酸碱滴定法1
酸碱滴定法名词解释1酸碱滴定法2酸碱质子理论1
第三章酸碱滴定法一、名词解释1、酸碱滴定法：2、酸碱质子理论：1、质子条件：2、两性物质：3、缓冲溶液：4、酸碱指示剂：5、缓冲容量：6、混合指示剂：7、滴定突跃：10、共轭酸碱对：二、填空1、酸碱滴定曲线是以_______变化为特征的，滴定时酸碱的浓度越__，滴定突跃范围越____酸碱的强度越____则滴定的突跃范围越____。
2、甲基橙指示剂变色范围是PH=_________，酚酞的变色范围PH=___________，碘遇淀粉呈____色是碘的特性反应.。
3、有三种溶液：⑴食盐水、⑵稀硫酸、⑶石灰水、按PH值由大到小顺序排列：_________________。
4、将少量固态醋酸钠加入醋酸溶液中，醋酸溶液的PH值_________。
5、混合指示剂颜色变化是否明显，与两者的___________有关。
6、1.0×10-4 mol/LH3PO4溶液的PH值为______。
（已知Ka=5.8×10-10）7、大多数酸碱指示剂的变色范围是_________PH单位。
8、指示剂的颜色变化起因于溶液的PH值的变化，由于PH的变化，引起指示剂____________的改变，因而显示出不同的颜色。
9、在酸滴定碱时，常用甲基橙作指示剂，滴定终点由____色变为_____色。
10、若用HCl滴定NaOH溶液，滴定的突约范围是从PH=7.70—4.30，可选择__________和_______作指示剂。
11、所谓缓冲溶液，是一种能对溶液的酸度起____________作用的溶液。
12、生石灰溶于水，其溶液呈_______性，13、酸碱反应是两个_______________共同作用的结果。
14、强碱滴定弱酸，通常以____________作为判断弱酸能否准确进行滴定的界限。
15、酸性缓冲溶液是由_______________盐组成。
16、用强碱滴定强酸时，采用酚酞作指示剂，终点变为_____色。
第4章 酸碱滴定法(1)
第4章酸碱滴定法(1)第4章酸碱滴定法（1）一、选择题（28分）1、在水溶液中共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是：(A) Ka・Kb=14 (B) Ka・Kb=Kw (C) Kb/Ka=Kw (D)Ka/Kb=Kw2、已知H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36。
今有一磷酸盐溶液的pH＝4.66，则其主要存在形式是：(A) HPO42- (B) H2PO4- (C) HPO42- + H2PO4- (D) H2PO4-+ H3PO4 3、根据酸碱质子理论，下列各组中均可视为碱的一组物质是：(A) Ac-，NH3，H3O+ (B) Cl-，OH-，NH4+ (C) HS-，S2-，H2O (D) PO43-，H2PO4-，H3PO44、NH4H2PO4水溶液中最主要的质子转移反应是（NH3的pKb为4.74)- - - -(A) NH4+ + H2PO4= NH3 + H3PO4 (B) H2PO4+ H2PO4= H3PO4 +HPO42- ---(C) H2PO4+ H2O = H3PO4 +OH (D) H2PO4 + H2O = HPO42 + H3O+ 5、六次甲基四胺缓冲溶液的缓冲pH范围是 (pKb((CH2)6N4)=8.85)(A) 4 ~ 6 (B) 6 ~ 8 (C) 8 ~10 (D) 9 ~116、欲用等浓度的H3PO4和NaOH溶液配制pH=7.20的缓冲溶液，则两溶液的体积比应为： (A) 2�U1(B) 1�U2 (C) 1�U1 (D) 2�U37、0.1mol/L NaOAc溶液，[H+]的计算公式应选：(A) [H]??c?Ka (B) [H?]?KacKw?Kb (D) [H]??(C) [H]??Kw?Kacc8、下列溶液中，pH值最小的是：(A) 0.2mol/L 氨水中加入等体积的0.2mol/L HCl(B) 0.2mol/L 氨水中加入等体积的0.2mol/L H2SO4 (C) 0.2mol/L 氨水中加入等体积的0.2mol/L NH4Cl (D) 0.2mol/L 氨水中加入等体积的蒸馏水9、将pH=4.00的强酸与pH=12.00的强碱溶液等体积混合，则混合溶液的pH值是：(A) 8.00 (B) 7.00 (C) 11.69 (D) 9.6810、中性水溶液是指(A) pH=7 (B) [H+]=[OH-] (C) pH+pOH=14 (D) pOH=711、按照酸碱质子理论，下列水溶液中碱性最弱的离子是：(A) Ac- (B) H2BO3- (C) C2O42- (D) ClO4-12、已知0.050mol/L一元弱酸HA溶液的pH=3.50，那么等浓度的一元弱碱NaA溶液的pH是：(A) 10.50 (B) 9.20 (C) 9.00 (D) 8.5014、浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是：(A) Na2CO3 (B) NH4Cl (C) NaHCO3 (D) NaCl二、填空题（26分）1、已知柠檬酸的pKa1~ pKa3分别为3.13，4.76，6.40。
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17
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(二)多元弱碱溶液
可仿照多元酸处理
四、两性物质溶液酸度的计算
两性物质溶液中的酸碱平衡十分复杂，应根 据具体情况，抓住溶液中的主要平衡进行近 似处理。
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以酸式盐NaHA为例，其浓度为c mol L1 1.写出PBE
[H ] [H2A] [OH ] [A2 ]
2
＝8.2×10-3(mol∙L-1)
pH=2.09
2
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例５-3 计算1.0×10-4mol∙L-1NH4Cl溶液的pH， 已知NH3的Kb=1.8×10-5。
解: NH4+的Ka=Kw/Kb=5.6×10-10 因为cKa<20Kw,c/Ka>400,
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0.6
剂
0.4
变
0.2
0.0
02468 甲基橙指示剂的变色范围示意图 pH
色 范 围
44
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指示剂
甲基橙 甲基红 酚酞
颜色
pKa
酸色 过度 碱色
红 橙 黄 3.4
红 橙 黄 5.2 无色 粉红 红 9.1
变色范围
3.1~4.4 4.4~6.2 8.0~9.6
45
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2.3cHA A
当[H+]=Ka，即pH=pKa时，HA= A-=0.5
有极大值 2.30c Ka2 0.575c
(2Ka )2
34
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结论：影响缓冲溶液缓冲容量大小的因素为共轭酸碱对的分布分数和缓冲溶液的总浓度。
有效缓冲范围：
1酸碱滴定法：碱度的测定
1、酸碱滴定法：碱度的测定【知识的回顾】：1、滴定方法概述：酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定、络合滴定2、滴定方式概述：直接滴定、间接滴定、返滴定、置换滴定3、酸碱滴定常用的指示剂：P.P.（pH=8.0-10.0），M.O.（pH=3.1-4.4）4、二元弱碱的滴定：举例：Na2CO3滴定过程：HCl滴定Na2CO3，（1）先加入P.P.，溶液显粉红色，滴定至溶液无色，消耗HCl标液V1ml；（2）再加入M.O.，溶液呈黄色，滴定至溶液呈橙色，消耗HCl标液V2ml。
【规律】：V2=2 V1【课堂引入】：如果溶液中不仅含有碳酸盐，还有碳酸氢盐，或者氢氧根，结果会怎样？【本课内容】：混合碱的分析1. 单独OH-碱度的分析【理论推理】：在HCl滴定至酚酞（P.P.）变色之后，消耗HCl标液V1ml，继续滴加甲基橙（M.O.），发现溶液马上变红色，即V2=0ml，没有消耗HCl标液。
即：当V1≠0，V2=0时，溶液中仅含有OH—。
说明：没有碳酸盐碱度，OH—。
2. 单独CO32—碱度的分析：【理论推理】：在HCl滴定至酚酞（P.P.）变色之后，消耗HCl标液V1ml，继续滴加甲基橙（M.O.），滴定至溶液变红色，消耗HCl标液V2 ml，且V1=V2。
即：当V1=V2时，溶液中仅含有OH—。
说明：只有碳酸盐碱度，CO32—。
3. 单独HCO3—（重碳酸盐）碱度的分析：【理论推理】：向溶液中加入指示剂酚酞（P.P.），溶液不显粉红色，即消耗HCl标液V1=0ml，继续滴加甲基橙（M.O.），溶液呈现橙黄色，滴定至溶液变红色，消耗HCl标液V2 ml。
即：当V1=0，V2≠0时，溶液中仅含有HCO3—。
说明：只有碳酸盐碱度，HCO3—。
4. CO32—和HCO3—碱度的分析：【理论推理】：向溶液中加入指示剂酚酞（P.P.），溶液显粉红色，滴定至粉红色消失，消耗HCl标液V1ml，继续滴加甲基橙（M.O.），溶液呈现橙黄色，滴定至溶液变红色，消耗HCl标液V2 ml。
酸碱滴定法1
酸碱的强度
HCl + H2O
H3O+ + Cl
[H3O+][Cl] Ka = [HCl][H2O]
Ka 酸的强度
HCl(1.55106) HAc(1.7510-5) NH4+(5.610-10)
6
同样，对于碱，平衡常数以Kb表示 Kb 碱的强度
NH3(1.7510-5)Ac-(5.6010-10)
例4-3
多元碱用类似方法处理
17
例4-3：计算0.10mol/LNa2C2O4溶液的pH
C2O24 H2O HC2O4 H2O
HC2O4 OH-
K wK a2Kb1
H2C2O4 OH- K wK a1Kb2
H3PO4
Kb1= Kw/Ka3 Kb2= Kw/Ka2
Kb3= Kw/Ka1
18
[H ]
Ka1 [H2A] [H ]
2Ka2 [HA ] [H ]
Kw [H
]
精确式
16
精确式 近似式
最简式
[H ]
[H2A]Ka1
(1
2Ka2 [H ]
)
Kw
[H ] Ka1
K2 a1
4ca Ka1
2
[H ] ca Ka1
CaKa1>20Kw
2Ka2 0.05 ca Ka1
Ca/Ka1500
pH=2.88
滴定开始至计量点前 (HAc+NaAc) pH= pKa+ lg cb ca
酸碱滴定法
yyq
1
酸碱滴定法（acid-base titrations )
酸碱滴定法是最基础的分析方法，所基于 的反应是酸碱中和反应。 酸碱滴定法以水溶液中的质子转移为基础。 酸碱的定义 酸碱质子理论
第5章_酸碱平衡及酸碱滴定法-1
[HAc] [HAc]Ka [HAc]+ [H+]
cHAc
Ka [Ac-] = -] [H+] + Ka [HAc]+[Ac
分布分数的一些特征
δHA
[H+] = [H+] + Ka
δA-
Ka = [H+] + Ka
δ 仅是pH和pKa 的函数，与酸的分析浓度c无关 对于给定弱酸， δ 仅与pH有关 δHA＋ δA -＝1
Kbi =
Kw Ka(n-i+1)
例题：从手册中查出下列各酸的酸度常数pKa，计算各
酸的Ka与相应共轭碱的Kb值。(1)H3PO4；(2)H2C2O4；
(3)苯甲酸；(4)NH4+；
（2）溶剂分子的质子自递反应 H2O + H2O H3O+ + OH(25°C)
Kw= aH + aOH - =1.0×10-14
[HA]＝ δHA c HA , [A-]= δA- c HA
一元弱酸溶液
多元弱酸溶液
分布分数－一元弱酸
HAc H++ Ac-
cHAc=[HAc]+[Ac-]
def [HAc] [HAc] δHAc== c = [HAc]+[Ac-] = HAc
[H+] = [H+] + Ka def [Ac-] δAc == =
配位平衡
氧化还原平衡 沉淀平衡
配位滴定法
氧化还原滴定法 沉淀滴定法
1 酸碱平衡
酸 共轭碱 + 质子
HF
H2PO4-
FHPO42-
+
第六章 酸碱滴定法-1
盐的水解： Ac-+H2O=HAc+OHH+
3. 酸碱反应的平衡常数
• 一元弱酸HA在水中的离解反应 HA+H2O A-+H3O+
[H3O+ ][A − ] Ka = [HA]
• 共轭碱A-在水中的离解反应 A-+H2O HA+OH-
[HA][OH− ] Kb = [A − ]
KW=[H3O+][OH-] =1.00×10-14 25℃
2. 三元酸(H3PO4) 的分布系数
讨 论
pH<pKa1，H3PO4为主 pKa1<pH<pKa2，H2PO4-为主 pH=pKa2，[H2PO4 -]=[HPO42-] [H pKa2<pH<pKa3，HPO42-为主 pH=pKa3，[HPO4 2-] = [PO43-] pH>pKa3 ，PO43-为主
COO24
作用原理
HIn pK
a
H + In
+
−
indicator
碱色
酸色
K
a
[H ][In = [HIn]
+
−
]
Ka [In − ] = [HIn] [H + ]
[In − ] 确定，而 [In − ] 又由 Ka 确定， 确定， 确定， 作用于人眼的颜色由 + [H ] [HIn] [HIn]
pOH = 2.37, pH = 11.63
（四） 缓冲溶液pH值的计算 缓冲溶液：是一种对溶液的酸度起稳定作用的溶液。 组成：具有足够浓度和一定比例的一对共轭酸碱对。
[共轭碱 [共轭碱] pH = pKa + lg [共轭酸] pH计算近似式：
酸碱滴定法
酸碱滴定法
酸碱滴定法是一种常见的化学分析方法，它可以用来测定溶液中的酸碱度指数，也可
以用于分析酸碱反应的平衡性。
滴定法的基本原理是利用一种已知浓度的酸溶液（或碱溶液）滴加到一种未知浓度的
碱溶液（或酸溶液）中，直到反应达到完全。
通过计算滴加的酸（或碱）的体积，以及已
知酸（或碱）的浓度，就可以求出未知溶液的浓度。
1.准备溶液：首先要准备一定浓度的酸或碱溶液。
这里一般是选用氢氧化钠或氢氧化
钾作为标准溶液。
2.取样：用取样器从待测溶液中取得一定量的溶液，并将其装入滴定瓶。
3.滴定：将已知浓度的酸或碱溶液滴入待测溶液中，直到指示剂的颜色发生改变。
一
般使用酚酞或溴甲酚作为指示剂，它们在不同pH值下呈现不同的颜色。
4.测量：通过计算所滴加的酸（或碱）的体积，以及已知酸（或碱）的浓度，就可以
求出未知溶液的浓度。
在实际应用中，酸碱滴定法可以用于测定饮用水、工业废水等水样中的酸碱度，也可
以用于测定食品、药品、化妆品等中的酸碱度。
此外，酸碱滴定法还可以用于分析含有酸
碱反应的物质模型，如药物和化妆品中的缓冲剂等。
需要注意的是，在滴定过程中一定要注意滴加的速度和滴加的溶液量，避免出现误差。
另外，选择合适的指示剂也是十分重要的，应根据待测溶液的pH范围选用合适的指示剂，确保测量结果的准确性。
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酸碱滴定法
6.1 酸碱质子理论 6.2 水溶液中弱酸（碱）各型体的分布 6.3 酸碱溶液中的H+浓度的计算 6.4 酸碱缓冲溶液 6.5 酸碱指示剂 6.6 强酸（碱）和一元弱酸（碱）的滴定 6.7 多元酸碱的滴定 6.8 酸碱滴定法的应用
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第一节
水合质子:即质子（H+）在水中的存在形式
2018年10月14日星期日 分析化学教研室 第7页
4. 水的质子自递反应（酸碱反应）：溶剂水分子之间的
质子转移反应。
H2O +H2O 酸1 碱2
H3O+ +OH酸2 碱1
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5. 酸碱反应的种类：酸碱的解离反应、溶剂的质子自递
反应、酸碱的中和反应、盐的水解反应等（有质子的转移）
(1)
HAc H 2O H O Ac 3
(2) Ac H 2O HAc OH (3) NH H 2O NH 3 H 3O NaAc H 2O (4) HAc NaOH 4 (5) H 2O H 2O H O OH 3
HNO3：
H2O 冰醋酸 浓H2SO4 强酸 弱酸 碱性 弱酸 强酸
Kb↑，得质子能力↑，碱的强度↑
H2O:（强酸）(H3O+) HClO4＝H2SO4＝HCl＝HNO3 冰醋酸： HClO4>H2SO4>HCl>HNO3
A
Ka
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注意
1、在稀溶液中，溶质的活度与浓度的关系是： a c 活度常数与浓度常数的关系：
Ka [ H ][ A ] aH aA HA c Ka [ HA] aHA H A H A
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分析化学教研室第1Fra bibliotek页2、在分析化学中(反应经常在较稀的溶液中进行)：
1)、处理一般的酸碱平衡时，通常忽略离子强度的影响，以 K a
c （附表1）代替 K a 进行近似计算。
HA H A-
[ H ][ A ] Ka [ HA]
2)、处理准确度较高的计算时，比如计算标准缓冲溶液的pH，
酸碱反应的实质是质子转移
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小结
酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的
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二、酸碱反应的平衡常数
就必须考虑溶液离子强度的影响。
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三、酸碱的强度、共轭酸碱对Ka与 Kb的关系
酸碱的强度：
酸碱的强度是相对的，与本身和溶剂的性质有关，即取决于酸（碱）给 出（接受）质子的能力与溶剂分子接受（给出）质子的能力的相对大小。 Ka↑，给质子能力↑，酸的强度↑
HF
H+ + H2O HF + H2O HF
F-
+
H+
H3O+ F- + H3O+ F- + H+
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• HCl与NH3在水中的反应：
HCl + H2O NH3 + H3O+ NH3 + HCl 共轭酸碱对 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的 Cl- + H3O+ NH4+ + H2O Cl- + NH4+
——表征酸碱反应进行的程度 反应的平衡常数又称为解离常数，有三种表示方法： 1、活度常数
K a、 K
b
KW 、
-
仅随温度变化
HA H2O H3O A
Ka
Kb
aH aA aHA
aHAaOH aA
A H2O HA OH
-
-
H2O H2O H3O OH -
酸 HAC H2CO3 HCO3NH4 H6Y
+ 2+ + +
碱 Ac HCO3 CO32NH3 H5Y
+ -
质子 + + + + + + + H + H H+ H H H H
+ + + + +
NH3OH
NH2OH (CH2)6N4
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(CH2)6N4H
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2、酸碱半反应：酸给出质子或碱接受质子的反应。 不可能单独存在。 3、酸碱反应：是两对共轭酸碱对共同作用的结果。 是物质之间的质子转移反应。
一、基本概念 1、酸、碱
酸
HF
酸碱质子理论
酸——凡能给出质子的物质 碱——凡能接受质子的物质
共轭碱
F-
+
+
质子
H+
HAc NH4+ 通式:
Ac NH3
+ +
H+ H+
HA
酸碱半反应
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A + H+
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酸
+
碱
+ HAc H +Ac + NH 4 H +NH 3 + 2 H 2 PO-4 H + HPO 4 + 3 HPO 2H +PO 4 4
醋酸在水中的离解：
半反应1
半反应2
HAc（酸1）
H+ + H2O（碱2）
Ac- （碱1） + H+
H3O+（酸2） H3O+（酸2） + Ac- （碱1）
HAc（酸1） + H2O （碱2）
共轭酸碱对
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例: HF在水中的离解反应
半反应:
半反应: 总反应: 简写:
KW aH aOH 1.0 10-14
（25℃）
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2、浓度常数
c Ka
HA H2O H3O AM K 3、混合常数 a
[ H ][ A ] c Ka [ HA]
与温度、 离子强度 有关
K aM
[ A ]aH [ HA]
两性物质
特点：
+ 2+ Fe(H 2 O)3+ H +Fe(H O) ( O H ) 6 2 5
(CH2)6N4
具有共轭性 具有相对性
在不同的共轭酸碱对中，有时是酸，有时是碱 酸或碱可以是中性分子，也可以是阳离子或阴离子
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具有广泛性
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举例