酮
CH3
O
4-甲基环己酮
O CCH2CH3 1-环己基丙酮
M
74 74
72
72 72 74
b.p.(℃) 141 118
78
70 36 35
中级醛和酮以及一些芳香醛有特殊香味，
例如：肉桂醛、茴香醛、胡椒醛等。
三、化学性质 1.羰基的亲核加成反应
(1)+HCN (p208)
O
OH
H CN
R C H(CH3)
R C CN
可逆反应
H(CH3)
反应物：醛,脂肪族甲基
酮→ 3°醇
O
R
C
R'
1.R"MgX/干醚 2.H2O/H+
R" RC OH
R'
(4)+R″OH (p210)
O
R"OH
R C H无水 HCl
H R C OH
OR"
R"OH 无水 HCl
H R C OR"
OR"
O H2O/H+ R C H
半缩醛 缩醛
醇的亲核能力较弱，需加催化剂无水HCl。 反应物：醛，酮与醇的反应较困难 生成物：→ 半缩醛（不稳定）→最终得到 缩醛。 特 例：多羟基醛类化合物，例如葡萄糖， 可在分子内部生成稳定的半缩醛。 应 用：生成的缩醛在碱性条件下较稳定， 酸性条件下易水解，在有机合成中常利用 此反应保护醛基。
O CCH3
(3)根据羰基的个数 一元、二元……多元
2.醌(Quinone) 根据来源
O
O 苯酚氧化的产物，属于苯醌类
O
萘酚氧化的产物，属于萘醌类
O
二、命名(p202) 1.醛和酮 (1)俗名和普通命名 ①醛 根据来源
HCHO
蚁醛
CH CHCHO
肉桂醛
HO
CHO
OCH3
香草醛
②酮 对结构简单的酮，类似于醚的命 名，根据羰基所连烃基命名。
酮及＜C8环酮 生成物：α-羟基腈类化
H2O/H+
R
OH C COOH
合物 应 用：用于增长碳链
H(CH3)
应用举例 O
CH3CCH3 HCN
OH CH3CCH3
CN
-甲基--羟基丙腈
OH
H2O H+
H2SO4
CH3CCOOH
CH2 CCOOH
CH3
CH3
2-甲基-2-羟基丙酸
2-甲基丙烯酸
CH3OH H2SO4
NH
NO2 苯腙(黄↓)
O NO2
NHCNH2
缩氨脲
应用： ①产物有固定的熔点，可用于鉴定相应的
醛和酮。小分子的醛和酮用2,4-二硝基苯肼鉴 定，生成黄色↓。
②产物经H2O/H+，又生成原来的醛和酮， 可于分离提纯。
2.α-H的反应 (1)羟醛缩合反应(p212)
O RCH C H + OH
H
O RCH C H + H 2O
用于鉴别醛和酮，例：
① (Ar)RCHO Tollen
酮
(Ar)RCOO- + Ag
（银镜）
Fihlling
(H)RCHO ② 芳香族醛，酮
(H)RCOO- + Cu2O
（砖红色）
Benedict
RCHO
③ 芳香族醛， 甲醛，酮
RCOO- + Cu2O
（砖红色）
12
碳碳双键和醇不被氧化，例：
Tollen
12
应用举例
HOCH2CH2OH
CH3CH CH(CH2)2CHO 无水HCl 4-己烯醛
O CH2 CH3CH CH(CH2)2CH
O CH2
4-己烯醛缩乙二醇
(5)+H2O
O
H
H C H H2O H C OH
OH
水合甲醛
O
H
Cl3C C H H2O Cl3C C OH
OH
水合三氯乙醛
O
C C
HOCH2CH CHCH2CHO
HOCH2CH CHCH 2COO-
(1)按烃基种类
O
脂肪族 醛和酮
饱和 不饱和
CH3CH(R) 甲基醛（酮）
O
RCH CH CH(R')
α,β-不饱和醛(酮）
脂链酮
脂肪族酮
脂环酮
O
芳香族醛和酮
CHO
(2)按羰基所连烃基
O
单酮：R=Rˊ
R C R' 混酮：R≠Rˊ
碘仿反应：
O
CH3
C
H(R')
I2/OH或 NaIO
O
O
OH-
CI3 C H(R')
CHI3 + (R')HC O-
黄↓
应用：碘仿反应可用于鉴定乙醛和甲基酮以及 能被氧化成上述化合物的醇。
OH
O
CH3
CH
H(R') I2/OH-
NaIO
CH3
C
H(R')
I2/OH或 NaIO
黄↓
3.还原反应(p213) (1) H2/Ni 羰基和碳碳双键同时被还原 醛 → 1 醇 酮 → 2 醇 例：
S OH 磺酸
H(CH3) O OH
R
C SO3-Na+ H2O/H+
H(CH3)
或 H2O/OH-
R
分子内部酸 碱中和反应
O C H(CH3)
可逆反应
反应物：醛、脂肪族甲基酮及＜C8环酮 生成物：生成α-羟基磺酸盐
应 用：
①若用饱和NaHSO3，生成物为白↓，反 应能进行到底，可用于鉴定醛、脂肪族甲
Br
Br2
Br2
CH3COOH
Br
CH3COOH
Br
Br
O
O
O
二溴化醌
四溴化醌
CO
CO
CO CO CO
H
H
R'
R
Ar'
反应试剂
Ⅰ.亲核试剂亲核能力↑→v ↑ Ⅱ.亲核试剂体积↓→v ↑
例如：HCN、NaHSO3、ROH和H2O与羰基的 加成反应较为困难，尤其是H2O。
(2)+NaHSO3(p209)
O
O-Na+
R C H(CH 3) + :S OH
醇钠 O-Na+ O
O
RC
O
H2O
C O
茚三酮
O C OH
C C OH
O
水合茚三酮
反应物：水的亲核作用极弱，羰基 碳上正电荷多的化合物才能反应。 生成物：偕二醇
13
(6)+氨的衍生物( 羰基试剂，加成－消除, p209)
O R C H(R') +H2N Y
OH R C N+Y H (R')H
OH H R C NY
H(R')
后生成醇。 应 用：制备不同结构的醇
应用举例
甲醛→ 1°醇
O
1.R"MgX/干醚
H C H 2.H2O/H+ 环氧乙烷→ 1°醇
R"CH2OH
CH2 CH2 1.R"MgX/ 干醚
O
2.H2O/H+
R"CH2CH2OH
其它醛→ 2°醇
O
1.R"MgX/ 干醚
R C H 2.H2O/H+
R" RCH OH
醛和酮的化学反应示意如下： 醛
σπ超共轭 αH的反应
O CC H
H
亲核加成和 还原反应
醛的氧化
酮
σ—π超共轭 α—H的反应
亲核加成和 还原反应
O
CC R
H
+I效应，空间
位阻↑，且不
被氧化
二、物理性质(p207)
相应的羧酸和醇 < 醛和酮的 b.p. 和 S > 相应的
烃和醚，例如：
化合物 丙酸 丁醇 2-丁酮 丁醛 戊烷 乙醚
反应机理：离子型亲核加成反应
③影响羰基亲核加成反应的因素 反应物
Ⅰ.羰基碳正电性↑→v ↑
脂肪族烃基：+I效应 →羰基碳正 电性↓ 芳香族烃基：芳环与羰基发生p共轭 →
羰基碳正电性↓→ v ↓
Ⅱ.羰基碳所连基团体积↓→空间位阻↓→v ↑
结构不同的醛和酮进行亲核加成反应的活 性次序为：
H
R
R
Ar
Ar
R CN Y
(R')H
反应物：醛酮 ( 空间位阻大的酮例外 ) 反应条件：弱酸（pH 4）
反应试剂
NH2 Y
NH2 NH2 NH2
OH NH2 NH
羟胺 肼 苯肼
NH2 NH
NO2 2,4-二硝基苯肼
O NO2
NH2 NHCNH2
氨基脲
产物
H(R')
R CN Y
OH
肟
NH2
腙
NH
苯腙
2,4-二硝基
2-苯基丙醛
HO
CHO
OCH3
4-羟基-3-甲氧基苯甲醛
②酮
O
CH3CHCH2CCH3 CH3 C CH C
CH3
CH3 O
4-甲基-2-戊酮 3-甲基-1-苯基-2-丁烯酮
O
CH3(CH2)8C(CH2)2CH
C
H C
H
(CH2)5CH3
(E)-14-二十一碳烯-10-酮
CH3
O
4-甲基环己酮
O CCH2CH3 1-环己基丙酮
M
74 74
72
72 72 74
b.p.(℃) 141 118
78
70 36 35
中级醛和酮以及一些芳香醛有特殊香味，
例如：肉桂醛、茴香醛、胡椒醛等。
三、化学性质 1.羰基的亲核加成反应
(1)+HCN (p208)
O
OH
H CN
R C H(CH3)
R C CN
可逆反应
H(CH3)
反应物：醛,脂肪族甲基
酮→ 3°醇
O
R
C
R'
1.R"MgX/干醚 2.H2O/H+
R" RC OH
R'
(4)+R″OH (p210)
O
R"OH
R C H无水 HCl
H R C OH
OR"
R"OH 无水 HCl
H R C OR"
OR"
O H2O/H+ R C H
半缩醛 缩醛
醇的亲核能力较弱，需加催化剂无水HCl。 反应物：醛，酮与醇的反应较困难 生成物：→ 半缩醛（不稳定）→最终得到 缩醛。 特 例：多羟基醛类化合物，例如葡萄糖， 可在分子内部生成稳定的半缩醛。 应 用：生成的缩醛在碱性条件下较稳定， 酸性条件下易水解，在有机合成中常利用 此反应保护醛基。
O CCH3
(3)根据羰基的个数 一元、二元……多元
2.醌(Quinone) 根据来源
O
O 苯酚氧化的产物，属于苯醌类
O
萘酚氧化的产物，属于萘醌类
O
二、命名(p202) 1.醛和酮 (1)俗名和普通命名 ①醛 根据来源
HCHO
蚁醛
CH CHCHO
肉桂醛
HO
CHO
OCH3
香草醛
②酮 对结构简单的酮，类似于醚的命 名，根据羰基所连烃基命名。
酮及＜C8环酮 生成物：α-羟基腈类化
H2O/H+
R
OH C COOH
合物 应 用：用于增长碳链
H(CH3)
应用举例 O
CH3CCH3 HCN
OH CH3CCH3
CN
-甲基--羟基丙腈
OH
H2O H+
H2SO4
CH3CCOOH
CH2 CCOOH
CH3
CH3
2-甲基-2-羟基丙酸
2-甲基丙烯酸
CH3OH H2SO4
NH
NO2 苯腙(黄↓)
O NO2
NHCNH2
缩氨脲
应用： ①产物有固定的熔点，可用于鉴定相应的
醛和酮。小分子的醛和酮用2,4-二硝基苯肼鉴 定，生成黄色↓。
②产物经H2O/H+，又生成原来的醛和酮， 可于分离提纯。
2.α-H的反应 (1)羟醛缩合反应(p212)
O RCH C H + OH
H
O RCH C H + H 2O
用于鉴别醛和酮，例：
① (Ar)RCHO Tollen
酮
(Ar)RCOO- + Ag
（银镜）
Fihlling
(H)RCHO ② 芳香族醛，酮
(H)RCOO- + Cu2O
（砖红色）
Benedict
RCHO
③ 芳香族醛， 甲醛，酮
RCOO- + Cu2O
（砖红色）
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碳碳双键和醇不被氧化，例：
Tollen
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应用举例
HOCH2CH2OH
CH3CH CH(CH2)2CHO 无水HCl 4-己烯醛
O CH2 CH3CH CH(CH2)2CH
O CH2
4-己烯醛缩乙二醇
(5)+H2O
O
H
H C H H2O H C OH
OH
水合甲醛
O
H
Cl3C C H H2O Cl3C C OH
OH
水合三氯乙醛
O
C C
HOCH2CH CHCH2CHO
HOCH2CH CHCH 2COO-