有机氯农药一览表
气相色谱法测定地下水中15种有机氯农药
有机氯农药是一类对环境构 成严重 威胁 的人工
ａｄ ｉ ｅｅ８ ．％ ～１ １０ ｗｔ ｔｅｐｅｉ ｏ ｆ１９ 一 ． ％ Ｒ Ｄ （ ｄ ｉｏ ｗ ｒ ４ ８ ｔｎ ０ ．％ ｉ ｈ ｈ ｒｃ ｉ ｏ ． ％ ５ ６ ｓｎ Ｓ ｎ＝ ７ ．Ｔ ｅｍ ｔｏ ｕ ａ ｌ ｆ ） ｈ ｅｈｄｉ ｓｉｂｅｏ ｓ ｔ ｒ
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４， ４一二 溴八 氟联 苯 （ 国 Ｄ 德 Ｒ公 司） 。
正 己烷 、 丙酮 （ 残级 ， 国 Ｔ ＤＡ公 司 ） 农 美 ＥＩ 。
ＮＣ、 ａ １无水 Ｎ ， Ｏ （ 级 纯 ， 津科 密 欧 试 剂 ａＳ 优 天
有 限公 司 ）在 ６０Ｃ马弗 炉 中灼烧 ４ｈ后备 用 。 ： ０ ｏ １２ 气相 色谱 分析 条件 ． Ｄ ５毛 细 管 色 谱 柱 （３ ×０ ５ｍ × Ｂ一 ０ｍ ．２ ｍ
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常见杀虫剂介绍(含分子结构式)---文本资料
常见杀虫剂介绍（含分子结构式）（一）有机磷类杀虫剂1、毒虫蜱：氯吡硫磷，又名毒死蜱、氯蜱硫磷，化学品名：O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸，白色结晶，具有轻微的硫醇味。
非内吸性广谱杀虫、杀螨剂，在土地中挥发性较高。
水溶性：微溶于水，溶于大部分有机溶剂.产品特点⒈具有胃毒、触杀、熏蒸三重作用，对水稻、小麦、棉花、果树、蔬菜、茶树上多种咀嚼式和刺吸式口器害虫均具有较好防效。
⒉混用相容性好，可与多种杀虫剂混用且增效作用明显（如毒死蜱与三唑磷混用）。
⒊与常规农药相比毒性低，对天敌安全，是替代高毒有机磷农药（如1605、甲胺磷、氧乐果等）的首选药剂。
⒋杀虫谱广，易于土壤中的有机质结合，对地下害虫特效，持效期长达30天以上。
⒌无内吸作用，保障农产品、消费者的安全，适用于无公害优质农产品的生产。
作用机制⒈是乙酰胆碱酯酶抑制剂，属硫代磷酸酯类杀虫剂。
⒉抑制体内神经中的乙酰胆碱酯酶AChE或胆碱酯酶ChE的活性而破坏了正常的神经冲动传导，引起一系列中毒症状：异常兴奋、痉挛、麻痹、死亡。
注意事项⒈该品对柑橘树的安全间隔期为28天，每季最多使用1次；对水稻的安全间隔期为15天，每季最多使用2次。
⒉该品对蜜蜂、鱼类等水生生物、家蚕有毒，施药期间应避免对周围蜂群的影响、蜜源作物花期、蚕室和桑圆附近禁用。
远离水产养殖区施药，禁止在河塘等水体中清洗施药器具。
⒊该品对瓜类、烟草及莴苣苗期敏感，请慎用。
⒋使用该品时应穿戴防护服和手套，避免吸入药液。
施药后，彻底清洗器械，并将包装袋深埋或焚毁，并立即用肥皂洗手和洗脸⒌迪芬徳虽然属低毒农药，使用时应遵守农药安全施用规则，若不慎中毒，可按有机磷农药中毒案例，用阿托品或解磷啶进行救治，并应及时送医院诊治。
⒍建议与不同作用机制杀虫剂轮换使用。
7.不能与碱性农药混用，为保护蜜蜂，应避免在开花期使用。
8.各种作物收获前应停止用药。
2、乙酰甲胺磷：乙酰甲胺磷又名高灭磷，属低毒杀虫剂。
《水质16种有机氯农药的测定气相色谱法》
《水质16种有机氯农药的测定气相色谱法》（征求意见稿）编制说明《水质16种有机氯农药的测定气相色谱法》标准编制组2019年9月23日项目名称：水质 16种有机氯农药的测定气相色谱法项目统一编号：XDBXM 27-2018项目承担单位：西安市水环境监测中心编制组主要成员：习羽、蔺凯、张坤、刘旭、李浩栋、宋雅琴目录1项目背景 (1)1.1任务来源 (1)1.2工作过程 (1)1.2.1成立标准编制组 (1)1.2.2查询国内外相关标准和文献资料 (1)1.2.3确定标准制订原则和技术路线 (2)1.2.4开展实验研究，建立标准方法 (2)1.2.5方法验证 (2)1.2.6形成标准方法文本和编制说明的征求意见稿 (2)1.2.7公开征求意见 (3)2标准制订的必要性分析 (3)2.1污染物的理化性质及环境危害 (3)2.2相关环保标准和环保工作的需要 (4)2.3现行方法实施情况及存在问题 (6)3国内外相关分析方法研究 (7)4标准制订的基本原则和技术路线 (9)4.1标准制订的基本原则 (9)4.2标准制订的技术路线 (10)4.3标准的适用范围、主要技术内容和阶段性成果 (11)4.3.1标准的适用范围 (11)4.3.2主要技术内容 (11)4.3.3阶段性成果 (11)5方法研究报告 (12)5.1方法研究的目标 (12)5.2方法原理 (13)5.3试剂和材料 (13)5.3.116种有机氯标准液，10µg/mL (13)5.3.216种有机氯标准贮备液，1µg/mL (13)5.3.3无水硫酸钠（Na2SO4） (13)5.3.4氮气（N2） (13)5.4仪器和设备 (13)5.4.1气相色谱仪的选择 (13)5.4.2色谱柱的选择 (14)5.5样品 (14)5.5.1样品采集 (14)5.5.2样品贮存 (14)5.6分析步骤 (16)5.6.1仪器条件 (16)5.6.2水样的测定 (16)5.6.3萃取剂的选择 (17)5.6.4定性分析 (18)5.6.5定量分析 (18)5.6.6标准曲线的绘制 (19)5.7实验室内方法的特性指标的确定 (20)5.7.1方法检出限及测定下限 (20)5.7.2方法的精密度 (25)5.7.3方法的准确度 (31)5.8质量保证与质量控制 (36)5.8.1空白试验 (36)5.8.2平行样测定 (36)5.8.3校准曲线 (37)5.8.4工作曲线核查 (37)5.8.5基体加标 (37)6方法验证 (37)6.1方法验证方案 (38)6.1.1验证单位及验证人员情况 (38)6.1.2方法验证方案 (38)6.2方法验证过程 (38)6.3方法验证结论 (39)7参考文献 (39)1 原始测试数据 (42)《水质16种有机氯农药的测定气相色谱法》（征求意见稿）编制说明1项目背景1.1任务来源2018年12月，西安市质量技术监督局下发《关于下达2018年第四批西安市地方标准制定项目计划的通知》（市质监发[2018]192号），市质监局下达了《水质16种有机氯农药的测定气相色谱法》标准制定任务，项目统一编号为XDBXM 27-2018，项目承担单位：西安市水环境监测中心。
农药之有机氯类杀虫剂
有机氯类杀虫剂对一般水中或野生动物的急毒性有相当 大的差异性。表 8.3 列出几种有机氯对不同种类生物的 LC50或LD50。DDT最著名的动物毒害是造成鸟类生出的 蛋壳薄化(egg-shell thinning)和容易破裂，并导致雏鸟未 孵化即死亡。DDT或DDE导致鸟类蛋壳变薄的原因可能 与其母体内钙的利用或代谢受抑制有关。DDT也造成雏 鸟的提早出生、夭折、成鸟生殖的障碍，以及生理、形 态和行为的异常。在美国加州即发现鸟类有低生殖率、 鸟喙交叉(crossed bill)（图8.2）、雄性过少与生殖器官不 正常发育、雌鸟互配筑巢等现象，而这些有机氯物质对 鸟类的毒害已经影响到当地群落与生态系统的平衡（见 第七章）。
氯化环状类如安特灵、阿特灵等，也会产生相类似于 DDT型的症状。其典型的急性症状包括头痛、头晕、恶 心、呕吐、肌肉及神经反应过度、普遍性的不舒服、痉 挛、抽搐等，而慢性症状则可能有头痛、头晕、激躁、 间歇性肌肉抽动、焦虑不安、失眠、失去知觉等。前述 的症状皆因不同的杀虫剂以及暴露量有关。许多有机氯 也具有致癌性、生殖、免疫、内分泌毒性（环境荷尔蒙， 见第七章）。
许多有机氯类杀虫剂早已在美国禁用超过有 30 年之久 （ DDT-1972 年、阿特灵与地特灵－ 1974 年、飞布达－ 1976年，可氯丹－1976 年，国内于1973年公告为禁用农 药），但由于其环境蓄积性，这些物质在一些野生动物、 鸟类以及水中底泥和鱼体内仍可被发现，再加上大气长 程传输效应，偏远地区也无法幸免于难（见第七章）。 表8.4为包括美国、加拿大、苏俄、冰岛、挪威…等北极 区域数国长期监测该区之有机污染物在野生动物及鱼类 体内含量之结氯类杀虫剂(organochlorines, OCs)属于较早期合成杀 虫剂的其中一种，此类杀虫剂的代表性化合物－ DDT早 在1874年即被合成，但迟至于1940年以后才被大量使用。 有机氯类杀虫剂的使用盛期为 1940~1970 年代，并可依 其结构的相似性分为三大类别。
危险化学品名录农药
异丙磷
2784,3017,3018
61126
三硫磷乳剂[含量＞20%]
三赛昂乳剂
2784,3017,3018
61126
特丁磷
2784,3017,3018
61126
地虫磷[含量＞6%]
地虫硫磷
2784,3017,3018
61126
乙硫磷[含量＞25%]
1240蚜螨立死;益赛昂;易赛昂;乙赛昂;蚜螨
61126
氯亚磷乳剂
2784,3017,3018
61126
克线磷乳剂
灭线磷乳剂;力满库乳剂
2784,3017,3018
61127
一级有机氯固态农药，如：
2761
61127
艾氏剂[含量＞75%]
化合物-118
2761
61127
异艾氏剂[含量＞10%]
2761
61127
狄氏剂
化合物-497
2761
61127
异狄氏剂[含量＞5%]
2761
61127
碳氯灵[含量＞1%]
碳氯特灵
2761
61127
硫丹[含量＞80%]
2761
61128
一级有机氯液态农药，如：
2762,2995,2996
61128
艾氏剂乳剂[含量＞75%]
2762,2995,2996
61128
异艾氏剂乳剂[含量＞10%]
2762,2995,2996
2784,3017,3018
61126
氯甲磷[含量＞15%]
2784,3017,3018
61126
灭蚜磷[含量＞30%]
2784,3017,3018
第二节-有机氯农药
用途、产量和特征（PCDDs）
第14页，共31页。
用途、产量和特征（PCDDs）
第15页，共31页。
在环境中的迁移（PCDDs）
由于其较低的溶解度，PCDDs比较容易吸附于沉积物中，而且易于 在水生生物体中进行生物积累。化学降解过程和生物降解过程相当缓慢， 使得PCDDs成为在环境中持久性的污染物。
1973年的国际环境卫生科学研究会议开始注意二恶英的环境危害 和行为。
第12页，共31页。
第二节 用途、产量和特征（PCDDs）
多氯代二苯并-P-二恶英，一般可简写为PCDDs，其结构式为：
二恶英是利用1，2，4，5-四氯代苯生产2，3，5-三氯代酚过程的 副产品。由于2，4，5-三氯代酚是生产一系列农药的化学原料，所以， PCDDs可以在许多农药中出现。
在自然界中，其它有机氯农药如氯丹、硫丹、七氯和毒杀芬等的生物降解 速率都很低。
高丙体六六六是为数很少的降解速率较大的有机氯农药之一。
第11页，共31页。
多氯代二苯并-P-二恶英
(Polychlorinated dibenzo-P-dioxins) （PCDDs）
多氯代二苯并-P-二恶英属于有机氯化合物，由75种氯代化合物组成，从单氯代 二苯并-P-二恶英到多氯代二苯并-p-二恶英。其中毒性和危害最大的是2，3，7，8 一四氯代二并-P-二恶英(TCDD)。
Crosby和Wong证明，把溶解于有机溶剂中的TCDD放在树叶上或玻璃 盘子中，暴露于自然光下，TCDD很快就被光解了，半衰期小于6小时。
第18页，共31页。
多环芳香烃（PAHs）
（Polycyclic Aromatc Hydrocarbons）
多环芳香烃(PAHs)一般可分为二大类，即孤立多环芳香烃和稠合多环 芳香烃。
有机氯农药(1)
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演讲完毕，谢谢听讲!
再见，see you again
2020/11/17
有机氯农药(1)
有机氯农药(1)
浮游植物
• 海水中极微量的氯代烃就足以抑制某些浮游植物 的光合作用。如水环藻受到十亿分之一的DDT （即1米3海水中有1毫克DDT）污染时光合作用就 会受到显著影响。狄氏剂对浮游植物光合作用的 抑制程度比DDT有过之而无不及，其危害浓度仅 为千亿分之一。DDT和狄氏剂还能够引起植物细 胞的分裂速度变慢，从而影响其繁殖能力。
有机氯对人类的危害
• 人体健康DDT、PCB一类的化学物质还能通过食用海 产品进入人体。在有些国家，鱼油和鱼粉被大量用来 制作饲料，因此鱼体内的农药就通过鸡肉、猪肉、牛 肉和奶制品的食用而进人人体。
有机氯农药(1)
• 已有研究表明，经常食用从受到 严重污染的水域捕捞上来的鱼类 和甲壳类，会对胎儿和婴儿构成 严重威胁。目前，不论是发达国 家还是发展中国家，不论是城市 还是乡村，甚至居住在北极地区 的爱斯基摩人，体内都发现有 DDT存在。我们呼吸的空气、饮 用的水、吃的粮食和蔬菜也已成 为人体内农药残留物的来源。
有机氯农药(1)
讨论和总结
• 有机氯农药通过食物链进入人体和动物体，能在肝、 肾、心脏等组织中蓄积，由于这类农药脂溶性大，所 以在脂肪中蓄积最多。蓄积的残留农药也能通过母乳 排出，或转入卵蛋等组织，影响子代。因此各国对有 机氯农药在食品中的残留控制甚严，德意志联邦共和 国、日本、美国等不容许在食品中检测出环戊二烯类 杀虫剂。 中国于60年代开始禁止在蔬菜、茶叶、烟草等作 物上施用DDT、六六六，在一般作物上也注意控制使 用。
有机氯农药(1)
1962年夏天，日本
2020版《中国药典》9种有机氯类农药残留量测定法
《中国药典》2020版已经正式实施，关于农残检测有很大变化，主要是增加了第五法禁用农药的检测方法，不过今天小编要说的是药典中多年未变的2341通则第一法中“9种有机氯类农药残留量测定法”，新版药典要求下，甘草和黄芪两种样品还是按照第一法检测五氯硝基苯的含量，而“9种有机氯类农药残留量测定法”中有个关于系统适应性的要求一直是困扰很多小伙伴的问题，如下图所示，标准中要求理论塔板数按α-BHC（α-六六六）计算应不低于1×106，两个峰的分离度应大于1.5。
今天小编为大家介绍三种在不偏离药典气相通则规定条件下能够满足这个系统适应性要求的方法。
《中国药典2020版》四部通则2341方法一仪器：安捷伦7890A；色谱柱：CNW CD-1701（30m*0.32mm*0.25um）；进样口：230℃；进样量：1μL；不分流进样；载气流速：初始流速0.8 mL /min，保持13min，以1mL/min2的速率升至1.5mL/min，保持12.75min；升温程序：初始100℃，10℃/min 升至220℃，8℃/min升至250℃，保持10min；ECD检测器温度：300℃，尾吹气（N2）流量50mL/min。
该方法下的谱图和实验结果见下图：方法二仪器：安捷伦7890A；色谱柱：CNW CD-1701（30m*0.25mm*0.25um）；进样口：230℃；进样量：1μL；不分流进样；载气流速：1.0mL/min；升温程序：初始100℃，10℃/min 升至220℃，8℃/min升至250℃，保持10min；ECD检测器温度：300℃，尾吹气（N2）流量50mL/min。
该方法下的谱图和实验结果见下图：方法三仪器：安捷伦7890A；色谱柱：CNW CD-1701（30m*0.32mm*0.25um）；进样口：230℃；进样量：1μL；不分流进样；载气流速：1.0mL/min；升温程序：初始70℃，10℃/min 升至220℃，8℃/min升至250℃，保持10min；ECD检测器温度：300℃，尾吹气（N2）流量50mL/min。