65_丙烯腈废催化剂综合回收的研究
丙烯腈催化二聚法
丙烯腈催化二聚法丙烯腈催化二聚法是一种重要的聚合化学反应，在工业生产中具有广泛的应用。
该反应通过将丙烯腈分子逐渐连接起来，形成高分子聚合物，从而实现工业上的高效生产。
以下将对丙烯腈催化二聚法的原理、影响因素以及应用进行详细介绍。
一、原理丙烯腈催化二聚法的原理是通过将催化剂加入到丙烯腈反应液中，使得丙烯腈分子之间发生二聚反应，形成高分子聚合物。
合适的催化剂选择能够显著提高反应速度，同时控制分子聚合程度，从而获得理想的产物。
二、影响因素丙烯腈催化二聚法的效率和产物质量受到多种因素的影响。
其中，催化剂的选择、反应温度、反应时间、反应物质浓度以及反应pH值等是影响丙烯腈催化二聚法反应的关键因素。
催化剂的选择直接影响反应速率和产物分子量的分布。
一般而言，金属离子、有机酸和有机配体等都可以作为催化剂，但是不同的催化剂对反应的选择性和效率有较大的差异。
反应温度是另一个重要的影响因素。
提高反应温度可以增加反应的速度，但是也会使得产物分子量分布更加分散，并且容易引起产物的副反应。
反应时间的长短也可以影响反应产物的分子量分布。
通常情况下，反应时间越长，聚合物分子量就越大，产物分散度也越高。
反应物质浓度的改变也可以影响聚合反应。
通常情况下，增加反应物浓度可以提高反应速度，但是会使得产物分散度增大。
反应pH值的改变也可以影响丙烯腈催化二聚反应。
在一定范围内，一个合适的反应pH值可以提高反应效率和选择性，但是过高或者过低的pH值会导致反应失败甚至破坏催化剂。
三、应用丙烯腈催化二聚法在工业生产中具有广泛的应用。
它已经被用于制备高分子聚合物、合成特定性能材料、制造电池电极等。
更进一步，它也被广泛应用于石油化工领域的高分子加工、涂层和染料等领域。
丙烯腈催化二聚法因其反应简单、产量高效、分子量分布可控等优点，已经成为现代工业化学反应领域中的重要一环。
综上所述，丙烯腈催化二聚法是一种高效的聚合化学反应。
它具有广泛的应用，可以制备高分子聚合物、特定性能材料以及电池电极等，是石油化工领域中不可或缺的化学技术。
丙烯腈(下)
附录一：绿色援助示范项目 丙烯腈装置余热锅炉系统工艺技术规程第一章装置概况第一节概述一、项目概况中国石油化工股份有限公司安庆分公司丙烯腈装置环保节能示范项目是日本经济产业省与中国国家发展计划委员会共同推进的绿色援助计划(GAP)的一环，全称为“有效利用化工厂副产气的设备示范项目”。
该项目采用日本国巴布柯克—日立株式会社(BHK)的废气废液处理技术，可将丙烯腈装置生产过程中排放的废气和废液引入焚烧炉，使其完全自燃，实现无害化，而且还能抑制焚烧过程中氮氧化合物的产生量。
另外，还可用蒸汽回收的方法回收蒸汽，产生4120KPa(G)、380℃的蒸汽加以综合利用，是一项既能保护环境，又能提高能量利用效率的技术。
该项目于1999年5月由中国国家发展计划委员会及主管局和日本新能源产业技术综合开发机构(NEDO)以及日本通产省签定基本协议书，1999年7月NEDO 委托巴布柯克-日立株式会社(BHK)和中国安庆石化腈纶有限公司签署协议书附件。
由中石化集团公司兰州设计院设计，核二三公司施工安装，2001年12月完成施工建设，2002年10完成了吹扫、试压、烘炉、仪表联校等开工前的准备工作，2002年10月21日正式启动运行，2003年2月22日竣工验收。
二、工艺技术特点安庆石化丙烯腈装置环保节能示范项目采用直接燃烧法，以一定的过剩空气与被处理的废气废液在焚烧炉中进行氧化反应，废物中的有害物质在高温下氧化、分解而被破坏，使有害物质转化成无害物质后放空，避免了环境污染，同时可利用焚烧的高温烟气的余热产生蒸汽。
丙烯腈装置排出的废物既有废液，又有废气，其组分复杂，有丙烯腈、乙腈、氢氰酸、硫铵聚合物、丙烯醛、水蒸汽、一氧化碳、二氧化碳、氮气等，该项目是将废液废气通入同一焚烧炉内焚烧，其工艺技术具有如下特点：①能够同时焚烧有机物含量很低的废气和废液。
②采用多级分段低温燃烧方法，废气废液中的可燃成分能完全燃烧并且可降低助燃用的燃料量。
废催化剂的处理与资源化
废催化剂的处理与资源化目前全世界石油炼制催化剂的年用量超过40万吨，其中裂化催化剂占86%左右。
在裂化催化中失活的催化剂多采用掩埋法进行处理。
由于废催化剂中含有一些有害的重金属，因此采用填埋法处理废催化剂会造成土壤污染，若填埋时不做防渗处理，这些废催化剂被雨水淋湿后，会使其中重金属如镍、锌等溶出，造成水环境污染。
而且废催化剂颗粒较小，一般粒径为20~80微米，易随风飞扬（如一个300万吨的炼油厂，每年向周围大气中排放的裂化催化剂近1000吨），增加空气中总悬浮颗粒的含量，污染大气环境，成为大气污染不可忽视的来源之一。
另外，制造这些催化剂需要耗用大量贵重金属、有色金属及其氧化物，废催化剂有用金属的含量并不低于矿石中相应金属的含量。
因此，从控制环境污染和合理利用资源两方面考虑，均应对其进行回收利用。
目前，日本、美国均已建立催化剂回收公司，如日本的三井公司等。
随着工业的发展，我国废催化剂的数量也逐年增加，其回收工作也引起了一定的重视。
一、废催化剂的再生催化剂在使用一段时间后，常因表面结焦积炭、中毒、载体破碎等原因失活。
河北科技大学通过对担载了少量稀土氧化物、颗粒较小的超稳Y型分子筛裂化催化剂失活原因的分析，提出了废催化剂如下再生处理流程：焙烧—酸浸—水洗—活化—干燥。
其中焙烧是烧去催化剂表面的积炭，恢复内孔；酸浸是除去镍、钒的重要步骤；水洗是将黏附在催化剂上的重金属可溶盐冲洗下来；活化是恢复催化剂的活性；干燥是去除水分。
实验结果表明，废催化剂再生后镍含量可去除73.8%，活性可恢复95.7%，催化剂表面得到明显的改善；再生后催化剂的性能达到平衡催化剂的要求，可以返回系统代替50%的新催化剂使用。
国外一些炼油厂已基本实现了废加氢精制催化剂的再生，通过物理化学方法，去除催化剂上的结焦，回收沉积金属，再对催化剂进行化学修饰，恢复其催化性能。
这种方法在国外已推行多年，取得了较好的效果，不仅避免了污染，同时也有较好的经济效益。
化工生产中的三废治理最新研究进展
丙烯晴的三废治理最新研究进展一、摘要工业三废是指工业生产所排放的“废水、废气废渣”。
“工业三废”如未达到规定的排放标准而排放到环境中就对环境产生了污染污染物在环境中发生物理的和化学的变化后就又产生了新的物质。
好多都是对人的健康有危害的。
所以很好的治理三废问题将是保证化工生产的前提本文就丙烯晴的生产过程中的三废问题进行说明。
二、关键词废水、废气、废渣、治理、研究进展、丙烯晴。
三、引言丙烯腈是重要的有机原料，主要用于橡胶合成（如丁腈橡胶）、塑料合成（如ABS，AS树脂、聚丙烯酰胺等）、有机合成、制造腈纶、尼龙66等合成纤维、杀虫剂、抗水剂、粘合剂等；还用合适谷物烟薰剂。
从事丙烯腈生产及以丙烯腈为原料合成和制造上述物质的企业均是丙烯腈污染的主要来源。
腈纶纤维燃烧时可释放也丙烯腈。
丙烯腈在体内析出氰根，抑制呼吸酶；对呼吸中枢有直接麻醉作用。
另外丙烯腈易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。
遇明火、高热易燃烧，并放出有毒气体。
与氧化剂、强酸、强碱、胺类、溴反应剧烈。
在火场高温下，能发生聚合放热，使容器破裂。
丙烯腈是一种无色的有辛辣气味液体属大众基本有机化工产品是三大合成材料——合成纤维、合成橡胶、塑料的基本且重要的原料在有机合成工业和人民经济生活中用途广泛。
生产丙烯腈有多种方法。
环氧乙烷法以环氧乙烷和氢氰酸为原料在二乙胺催化剂作用下首先形成乙撑氰醇然后加热脱水制得这种方法生产的丙烯腈纯度高但原料不易得价格昂贵在乙炔氢氰酸法工业化后逐渐被淘汰。
乙炔法是以氯化亚铜-氯化铵的盐酸溶液为催化剂利用乙炔与氢氰酸发生加成制取丙烯腈此法生产简单成本比环氧乙烷法低但副反应较多丙烯腈与副产物分离较为困难在石油资源短缺的国家仍有应用但规模一般比较小。
BP公司开发成功的丙烯氨氧化工艺又称sohio 法现已成为世界各国生产丙烯腈的主要方法目前全球总生产能力的95 左右采用这种工艺。
该法原料易得、工序简单、操作稳定、产品精制方便产品纯度高。
丙烯腈尾气处理方法探讨
第２ ６ 卷
丙烯腈尾 气 处理 方法探 讨
赵 枫， 刘 滨
（ 大庆石化公司化工二厂 ， 黑龙江 大庆 １ ６ ３ ７ １ ４ ）
目前 国内生产丙烯腈产 生的废弃物经 过焚烧 ， 废 气直 接排 入大气 ， 容易对环境造成 污染 。丙烯腈毒性作 用类似 氢氰 酸 ， 主要是 由于吸人丙烯腈 蒸气或皮肤接触 而引起 的
虽 然蜂窝陶瓷催 化剂在正常情 况下具有足够 的强度 ，
本 主要 是维持生物 膜处于适宜 的稳定环境 ， ｐ Ｈ值 和湿度 、
温 度较为恒 定 。同时添 加适量供 应微生 物生 长需要磷 源 即可 ， 它处理 过程稳定 ， 能源消耗较少 ， 都是一次性投资 。 （ ３ ） 没有 二次污染 。在常 规的处理方 法 中 ， 对 吸收剂
气， 或者在生产过程 中的废液 中仍然含 有较高浓度 的丙烯 腈 。因此 减少丙烯腈装 置对 环境造成的污染 ， 一直是装 置
将催化 剂取 出， 然后用压力不超 过 ０ ． ５ ５ ＭＰ ａ 的空气 吹扫枪 进 行吹扫 。特别 需要注 意的是 ， 吹扫时不 能使用蒸 汽 ， 因 为这样将会导致催化剂表面贵金属的损失。
７ 结束 语
当延长催 化剂的使用寿命 。
参考文献 ：
［ １ ］陈敏恒． 化工原理下册［ Ｍ］ ． 北京： 化学工业出版社 ， １ ９ ８ ５ ： ２ ７ — ２ ８ ［ ２ ］时钧． 化学工程手册 ［ Ｍ］ Ｅ 京： 化学工业 出版社 ， ２ ０ １ ０ ： １ ６ — １ ８ ．
２ 微 生 物 法 处 理 尾 气 法
涤气 液从 尾气吸收室 的顶部注入 ， 往往注入 时会 通过喷头 形 成雾状 ， 以使尾气 中的污染物 和氧转入 液相 ， 并且 得到
丙烯腈废水的产生及处理技术介绍
丙烯腈废水的产生及处理技术介绍丙烯腈不但是合成橡胶、纤维和塑料的重要原料，也是重要的一种医药、农药中间体，美国、日本、西欧等国家和地区是生产丙烯腈的主要产地。
丙烯腈生产过程中会产生有毒的乙腈、氢氰酸、硫铵等剧毒的化合物，这类化合物处理困难，对环境危害巨大。
但是丙烯腈在国内的需求量很大，因此，对丙烯腈废水的处理技术的研发具有十分重要的意义。
1、丙烯腈生产工艺在国内，丙烯腈生产工工艺主要是利用丙烯氨氧化法，这种方法的工艺是比较简单的，并且产品的成本较低。
在生产中，不仅会产生丙烯腈，还会出现很多副产物以及大量废水，副产物主要包括丙烯酸、乙腈、氢氰酸、少量羰基化合物以及丙烯醛等。
2、丙烯腈废水主要来源和成分丙烯腈废水中主要的污染物就是丙烯腈，含有丙烯腈类的废水主要来源于丙烯腈生产工艺，其次还包括腈纶生产工艺和ABS塑料生产废水。
（1）丙烯腈生产在丙烯腈生产工艺中，以丙烯氨氧化法生产工艺为例，丙烯腈废水主要来自于2段急冷塔和脱腈组分塔的废水。
反应体系在经过第一段急冷塔后，可以用水将其中的催化剂和反应产生的聚合物洗掉，水洗液中主要含有丙烯腈、氢氰酸和乙腈等含有氰基的化合物。
反应气经过二段急冷塔后，水洗液中主要含有氨类物质，这些废水也很难处理。
（2）腈纶生产丙烯腈是一种应用广泛的化工原料，丙烯腈为原料生产腈纶工艺中也会产生大量的工业废水，这部分废水中主要的污染物是丙烯腈、丁二腈、丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、氰化物等。
腈纶生产工艺中产生的废水中有机物种类繁多，并且有剧毒，水质较差，难易降解处理，其中的有毒化合物很难采用微生物降解的方式进行处理。
腈纶生产工艺中的含有丙烯腈的废水是目前最难处理的工艺废水之一。
（3）ABS塑料生产丙烯腈是合成ABS塑料的原料，在ABS塑料生产过程中，也会产生大量含有氰基的有机化合物，该类废水中已经检测到约37多种有机物，该类有机物主要是以丙烯腈二聚体和丙烯腈衍生物等，目前对于该类废水的处理主要采用活性污泥法来处理ABS树脂厂排出的混合废水。
丙烯腈生产中的危险有害因素分析
丙烯腈生产中的危险有害因素分析1 前言丙烯腈是生产腈纶的原料，近几年来销售形势良好。
丙烯腈的生产采用丙烯、氨、空气(氧)化法，生产工序主要由氧化、回收和精制组成。
生产过程中存在火灾爆炸、电气危害、毒物危害、噪声危害等危险和有害因素，其中，以主反应器的火灾爆炸危险性和氢氰酸的毒物危害性尤为严重。
因此，采取有效的安全技术措施和个体防护措施，使危险源和危害源得到较好的控制，降低火灾爆炸危险性和毒物危害性，使反应器的火灾爆炸危险性和氢氰酸的毒物危害性达到“允许的限度”。
是实现安全生产，经济运行，预防事故，保障劳动者安全与健康的保证。
2 工艺流程(1)反应丙烯与氨按一定比例混合送入氧化反应器，由分布器均匀分散到催化剂床层中。
空气按一定比例从反应器底部进入，经分布板向上流动，与丙烯、氨混合并使催化剂床层流化。
丙烯、氨，空气在440℃～450℃和催化剂作用下生成丙烯腈。
同时生成氰化氢、乙腈、一氧化碳、二氧化碳、丙烯醛、丙烯酸及水等。
主反应方程式为：C3H6+NH3+3/202-~C3H3N +3H20 +Heat反应生成热由高压冷却水管产生高压蒸汽移出。
反应生成气体进入急冷塔。
·(2)急冷急冷塔分两段，反应气体进入急冷塔下段，在下段循环废水经一层喷咀喷淋将反应气体骤冷。
骤冷后通过升气管上升至急冷塔上段，反应气体中未反应的氨与加到急冷塔上段的硫酸中和生成硫铵，硫铵溶液经汽提脱除有机物后送至硫铵回收装置。
(3)吸收急冷塔塔顶出来的除氨后的反应气体进入吸收塔底部，在塔中用水逆流洗涤，塔底得到含丙烯腈、乙腈、氢氰酸和其它有机物的水溶液(富水)，富水经换热后送至回收塔。
在吸收塔中，一氧化碳、二氧化碳、氮气及未反应的氧和烃类通过塔顶排气筒排人大气。
(4)回收在回收塔中，用水作为溶剂，采用萃取精馏的方法将丙烯腈、氢氰酸与乙腈分离。
回收塔顶部馏出物含有丙烯腈、氢氰酸及少量的水，经冷凝分层后有机相(粗丙烯腈)送至脱氢氰酸塔，水相返回塔内。
丙烯腈生产过程中的环境污染物排放与控制策略研究
丙烯腈生产过程中的环境污染物排放与控制策略研究摘要：丙烯腈是重要的有机化工原料，广泛应用于塑料、纤维、橡胶等领域。
然而，丙烯腈的生产过程中存在着环境污染问题。
面对丙烯腈生产过程中的环境污染问题，研究和采取有效的控制策略至关重要。
基于此，以下对丙烯腈生产过程中的环境污染物排放与控制策略进行了探讨，以供参考。
关键词：丙烯腈生产过程；环境污染物排放与控制策略；研究引言丙烯腈生产过程中的环境污染问题不能被忽视，需要采取有效的控制策略来减少污染物的排放和环境影响。
通过采用先进的废气处理技术、废水处理技术和废渣处理与利用技术，能够最大限度地减少污染物的生成和排放，在丙烯腈生产过程中实现环境友好和可持续发展。
通过共同努力，我们可以实现丙烯腈生产过程的环境污染控制与减排，为社会的可持续发展作出贡献。
1环境污染物的种类环境污染物之类别多种多样。
它们可以来源于工业生产、车辆尾气、农业活动以及人类日常生活中的废弃物等。
这些污染物可以分为不同的类别，如大气污染物、水污染物、土壤污染物和噪声污染物等。
在大气污染物方面，主要有二氧化碳、二氧化硫、氮氧化物和挥发性有机化合物等。
而水污染物则包括有毒化学物质、重金属和有机污染物等。
土壤污染物涵盖了农药、化肥、重金属和有机污染物等。
此外，工业噪声、交通噪声和建筑噪声等也属于常见的噪声污染。
这些污染物的种类繁多，对环境和人类健康造成的危害不容忽视。
2丙烯腈生产过程中的环境污染物排放来源随着工业化和经济发展的进步，丙烯腈生产已成为一个重要的行业。
然而，我们也必须认识到，在丙烯腈生产过程中，存在着一些环境污染物的排放源，这对环境和人类健康都带来了潜在的风险。
丙烯腈生产过程中，臭氧层破坏物质的排放是一大问题。
这些物质主要包括氨、氢氰酸和氮氧化物等。
这些气体可能通过排放口释放到大气中，造成严重的臭氧层破坏，对全球气候和生态平衡产生不可逆转的影响。
废水处理不当也是丙烯腈生产过程中的一个环境污染源。
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Key words: waste catalyst; leaching ; metal separation; recovery ratio
1 原料 65# 丙烯腈催化剂是丙烯转化中使用的变换催
2 2 工艺流程 原料中钼 需制成钼酸铵才能返回 制备新催化
化剂, 以三氧化二铝和二氧化硅为载体, 钼、铋、钴、 剂, 国内大部分生产钼酸铵的工艺为: 焙烧矿 氨水
用, 在技术上具有一定的难度。
2 工艺流程 2 1 原料和试剂
65# 丙烯腈废催化剂, 工业无水碳酸钠, 工业硝 酸, 氨水, 重质氧化镁。65# 丙烯腈废催化剂的元素
金属主要为 Mo、Bi、Co、Ni 4 种, 磷为有害杂质。钼 以 Mo6+ 和少量 Mo4+ 存在, 铋以 Bi3+ 及部分金属态 存在[ 1] , 因此, 有价金属与载体分离及有价金属相互
( Northwest Research I nstitute of Mining and Metallurgy , Baiyin 730900)
Abstract: A new process of comprehensive recovering Mo, Bi, Co , Ni from waste 65# acrylonitrile catalyst is discussed. By us
关键词: 废催化剂; 浸出; 金属分离; 回收率 中图分类号:TQ138. 1 文献标识码: A 文章编号: 1006- 4990( 2002) 05- 0035- 02
Study on the comprehensive recovery of waste 65# acrylonitrile catalyst LI U Xiuqing , X U Sumin, WEN J unjie
晶形沉淀。
4( NH4) 2M oO4+ 5H2O ( NH4) 2Mo4O13 2H2O + 6NH4OH
四钼酸铵溶于氨水中生成钼酸铵, 冷却结晶得
钼酸铵结晶, 离心分离即为成品。
2( NH4) 2M o4O13 2H2O+ 4NH4OH
( NH4) 6Mo7O24 4H2O+
( NH4 ) 2MoO4
3 2 讨论
3 2 1 酸浸
利用钴、镍、铋的氧化物易溶于酸, 而钼在弱酸
性中溶解度小的特点, 首先实现钴、镍、铋与钼及载
体的分离。杂质 Fe 也进入酸浸液。
CoO+ 2HNO 3 Co( NO3) 2 + H2O
NiO+ 2HNO 3 Ni( NO3 ) 2 + H2O
Bi2O3 + 6HNO3
2Bi( NO3) 3 + 3H2O
溶液使 Co2+ 、N i2+ 生成硫化钴、硫化镍沉淀富集。
无机盐工业
2002- 09, 34( 5)
3 2 3 碱浸
酸浸渣用来浸钼, 浸出剂选用碳酸钠。
MoO 3+ Na2CO3
3 2 4 除磷
Na2MoO4+ CO2
பைடு நூலகம்
由于原料中含磷达 0 3% , 故碱浸液除磷过程 是加氧化镁和硝酸铵使磷以磷酸铵镁盐沉淀的方式 除去[ 2] 。
0. 30
Y- 2 9. 75 1. 20 1. 63 2. 87 2. 90
表 2 65# 丙烯腈废催化剂的氧化物含量( 质量分数)
废催化剂
氧化物含量 %
MoO3 Bi2 O3 F e2O3 CoO N iO
Y- 1 15. 88 4. 30 2. 42 0. 72 1. 07
Y- 2 12. 99 4. 10 2. 57 1. 35 2. 57
ing alkali leaching after acid leaching, this process gives better economic and social benefits,which realizes the purpose of restrain
ing solution of carrier alumina and silica and separating various elements efficiently.
淀富集的硫化渣含 Co5. 61% , Ni9. 60% , 可直接作为
精矿处理。镍、钴的回收率分别达 87% 、85% 。
3) 铋铁渣含铋 48 3% , 以铋铁渣为原料生产的 硝酸铋达化学纯标准, 铋回收率 83% 以上。
4) 本工艺应用于生产实践证明: 工艺先进, 有价
金属相互分离程度高, 产品质量稳定, 取得了良好的 经济效益和社会效益。
表 3 实验结果
元素
浸出率 % 回收率 %
Mo 93. 65 89 47
Bi 89. 12 83 86
Co 90. 50 85 31
Ni 91. 12 87 90
表 4 钼酸铵 产品质量分析
元 素 Mo
Ni
Bi
P
Mg
含量 % 54 26 < 0 001 < 0 001 < 0 002 0. 002
Na 0. 010
3 2 2 水解沉铋
由于硝酸铋在一定的 pH 值条件下极易水解成
硝酸氧铋沉淀。因此用稀碱液调整酸浸液的 pH 为
2 左右, 即可实现铋与钴、镍在溶液中的分离。
Bi( NO3 ) 3 + 2NaOH BiONO3 + 2NaNO3+ H2O
Fe3+ 水解成氢氧化铁与硝酸氧铋共沉淀形成铋
铁渣, 作为制取硝酸铋的原料。水解后液加硫化钠
4 结论
1) 采用先酸浸镍、钴、铋再碱浸钼的工艺流程,
有效实现了钼与钴、镍及铋的分离。在弱碱条件下
浸钼, 有效抑制了载体三氧化二铝及二氧化硅的溶 出, 钼的浸出率 93% , 产品钼酸铵品质好[ 3] , 经实践
证明该产品用于制造新催化剂效果良好, 钼的回收
率达 89% 。 2) 钴、镍 的浸出率分别达 90% 以上, 经硫化沉
镍等为活性组分。催化剂使用一段时间后因其化学 浸取 硫化铵净化 硝酸或盐酸结晶 蒸汽烘干
组成和表面状态发生变化而失活。综合回收其中有 价金属元素, 使其成为新催化剂制备的原料反复使
筛分包装。总回收率 87% ~ 88% , 产品杂质含量较 高。由表 1 和表 2 可知, 65# 丙烯腈废催化剂的有价
2002- 09, 34( 5)
刘秀庆
65# 丙烯腈废催化剂综合回收的研究 35
综合利用
65# 丙烯腈废催化剂综合回收的研究
刘秀庆, 许素敏, 温俊杰
( 西北矿冶研究院, 甘肃白银 730900)
摘要: 论述了综合回收 65# 丙烯腈废催化剂中钼、铋、钴、镍新工艺 。该工艺采用 先酸浸后 碱浸, 达到抑制载 体 三氧化二铝和二氧化硅溶出、有效分离各有价元 素的目的, 并已应用于生产, 取得了较好的经济效益和社会效益。
转化后的钼酸形态较好, 过滤洗涤后用氨水溶 解, 在 30~ 40 下用硝酸酸化至 pH= 2~ 3 出现四 钼酸铵结晶, 过滤后将四钼酸铵溶于氨水中, 在 80 ~ 90 的条件下直至密度为 1 5~ 1 6 103 kg m3, 冷却结晶得仲钼酸铵产品。
3 结果与讨论 3 1 结果
各有价金属浸出率及回收率见表 3, 产 品钼酸 铵质量分析见表 4。
36 INORGANIC CHEMICALS INDUSTRY
氧化钠溶液调整 pH = 2~ 2 5, 温度 50 , 有氢氧化 铁和硝酸氧铋共沉淀, 铋铁渣用来进一步回收铋, 制 取硝酸铋。水解后液加硫化钠调整 pH 值生成硫化 钴、硫化镍沉淀, 从而达到富集钴、镍的目的。 2 3 2 碱浸
碱浸液固比 1 2 1, 控制过程 pH= 9~ 10, 反应 温度 80~ 85 , 反应时间 1 h, 过滤后, 碱浸液除磷, 保持 pH= 8. 5~ 9 0, 加入氧化镁和硝酸铵, 保持温 度 90 , 3 h 充分 反应。除磷 后液用 硝酸 酸化 至 pH= 1~ 1 5, 煮沸沉钼酸。 2 3 3 氨溶
Mg 2 +
+
HPO
24
+
NH4OH
Mg( NH4 ) PO4 + H2O
3 2 5 沉钼酸
钼酸钠与硝酸反应, 煮沸生成一水三氧化钼沉
淀, 过滤洗涤, 滤液可生产副产品硝酸钠。
Na2MoO4 + 2HNO3
3 2 6 氨溶
MoO 3 H2O + 2NaNO3
钼酸溶解于氨水中生成钼酸铵溶液, 在温度 30 ~ 40 下硝酸酸化至 pH= 1. 5~ 2, 生成四钼酸铵结
分离时, 应根据各元素氧化物的特性差异而采用不 同的工艺过程。65# 丙烯腈废催化剂中回收有价金
分析结果见表 1, 氧化物含量见表 2。
属的工艺流程如图 1 所示。
表 1 65# 丙烯腈废催化剂元素分析结果
废催化剂 Mo % Bi % Co % Ni % Fe % P %
Y- 1 11. 29 3. 45 0. 87 1. 20
K2O 0. 90 0. 12
氧化物总 含量 %
25. 29 23. 70
图 1 65# 丙烯腈废催化剂综合回收工艺流程图
2 3 工艺技术条件 2 3 1 酸浸
粉碎后的原料按液固比 1 5 1 投入 3 mol L 硝 酸中升温至 80~ 85 保温浸取 1 h。酸浸液用稀氢
作者简介: 刘秀庆, 女, 生于 1969 年, 工学学士, 工程师, 长期从事有色金属冶炼研究工作。
参考文献:
[ 1] 马 琳 65# 丙 烯 腈 催化 剂 的失 活 原 因 [ J] 石 油化 工, 1987, ( 16) : 292~ 296