醇酚醚与三氯化铁的显色反应
浅谈苯酚的检验实验方式方法
浅谈苯酚的检验实验方式方法作者：鄢嘉谟来源：《活力》2013年第08期[摘要]苯酚对皮肤、黏膜有强烈的腐蚀作用，对中枢神经有抑制作用，如果体内含有苯酚，则能损害肝、肾功能。
吸入高浓度苯酚蒸气可导致头痛、头晕、四肢乏力、视力模糊、肺水肿急性等中毒发生。
因此，怎样准确检测出苯酚？由于三氯化铁与苯酚反应，现象明显，反应迅速，因此，医学上常用该方法来检验苯酚的存在。
但该方法是否是检测苯酚的特效试剂呢？我尚存疑问。
本文从对此现象进行试验，找出准确检测苯酚的方法。
[关键词]检验；颜色反应；三氯化铁一、三氯化铁与酚类物质的颜色变化1.三氯化铁与酚类物质的变色原理：由于三氯化铁中的铁离子有空轨道，而酚类物质分子中由于羟基与苯环共同对电子的作用，使得酚类物质中的电子向羟基转移，使羟基一端聚集多余的电子，这样酚类物质与三氯化铁形成了络合物，呈现出颜色。
2.三氯化铁与不同酚类物质的显色现象：与苯酚显蓝紫色，与邻二苯酚显深绿色，与对二苯酚出现绿色结晶，对甲基苯酚显蓝色，偏三苯酚显蓝绿色，与连三苯酚显淡绿色。
由此可知，不同的酚类物质与三氯化铁反应呈现不同的颜色，因此可以用三氯化铁区分不同的份类物质。
但是如果是未知物，是否也能通过此方法判断是否有该物质存在？3.三氯化铁与苯酚反应的酸碱性。
苯酚与三氯化铁溶液混合，所得溶液显紫色，这也是一个平衡体系。
向溶液滴加稀硫酸后，紫色变浅，平衡向左移动；向溶液滴加浓的苯酚或三氯化铁溶液后，紫色加深，平衡向右移动；向溶液滴加NaOH 溶液后，紫色逐渐褪去，生成红褐色沉淀。
根据实验可知三氯化铁与苯酚反应显紫色的反应，与溶液的酸碱性是有关系的。
要想得到紫色的溶液，其酸碱性应保证弱酸性，即PH值在4.5—6.5范围内才能出现紫色现象。
如果酸（碱）度过高，应加碱（酸）调节PH值，以企达到实验效果。
其他酚类物质与三氯化铁反应所需的酸碱性通过实验发现，与苯酚的相同。
二、三氯化铁与酚类物质的显色实验三氯化铁的显色反应：由于三氯化铁与酚类物质的显色反应，本质上是由于烯醇式结构引起的电子偏移，使烯醇式结构物质与三氯化铁形成络合物所致，因此判断三氯化铁是否是苯酚的特效试剂，就是要通过试验验证与三氯化铁反应显紫色的是否只有苯酚这一种物质，而无其他物质。
酚的显色反应
酚的显色反应[实验]取苯酚的饱和水溶液2滴放入试管中，加入2ml水，并逐滴滴入FeCl3溶液，观察颜色变化。
[解释]酚类或含酚羟基的化合物，大多数能和FeCl3溶液发生各种特有的颜色反应，产生颜色的原因主要是生成了电离度很大的酚铁盐。
Fe3+ + 6 C6H5OH → [Fe(OC6H5)6]3- + 6 H+加入酸、乙醇或过量的FeCl3溶液，均能减少酚铁盐的电离度，有颜色的阴离子浓度也就相应降低，反应液的颜色就将褪去。
酚中的羟基与芳环连接在一起，与烯醇型化合物相似，具有烯醇型结构的分子与FeCl3溶液作用，能够产生颜色反应。
因此，FeCl3能够鉴别酚的存在。
不同的酚有不同的颜色反应。
苯酚：蓝紫色对甲苯酚：蓝色间甲苯酚：蓝紫色对苯二酚：暗绿色晶体邻苯二酚：深绿色间苯二酚：蓝紫色联苯三酚：淡棕红色α-萘酚：紫红色沉淀β-萘酚：绿色沉淀2,4,6-三硝基苯酚：红褐色沉淀3,4,5-三羟基苯甲酸：蓝黑色沉淀醇和三氯化铁不能发生显色反应，但烯醇可以显示，通常显褐色、红色或红紫色。
另外，这里需要指出的是，萘酚虽可以发生显示反应，但是在FeCl3的氧化作用下，萘酚发生双分子偶联反应，生成联萘酚。
如：2 OH+ 2FeCl3→HO OH+ FeCl2 + 2 HCl 2OH32OHOH[附件1][附件2]硫酚、硒酚、碲酚的简介酚的性质在基础有机化学的书上都有，在此不做赘述。
硫酚在性质上和酚有许多相同之处，但是硫原子的核外电子排布是1s22s22p63s23p43d0，在有机硫化合物中，硫原子可以由它的3s，3p，3d轨道（或它们不同的杂化轨道）与碳或氧原子成键，由于硫原子与碳原子、氧原子相互成键的价电子轨道能级不同成键情况与酚相比，轨道交盖不好，及C—S键较弱，S—H键解离能较小，且硫的电负性较小，导致了硫酚的化学性质和酚又有不同之处。
硫酚的沸点要比酚低，但其酸性比酚强，如C6H5OH的p K a为10，C6H5SH的p K a 为7.8，苯硫酚可以和氯化汞作用产生苯硫酚汞盐：2 C6H5SH + HgCl2→(C6H5S)2Hg↓+ 2 HCl自然，苯硫酚可溶于NaHCO3溶液中。
醇、酚、醚的性质
醇、酚、醚的性质目的1.验证醇、酚、醚的主要化学性质。
2.掌握醇、酚的鉴别方法。
原理醇、酚、醚都可看作是烃的含氧衍生物。
由于氧原子连结的基团（或原子）不同，使醇、酚、醚的化学性质有很大的区别。
醇类的特征反应与羟基有关，羟基中的氢原子可被金属钠取代生成醇钠。
羟基还可被卤原子取代。
伯、仲、叔醇与卢卡斯（Lucas）试剂（无水氯化锌的浓盐酸溶液）作用时，反应速度不尽相同，生成的产物氯代烷不溶于卢卡斯试剂中，故可以根据出现混浊的快慢来鉴别伯、仲、叔醇。
立即出现混浊放置分层为叔醇，经微热几分钟后出现混浊的为仲醇，无明显变化为伯醇。
此外，伯仲醇易被氧化剂如高锰酸钾、重铬酸钾等氧化，而叔醇在室温下不易被氧化，故可用氧化反应区别叔醇。
丙三醇、乙二醇及1，2-二醇等邻二醇都能与新配制的氢氧化铜溶液作用，生成绛蓝色产物，此反应可用于邻二醇的鉴别。
酚的反应比较复杂，除具有酚羟基的特性外，还具有芳环的取代反应。
由于两者的相互影响，使酚具有弱酸性（比碳酸还弱），故溶于氢氧化钠溶液中，而不溶于碳酸氢钠溶液中。
苦味酸（2，4，6-三硝基酚）则具有中强的酸性。
苯酚与溴水反应可生成2，4，6-三溴苯酚的白色沉淀，可用于酚的鉴别。
此外，苯酚容易被氧化，可使高锰酸钾紫色退去。
与三氯化铁溶液发生特征性的颜色反应，可用于酚类的鉴别。
醚与浓的强无机酸作用，可生成盐，故乙醚可溶于浓硫酸中。
当用水稀释时，盐又分解为原来的醚和酸。
利用此性质可分离或除去混在卤代烷中的醚。
此外，醇、醛、酮、酯等中性含氧有机物，也都能形成盐而溶于浓硫酸。
乙醚具有沸点低易挥发，易燃、密度比空气重等特点。
故蒸馏或使用乙醚时，严禁明火，并需采用特殊的接受装置。
乙醚在空气中放置易被氧化，形成过氧化物，此过氧化物浓度较高时，易发生爆炸，故蒸馏乙醚时不应蒸干，以防发生意外事故。
药品无水乙醇，正丁醇，仲丁醇，叔丁醇，卢卡斯试剂，甘油，乙二醇，苦味酸，碳酸氢钠溶液（5%），三氧化铁溶液（1%），乙醚，金属钠，酚酞溶液，高锰酸钾溶液（0.5%），浓硫酸（96～98%），异丙醇，稀盐酸（6mol·L-1），苯酚，氢氧化钠（10%，20%），碳酸钠（5%），饱和溴水，稀硫酸（3mol·L-1），重铬酸钾溶液（5%），硫酸亚铁铵（2%），硫氰化铵（1%）。
4醇、酚、醛、酮、醚类药物的分析-简版
杂质检测—水合氯醛
特殊杂质：醇合三氯乙醛
性质：遇碱分解产物三氯乙醛和乙醇
方法：取本品1.0g，加水4ml和氢氧化钠
试液2ml，摇匀，滤过，滤液加碘试液至 显深棕色，放置1小时，不得生成黄色结 晶性沉淀
第五节酮类药物的分析 1、 代表药物
O C2H5 O H N NH
O
C N N
扑米酮
吡喹酮 月桂氮卓酮
山梨醇中还原糖的检查 ——方法分析
比较法 还原糖在一定条件下，与碱性酒石酸铜试
液发生氧化还原反应，将生成的氧化亚铜 进行过滤、洗涤、干燥、称重，通过控制 氧化亚铜的重量，即可控制山梨醇中还原 糖的限量。 还原糖+碱性酒石酸铜=氧化亚铜
第二节 酚类药物的分析
结构
酚类药物在临床上主要用于消毒防腐
第四章 醇、酚、醚、醛、酮类药物分析
第一节 醇类药物的分析
典型药物的结构 典型的药物主要有乙醇、甘油、甘露醇、山 梨醇、二巯基乙醇等，其结构分别为：
CH2 OH
H2C OH OH OH
H3CΒιβλιοθήκη 乙醇H (HO)H2C H C OH OH C H
甘油
OH C H
H2C H2C
C OH
CH2(OH)
甘露醇
强力振摇10秒钟，在冷暗处放置30分钟，加淀粉指示液2ml， 用碘滴定液（0.01mol/L）滴定至溶液至溶液显微蓝色，保持 溶液温度在18℃以下，加碳酸氢钠2g，振摇，蓝色消失后， 加碘滴定液（0.01mol/L）的稀释液（9→40）1.0ml，溶液
应显蓝色。
麻醉乙醚的杂质检查 ——过氧化物
方法
取本品5ml，至总容量不超过5ml的 具塞比色管中，加新制的碘化钾淀粉溶液 （取碘化钾10g，加水溶解成95ml，再加 淀粉指示液5ml，混合）8ml，密塞，强 力振摇1分钟，在暗处放置30分钟，两液 层均不得染色。
有机化学+第九章醇酚醚2007
34
第七节 醚的化学性质
（1）钅羊盐的生成
醚遇到强无机酸（如，浓硫酸、浓氢卤酸等）可形成盐
R O R + HX
H R O R +X
浓酸中才稳定，遇到水马上分解，又析出醚。
35
(2)醚键的断裂
使醚键断裂最有效的试剂为浓氢卤酸或Lewis酸，通 常为HI、 HBr、AlCl3等。
CH3CH2OCH 2CH3 + HI
OH ＋ CH3COCl
BF3.Et2O
OH ＋
OO CH3COCCH3
无水ZnCl2
OH
COCH3 OH
COCH3
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III 醚 第六节 醚的结构与物理性质
醚可以看作 是水分子中 的两个氢都 被烃基取代 的衍生物
1.醚的结构
O R 110 。R'
R-O-R‘ Ar-O-Ar Ar-O-R
醚中的氧为sp3杂化，醚键的键 角近似等于110°
（一）、酸性开环
H3C
CH CH2 O
H
H3C
H2O (ROH)
HX H3C
CH CH2OH OH (OR)
CH CH2OH X
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在酸性条件下，大多数是按SN1反应机制进行的 中 间体碳正离子稳定的(取代基较多的)先生成，所以
亲核试剂进攻含取代基较多的碳原子。
H
H3C CH CH2
H3C CH CH2
12
氢卤酸与大多数苄醇、烯丙醇、叔醇及仲醇按 SN1机理进行
ROH + HX
慢 ROH2
快 R +X
快 ROH2 + X
R + H2O RX
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（二）和氯化亚砜及卤化磷的反应
知识目标掌握醇酚醚的结构特点了解醇酚醚
1．与活泼金属反应----生成金属醇化物和氢气
醇与钠的反应比水与钠的反应缓和得多。醇的反应活性次序是：甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇，醇钠可溶于醇，遇水易水解生成相应的醇和氢氧化钠。例如：
2．与氢卤酸反应---生成卤代烃和水 该反应是卤代烃水解反应的逆反应，也是制备卤代烃的重要方法。
二、醇的性质 （一）醇的物理性质
δ γ β β′
有机化合物中碳原子和氢原子的分类： α-碳原子，β-碳原子，α-氢，β-氢等。
表6-1 一些醇的物理常数
名称
熔点
沸点
相对密度（420）
折光率
溶解度（每100g水/g）
甲醇
-93.9
65
0.7914
3．芳环上的取代反应 羟基是邻、对位定位基，能使芳环活化，所以酚比苯更容易发生芳环上的取代反应。
黄色晶体，其水溶液酸性很强。苦味酸及其盐类都易爆炸，可制造炸药和染料。
（1）卤代反应 在室温下，苯酚与溴水迅速反应，生成2,4,6－三溴苯酚白色沉淀。此反应灵敏度很高，且可定量完成，常用于酚的定性鉴别和定量测定。
（二）酚的命名 以芳环为母体称为“某酚”，从羟基所在的芳环碳原子为起点，给芳环碳原子编号，再将各取代基的位置、个数、名称依次写在母体之前。
名称
熔点
沸点
溶解度（每
PKa
苯酚
43
182
9.37
10
邻甲基苯酚
30
191
2.5
10.2
间甲基苯酚
10.9
202.8
2.6
10.01
对甲基苯酚
35~36
202
2.3
4．丙三醇:俗称甘油，是无色、带有甜味的黏稠液体，具有强烈的吸湿性，能与水以任意比混溶，其水溶液的凝固点很低，常用作化妆品、皮革、烟草、食品、纺织品的吸湿剂和滋润剂。甘油具有微弱酸性，能与新制的氢氧化铜反应生成甘油铜，溶液呈现深蓝色，该反应常用于鉴别相邻位置上有两个或两个以上羟基的多元醇。
醇酚醚的化学性质
Br OH + 3Br2 SO3H H2O Br OH
白色沉淀 Br
SO3H 白色沉淀
如要得到一卤代产物……
OH + Br2 HOAc 回流 Br
OH OH NO2
CS2 5 C
OH +
OH Br + HBr
2）. 硝化
OH
20%HNO3 25 C NO2 15% OH 浓HNO3 O2 N
活性
R3COH>R2CHOH>RCH2OH 叔醇的脱水较常用，有时也用仲醇，伯醇少 用。
CH3CH2CH2CH2OH
Al2O3
CH3CH3CH
CH2 + H2O
2). 分子间脱水
2 ROH H+ ROR + H2O 醚 H2SO4 140 C C2H5OC2H5 + H2O 乙醚
CH3CH2OH
与卤化磷反应的特点：1）不发生重排。 2）副反应：成酯。
副反应：
ROH + PCl3 ROH + PCl5 (RO)3P + HCl 亚磷酸酯 (RO)3PO + HCl 磷酸酯
3.成酯反应
能与无机酸（H2SO4、HNO3、H3PO4 等）和 有机酸（以后讨论）成酯。
CH3CH2OH + HOSO2OH CH2 CH3CH2OSO2OH + H2O 硫酸氢乙酯 CH2 + HOSO2OH
C H3
CH3 C OH CH3
Conc. HCl r.t
C H3
CH3 C Cl CH3
醇的鉴别：
适用于C6以下叔、仲、伯醇的 鉴别。
大学有机化学练习题—第七章醇酚醚
⼤学有机化学练习题—第七章醇酚醚第七章醇酚醚学习指导：1.醇的构造，异构和命名；2. 饱和⼀元醇的制法：烯烃⽔合，卤烷⽔解，醛、酮、羧酸酯还原和从Grignard试剂制备；3．饱和⼀元醇的物理性质：氢键对沸点的影响；4. 饱和⼀元醇的化学性质：与⾦属的反应；卤烃的⽣成，酸的催化醚作⽤；与⽆机酸的反应；脱⽔反应；氧化与脱氢；5. ⼆元醇的性质（⾼碘酸的氧化，频哪醇重排）；6. 酚结构和命名；制法（从异丙苯，芳卤衍⽣物，芳磺酸制备）；7．化学性质：酚羟基的反应（酸性，成酯，成醚）；芳环上的反应（卤化，硝化，磺化）；与三氯化铁的显⾊反应；8. 取代基对酚的酸性的影响。
9、醚（简单醚）的命名、结构；10、醚的制法：醇脱⽔，Williaman合成法；11、环氧⼄烷的性质：与⽔、醇、氨、Grignard试剂的作⽤；12、环醚的开环反应规律；醇、酚与醚等其他有机物在⼀定条件下相互转化的规律。
习题⼀、命名下列各物种或写出结构式。
1、写出4-甲基-2-戊醇的构造式。
2、写出的系统名称并写成Fischer投影式。
3、写出的系统名称。
4、写出的系统名称。
5、写出⼄基新戊基醚的构造式。
6、写出3-⼄氧基-1-丙醇的构造式。
7、写出的名称。
8、写出的系统名称⼆、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。
1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、三、理化性质⽐较题（根据题⽬要求解答下列各题）。
1、将下列化合物按与⾦属钠反应的活性⼤⼩排序：(A) CH3OH (B) (CH3)2CHOH (C) (CH3)3COH2、下列醇与Lucas试剂反应速率最快的是：(A) CH3CH2CH2CH2OH (B) (CH3)3COH(C) (CH3)2CHCH2OH3、将下列化合物按沸点⾼低排列成序：(A) CH3CH2CH3(B) CH3Cl (C) CH3CH2OH4、⽐较下列醇与HCl反应的活性⼤⼩：5、将苯酚(A)、间硝基苯酚(B)、间氯苯酚(C)和间甲苯酚(D)按酸性⼤⼩排列成序。
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醇酚醚与三氯化铁的显色反应
酚类与三氯化铁生成有颜色的络合物：
不同的酚其相应的络合物呈现不同颜色，例如：
这种特殊的显色反应可用来检验酚羟基的存在。
除酚类外，凡具有烯醇结构的化合物与FeCl3都有显色反应。
酚与的FeCl3显色反应：
具有烯醇式结构的化合物大多数能与三氯化铁的水溶液反应，显出不同的颜色，称之为显色反应，酚中具有烯醇式结构，也可以与三氯化铁起显色反应。
结构不同的酚所显颜色不同（见表7—3），此反应可用于鉴别含有烯醇式结构的化合物。
表7—3 酚和三氯化铁产生的颜色。