醋酸装置反应液中微量铑含量分析方法的改进

醋酸装置反应液中微量铑含量分析方法的改进
摘要:对醋酸装置中V2204反应釜取样冷却器出口的反应液中微量铑含量的分析进行了火焰原子吸收光谱法的测定,通过两种不同方法的前期处理,比较了结果的准确度,结果表明:方法Ⅱ有效的缩短了实验时间,并且方法Ⅱ的测量结果在平行性及相对偏差均优于方法Ⅰ。

1、前言
铑属于铂族元素,铂族元素均具有高熔点、高稳定性等特性。

铑金属比铂族的其他金属具有更高的化学稳性。

在常温下,无机酸、碱和各种化学试剂对铑均无作用,也不会氧化。

铑作为醋酸装置反应中的催化剂,含量需要控制在一个最佳的浓度范围内,所以铑含量的准确测定就显得尤为重要。

铑的分析方法包括滴定、重量、光谱分析、光度测定和电化学分析等。

本文采用火焰原子吸收光谱法来测定反应液中铑浓度,并比较了两种不同前期处理方法所得结果的测量准确度和相对误差,从而更方便、快速、准确地实现了铑含量测定,获得满意的结果。

2、实验部分
2.1 方法原理
样品经处理后制成稀酸溶液,直接导入原子吸收光谱仪中,用空气与乙炔火焰原子化,在波长343.6nm处测量,其吸光度与铑离子浓度成正比,与标准系列比较确定铑含量。

2.2 实验仪器
方法Ⅰ:(1) NOV400原子吸收光谱仪;(2)空心阴极铑灯;(3)加热板;(4)赛多利斯电子天平;(5)一般实验室玻璃仪器。

方法Ⅱ:(1)NOV400原子吸收光谱仪;(2)空心阴极铑灯;(3)赛多利斯电子天平;(4)一般实验室玻璃仪器。

2.3 实验试剂
方法Ⅰ:(1)浓硫酸;(2)浓硝酸;(3)硫酸(1:1):取50ml浓硫酸缓慢注入50ml 水中;(4)铑标准贮备液:1000mg/L;(5)铑标准工作液:50μg/ml(吸取铑标准贮备液5.00ml,置于100ml容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度,摇匀。

)
方法Ⅱ:(1)浓硫酸;(2)次氯酸钠溶液:5.25%;(3)硫酸(1:1):取50ml浓硫酸缓慢注入50ml水中;(4)铑标准贮备液:1000mg/L;(5)铑标准工作液:100μg/ml(吸取铑标准贮备液10.00ml,置于100ml容量瓶中,加入1:1硫酸溶液16ml,用蒸馏水稀释至刻度,摇匀。

)
2.4 分析步骤
方法Ⅰ:
(1)标准系列溶液的配置:吸取铑标准工作液0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml,分别置于50ml容量瓶中,以蒸馏水定容,摇匀。

此时标准系列溶液中铑浓度分别为0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μg/ml。

(2)样品溶液测定前的处理及配置:称取25g样品(精确至0.01g)于50ml烧杯中,将烧杯放在加热板上使溶液蒸发至干,加热的同时边摇边放热,加入浓硫酸3ml溶解烧杯中残留物,再加入浓硝酸2ml,重新加热煮沸1min,逐滴加入双氧水去除游离态碘,取出冷却,用水溶解移入50ml容量瓶中,用蒸馏水定容后再反复轻摇,再取10ml稀释至500ml容量瓶中。

(3)样p方法Ⅱ:
(1)标准系列溶液的配置:吸取铑标准工作液0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml,分别置于100ml容量瓶中,加入1:1硫酸溶液8ml,再加入5.25%次氯酸钠溶液10ml,以蒸馏水定容,摇匀。

此时标准系列溶液中铑浓度分别为0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μg/ml。

(2)样品溶液测定前的处理及配置:称取0.5g样品(精确至0.0001g)于100ml 容量瓶中,向容量瓶中加入1:1硫酸溶液8ml,再加入5.25%次氯酸钠溶液10ml,轻摇容量瓶至无氯气放出,以水定容。

(3)样品测定:将配置好的标准系列溶液、样品溶液、试剂空白溶液分别导入空气与乙炔的火焰原子吸收光谱仪中,以铑元素空心阴极灯为光源,在波长343.6nm处调节仪器处于最佳工作条件,分别测定各自吸光度。

以标准系列溶液中铑的浓度为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制标准工作曲线,根据样品溶液的吸光度减去空白溶液的吸光度值后,从标准工作曲线上查出对应的铑浓度。

(4)结果计算:X=
X:样品中铑的含量ppm
C:从曲线中查出样品溶液的浓度μg/ml
V:样品的定容体积ml
m:称取样品的质量g
3、结果与讨论
(1)方法Ⅰ中样品的前期处理过程,需对样品进行蒸干,在此过程中会有部分样品的流失,而方法Ⅱ则避免了样品的流失,减少了测量结果的误差。

(2)方法Ⅰ中由于样品前期处理时取样量较大,加入的浓硫酸、浓硝酸难以溶解全部样品,易造成测量结果偏小。

(3)方法Ⅱ相对于方法Ⅰ的取样量大幅度减少,有效的避免了样品在稀释过程中产生的误差。

(4)由于方法Ⅱ在样品前期处理中的改进,有效的减少了实验时间,从而更快的实现铑含量的分析。

合集下载

醋酸装置中甲醇吸收工艺的改进与优化

醋酸装置中甲醇吸收工艺的改进与优化

甲醇 低压 羰基 合成 醋酸技 术 中含碘 尾气 的 吸收
有 两种 工艺 : 醋酸 吸收 工艺 和 甲醇 吸收 工艺 。 酸吸 醋
收 为传 统 的 Mo s t 艺 , P 塞 拉 尼 斯 的醋 酸 装 na o工 n B 、
置 均 沿用 了 这一 工艺 1 甲醇 吸 收是 西 南 化工 研 究 ” 。
o c tc a i 、 c o e s r e h no abo y nd fnd e w a o a ei rt e p oc s o st c no o . fa e cd h l w pr su e m t a lc r n la i i st y t m lo ae t r e s ft e h l g h h hi y
Th n e a a ng t e k y o r to sofa lo ae pr e s e xp t t e pe a n mei r t oc s.Th tbi te nd o rbi t so me ort d a o b— ii h i e sa li sa pea li fa l ae bs r i i e i i e hn l g si r v d o v o l t e c c nta o fi i e i e a sls h n t e d s n v uet e a — ng t c o o y i mp o e b i us h on e r t n o y, i od n n v ntg si e st a h e i a , d g l h v n a e fme h no b or i h a tg so t a la s b ng s ow u i i n l s f ce t y. Ke wo d : ei cd, e h no ,Ab o p o y r s Ac tc a i M t a l s r t n,Optmia o i i zt n i

化学实验方法的改进与优化

化学实验方法的改进与优化

化学实验方法的改进与优化在化学领域中,实验方法的不断改进与优化是推动科学研究和教学发展的重要动力。

随着科学技术的进步和对化学知识的深入探索,传统的化学实验方法在某些方面已经不能满足现代化学研究和教学的需求。

因此,对化学实验方法进行改进和优化具有重要的意义。

化学实验方法的改进与优化可以从多个方面入手。

首先,实验仪器和设备的更新是一个关键因素。

先进的仪器设备能够提供更精确的测量结果和更高效的实验操作。

例如,在分析化学实验中,使用高精度的电子天平、高效液相色谱仪和原子吸收光谱仪等,可以大大提高分析的准确性和灵敏度。

这些新型仪器不仅能够检测到更低浓度的物质,还能够在更短的时间内完成复杂的分析任务。

实验试剂的选择和使用也对实验方法的改进起着重要作用。

在某些实验中,选择更环保、更安全的试剂可以降低实验对环境的污染和对实验人员的危害。

例如,在有机合成实验中,使用绿色溶剂如离子液体或超临界二氧化碳代替传统的有机溶剂,可以减少有机溶剂的挥发和排放。

同时,合理控制试剂的用量和浓度,既能保证实验效果,又能节约成本和减少浪费。

实验操作步骤的简化和优化是提高实验效率的重要途径。

通过对实验流程的仔细分析和重新设计,可以去除不必要的步骤,减少实验操作的复杂性。

例如,在化学合成实验中,采用一锅法或连续流反应技术,可以将多个反应步骤在一个容器或系统中连续完成,大大缩短实验时间,提高产率。

此外,优化实验条件如温度、压力、反应时间等,也能够显著提高实验的效果和重复性。

在化学实验方法的改进与优化中,数据处理和分析方法的改进同样不可忽视。

随着计算机技术的发展,利用各种化学软件和数据分析工具,可以更快速、准确地处理和分析实验数据。

例如,使用Origin、SPSS等软件进行数据绘图和统计分析,能够直观地展示实验结果,发现数据之间的规律和关系。

同时,借助数值模拟和计算化学方法,可以对实验过程进行预测和优化,为实验设计提供理论指导。

实验教学方法的创新也是化学实验方法改进的一个重要方面。

化学分析方法的改进与优化

化学分析方法的改进与优化

化学分析方法的改进与优化引言:化学分析方法是化学研究中不可或缺的重要工具,它能够帮助科学家准确检测和分析样品中的化学成分。

然而,传统的化学分析方法在一些方面存在一定的局限性,因此需要不断进行改进和优化,以提高其准确性、灵敏度和效率。

本文将探讨化学分析方法的改进与优化的重要性,并介绍一些常用的改进方法和技术。

1. 自动化技术在化学分析中的应用自动化技术的引入使得化学分析过程更加精确、高效。

自动化仪器能够实现样品的自动进样、混合、反应和检测等过程,大大减少了人为操作的误差,提高了分析结果的准确性。

例如,自动进样仪和自动溶液配制系统能够实现对样品的快速处理和准确配比,从而提高了分析效率。

2. 传感器技术在化学分析中的应用传感器技术的发展使得化学分析更加便捷和准确。

传感器是一种能够感知和测量样品中特定化学成分的装置,它能够实时监测样品的变化,并提供准确的分析结果。

光学传感器、电化学传感器和生物传感器等各种类型的传感器在化学分析中得到了广泛应用,大大提高了分析精度和灵敏度。

3. 微流控技术在化学分析中的应用微流控技术是一种在微米尺度下进行样品处理和分析的技术,它通过控制流体在微通道中的流动实现对小样本的分析。

微流控技术不仅具有高分辨率、灵敏度和效率的优势,还可以减少试剂和样品的消耗量。

通过微流控芯片的设计和制备,可以实现样品的快速分离和检测,适用于生物样品、环境污染物等多个领域。

4. 数据处理与模型优化在化学分析中的应用在化学分析过程中,数据处理和模型优化是为获得准确的结果和有效的信息处理必不可少的步骤。

通过合适的数据处理方法,如信号处理、峰识别和峰面积计算等,可以有效提取样品中的化学信息;而通过建立合适的数学模型,可以优化分析方法和提高准确性。

例如,利用偏最小二乘回归(PLSR)和支持向量机(SVM)等方法建立模型,可以预测未知样品的成分和含量。

结论:化学分析方法的改进与优化是提高分析准确性和效率的关键。

铑电镀液中铑含量不同测定方法的比较

铑电镀液中铑含量不同测定方法的比较

铑电镀液中铑含量不同测定方法的比较
肖耀坤;张峰;刘振华;陈宗璋;王旭辉;余刚
【期刊名称】《材料保护》
【年(卷),期】2005(38)5
【摘要】铑作为一种贵金属,准确测定其在镀液中的含量非常重要。

通过对铑的标准浓度溶液进行重量法、等离子体发射光谱法(ICP)、火焰原子吸收光谱法(FAAS)和改进后的FAAS(引入一个校正因子,对FAAS测定方法进行了优化、校正)等不同方法的测定,比较了不同测定方法的适用范围和精确度。

结果表明:对于杂质少的铑电镀液,宜采用重量法测定,其测定偏差在4%以内,硼氢化钠作为还原剂的重量法的测定偏差可控制在0.2%以内;对于杂质多的铑电镀液,用ICP,改进后的FAAS均能获得满意结果,相对偏差都小于1%。

【总页数】4页(P68-71)
【关键词】检测;铑电镀液;重量法;火焰原子吸收光谱法;感应耦合等离子体
【作者】肖耀坤;张峰;刘振华;陈宗璋;王旭辉;余刚
【作者单位】湖南大学化学化工学院;广州杰赛科技股份有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】O657.3
【相关文献】
1.X射线荧光光谱滤片法测定镀铑液中铑含量 [J], 刘志强;牛飞;白晓军;向雄志;汤有正;陶鸿波
2.电镀液中铑含量的不同分析方法 [J], 肖耀坤;张峰;刘振华;陈宗璋;王旭辉;余刚
3.X射线荧光光谱法分析电镀液中铑离子的质量浓度 [J], 梁楚君;苏灿坤
4.X射线荧光光谱法分析电镀液中铑离子的质量浓度 [J], 梁楚君;苏灿坤;
5.醋酸反应釜液中铑含量的测定方法探讨 [J], 吴维呈;周发海
因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

醋酸装置精馏系统工艺改造

醋酸装置精馏系统工艺改造

48研究与探索Research and Exploration ·改造与更新中国设备工程 2018.09 (上)本醋酸装置采用西南化工研究院自主开发的甲醇低压羰基化法制醋酸工艺,主要是以铑碘作为催化剂的核心体系,通过均相催化体系,把甲醇和CO 合成为醋酸,其精馏工序采用加热蒸馏、冷凝等工艺过程,把来自合成工序的HAC、H 2O、Rh(CO)2I2和CH3I、HI 的混合物料予以分离,得到成品醋酸,并把回收的催化剂及助催化剂送回合成工序循环使用。

精馏工序主要设备为脱轻塔(T2301)、脱水塔(T2302)、成品塔(T2303)。

进工序的气相物料经脱轻塔得到粗醋酸(85.17%),经脱水塔脱水后形成干燥醋酸(99.69%),再经成品塔进一步提炼以及脱除丙酸,得到合格的成品醋酸(99.946%)。

1 内容1.1 稀酸泵出口加装至脱水塔回流罐回流线(1)项目背景:稀酸泵出口压力过高,正常运转时震动很大,造成的不利因素主要有以下几点:①造成机械密封损坏;②管线法兰处被震开导致有介质外漏造成环境污染;③稀酸泵频繁跳车,引发醋酸装置整体停车,造成经济损失。

(2)改造措施:如图1,稀酸泵出口加装至脱水塔回流罐回流线,通过此回流阀和原回流阀进行调节,能够平稳控制泵的出口压力及流量。

图1输送液体是泵和管路相互配合完成的。

泵安装在一定的管路系统中工作,包括阀门开度也一定时,就有一定的流量与压头。

如图2,流量与压头是离心泵特性曲线与管路特性曲线交点处的流量与压头。

图2泵在实际操作过程中,经常需要调节流量。

调节流量实质上就是改变离心泵的特性曲线或管路特性曲线来改变泵的工作点。

离心泵流量调节有两种方法:在排出管线上装调节阀,以改变管路特性曲线。

改变离心泵的转速或改变叶轮外径,以改变泵的特性曲线,可调节流量、改变泵的工作点。

改变阀门开度调节流量,方法简便,应用广泛。

而我们遇到当阀门开度全开仍压力过大情况,所以为了变向增加阀门的开度,选择增加回流线来改造工艺过程,从而使流量调节范围变宽。

铑催化剂(ROPAC)中氯含量测定方法的优化改进

铑催化剂(ROPAC)中氯含量测定方法的优化改进

铑催化剂(ROPAC)中氯含量测定方法的优化改进摘要:介绍了铑催化剂(ROPAC)中氯含量的测定,原来采用分光光度法,此方法样品需要进行灼烧、过滤、浓缩、转移,对滤液加入显色剂,进行分光光度检测。

该方法分析过程繁琐,分析误差较大。

现对铑催化剂(ROPAC)中氯含量的测定方法进行优化改进,采用微库仑法,用乙二醇二乙醚溶解铑催化剂(ROPAC)样品,用微库仑仪进行分析测定,读取铑催化剂(ROPAC)中氯含量。

关键词:铑催化剂(ROPAC);氯含量的测定;微库仑法中国石化齐鲁分公司第二化肥厂丁辛醇装置以丙烯、合成气为原料,采用低压羰基合成液相循环法生产丁辛醇。

铑催化剂(ROPAC)是丁辛醇装置羰基合成反应的核心,其中催化剂中的氯含量直接影响催化剂的活性,如果铑催化剂(ROPAC)中氯含量太高,可能会使催化剂中毒,失去活性[1]。

铑催化剂(ROPAC)中氯含量的测定原来采用分光光度法,其分析过程为:称取一定质量的铑催化剂(ROPAC)试样于铂金坩埚内,与碳酸钠、碳酸钾混合,在900℃马弗炉中灼烧;取出冷却,用硝酸溶液溶解、过滤、浓缩后,浓缩液与硫氰酸汞溶液、硫酸铁铵溶液进行显色反应,用分光光度计测定样品的吸光度,进而得出铑催化剂(ROPAC)中氯含量。

该方法耗时较长,氯离子转移过程中,容易损失,严重影响了分析速度和分析结果的准确性。

本文采用微库仑法,克服了分光光度法的弱点,可以简便、快速的完成铑催化剂(ROPAC)中氯含量的测定。

1试验内容1.1实验原理[2]一定量的铑催化剂(ROPAC)样品在乙二醇二乙醚中溶解后,随载气进入裂解管,样品中的有机氯在裂解管中与氧气混合并燃烧,转化为氯离子,再由载气带入滴定池同银离子反应:Ag++Cl-→AgCl,滴定池中银离子浓度降低,指示电极对即指示出这一信号的变化,并将这一变化的信号输入库仑放大器,然后由库仑放大器输出一相应的电流加到电解电极对上,电解阳极电生出被Cl-所消耗的Ag+,直至恢复原来的Ag+离子浓度,测出电生Ag+时所消耗的电量,据法拉第电解定律就可求得样品中总氯的含量。

铑化验分析操作规程

铑化验分析操作规程1. 引言铑是一种稀有而有价值的贵金属,广泛应用于电子、催化剂和化学工业等领域。

铑的含量分析对于保证产品质量和生产工艺的稳定性起着至关重要的作用。

本文档旨在描述铑化验分析操作规程,确保实验人员能够正确、准确完成铑的化验分析工作。

2. 实验室设备和试剂2.1 实验室设备•恒温槽•称量器具•热源•酸洗仪器•滴定仪2.2 试剂•硝酸铑•硝酸铈•硝酸•硫酸•盐酸•氢氧化钠•硝酸钠3. 铑化验分析操作规程3.1 样品制备1.将待测样品粉碎至粒度均匀,取样品重量不超过5g。

2.在无尘环境中,将样品加入酸洗仪器中,加入适量的浓硝酸使其完全覆盖,并放置在恒温槽中加热至80°C持续2小时。

3.将加热后的样品冷却至室温,加入适量的浓硝酸铈溶液与样品充分混合搅拌,放置20分钟。

4.将样品过滤,并收集过滤液。

3.2 铑含量测定1.取一定数量的过滤液,并加入适量的盐酸和硝酸钠,使其酸度适中。

2.在恒温槽中加热溶液至70°C,并持续加热30分钟。

3.将加热后的溶液冷却至室温,使用硝酸钠溶液进行滴定,记录所需滴定体积V1。

4.取一定数量的滴定液,加入氢氧化钠溶液,并进行滴定,记录所需滴定体积V2。

5.计算铑的含量(mg/L):铑含量 = (V1 × M1 × 0.01)/ V2 其中,V1为滴定硝酸钠溶液体积(mL),M1为硝酸钠溶液浓度(mol/L),V2为滴定氢氧化钠溶液体积(mL)。

3.3 数据处理与结果评估1.计算铑样品中的平均含量,并计算标准差以评估结果的可靠性。

2.比较不同样品之间的铑含量差异,进行统计分析。

3.将实验结果整理成报告形式,包括样品信息、实验条件、含量测定结果以及结果的评估。

4. 安全注意事项1.在操作过程中,佩戴合适的个人防护设备,如手套、防护眼镜等,以防止化学品对身体的直接接触。

2.实验室中应放置紧急洗眼设备和洗手设备,以便在发生意外情况时迅速冲洗受伤部位。

铑测定方法的改进

铑测定方法的改进目前铑的测定方法有石墨炉原子吸收光谱法、火焰原子吸收光谱法、和分光光度计法[1]。

铑作为贵金属,在工业生产中是非常重要的催化剂。

因其价格昂贵,容易催化剂中毒等原因,对生产线上铑的精确定量分析尤为重要,除了需要精心涉及催化剂的循环、回收系统,还需要事实准确的监控。

目前我公司生产醋酸的系统中,母液中的铑多以二碘二羰基铑络合,也有多碘多羰基络合物,是活泼不稳定和介稳定的,加入甲醇并加至沸腾,当一氧化碳分压不足时其脱羰基生成三碘化铑沉淀,造成催化剂失效,所以需要定时检验,保证催化剂的有效利用,每天监测系统反应情况,每周两次测定铑的含量,保证铑的有效利用。

目前本实验室采用方法为原子吸收法中的火焰光度法,但因为目前使用的频率,以及样品中酸、盐等杂质等的影响,我们仪器的维护频率需要增高,会出现影响测定的情况,所有现有测定有待改善。

相比之下氯化亚锡分光光度法,虽然较慢,但是对仪器的伤害较小,可以做为实验室备用检验方案,予以保留。

再加上原子吸收光谱仪是大型仪器,按照公司管理,规定是专人维护,专人使用,对使用人员有限制,也是造成延期检验或者维修因素之一。

分光光度法使用T6,没有人员限制,每个分析工都可以操作,检验时间不受限制,维护也相对简单,同时因为有备用机器,维护和保养起来更为方便。

所以本文尝试改善现有的测定条件,提高测定准确性,改善现有备用方法,提高现有仪器利用率。

一主要试剂和仪器试验用水为二次蒸馏水1. 铑标准储备液准确称量光谱纯[(NH4)2RhCl5·H2O]0.3248g,溶解并稀释至500mL容量瓶刻度,该储备液含有Rh(Ⅲ)200μɡ/mL溶液A,将其稀释配制Rh(Ⅲ)50μɡ/mL 溶液B,以B为储备液稀释得标准工作溶液。

2. 盐酸(分析纯)溶液:1+13. 20%氯化亚锡溶液称取100.0gSnCl2·H2O(分析纯)溶于50mL浓盐酸(分析纯)及水中,过滤,用水稀释至500mL,摇匀,加入几粒锡粒,待用。

醋酸甲酯羰基合成醋酐的工艺进展

所谓羰基合成醋酐就是指醋酸甲酯与CO进行羰基合成过程。

根据羰基合成所处的状态可分为液相法和气相法,反应的起始原料可以是甲醇(直接法),也可以是醋酸甲酯(间接法)。

以甲醇为原料生产醋酐有两条路线,一是甲醇与醋酸先酯化,然后醋酸甲酯羰基化生产醋酐;二是醋酸甲酯羰基化生产醋酐,部分醋酐产品与甲醇反应提供原料醋酸甲酯。

液相羰化法依斯曼柯达公司采用反应蒸馏工艺制造醋酐。

醋酸(含水量小于0.5%)与甲醇在塔式反应器内进行酯化反应,生成的醋酸甲酯产品直接由塔顶蒸出,用硫酸作催化剂。

自羰化工序循环的醋酸进入反应蒸馏塔的上部,新鲜的由塔底部进入,两种反应物料逆向流动,酯化反应蒸发在每块板上进行。

由于反应蒸馏在每个塔板上蒸发除去醋酸甲酯,这就大大促进了酯化反应,提高了转化率。

原料甲醇和酯化反应生成的水与产物醋酸甲酯形成共沸物,如醋酸甲酯95%与水5%;醋酸甲酯81%与水19%(均为质量分数)。

原料醋酸也是萃取剂,又可以把剩余的共沸物中的甲醇反应掉。

因此产品很容易提纯。

这种反应蒸馏技术要比其它类型酯化技术先进合理,国内也有很多单位在研究。

在反应区塔盘上的停留时间的选择是很重要的参数,它直接影响到萃取的效率,这些逆流塔盘可以是高效的金属丝网、泡罩塔和逆流的槽式塔盘,均具有较长的停留时间,可达到24h。

产品纯度非常之高,转换率也很高,反应产物与反应物分子比较接近化学当量。

反应段的温度控制在65~85℃之间、塔的操作压力为大气压,催化剂硫酸浓度为95%~98%(质量分数),在塔的萃取蒸馏段的底部进入,与醋酸的质量比为0.01,反应物的停留时间随硫酸浓度增加而增加。

由于反应物是高腐蚀性的,所以塔的再沸器需要特种材料。

反应蒸馏的塔顶冷凝器采用部分冷凝,冷凝液回流进塔,未冷凝的气相醋酸甲酯供给羰基化反应工序。

回流比控制在1.5~1.7,回流比超过2.0时转化率会迅速下降。

反应产物与H2/CO物质的量比有密切相关,氢的比例增大,羰化产率也增大。

聚乙烯醇生产线醋酸系统设备的腐蚀分析与对策

2019年第7期聚乙烯醇的生产工艺之一是电石—乙炔法,在此种工艺中,接触醋酸的设备较多,单体醋酸乙烯的合成、合成反应液精制时第一精馏塔(TQ-201)、第二精馏塔(TQ-202)、第五精馏塔(TQ-205)系统都接触醋酸。

生产醋酸的主流工艺是蒙山都铑系催化剂催化的甲醇羰基化法,该工艺中碘甲烷是必需的助催化剂。

Celanese 公司又在其基础上通过在催化体系中添加高含量的碘化锂,进一步提高了产能并抑制了水煤气反应,减少了原料的损耗。

碘甲烷和碘化锂在反应体系中的存在,使得生产的醋酸产品中有较高含量的碘化物。

这些碘化物,尤其是碘离子,在后续的分离工艺中很难除净。

近年来,随着国内生产醋酸主流工艺路线改变为甲醇羰基化法后,醋酸价格大幅度下降,一方面给下游行业带来价格优惠,另一方面却由于产品醋酸中含有微量的碘离子,造成下游用户的设备腐蚀[1]。

为解决设备腐蚀问题,本文着重探讨甲醇羰基化合成制醋酸对设备的腐蚀机理及应对措施。

一、设备腐蚀现象近年来,公司的醋酸系统所属设备,如单体醋酸乙烯合成工序的醋酸蒸发器,反应液精馏工序的第一、第二、第五精馏塔以及附属再沸器,相继多次出现设备腐蚀泄漏,影响生产的连续稳定。

1.再沸器腐蚀发生部位在精馏工序的第一精馏塔再沸器(ZF-201)、第五精馏塔再沸器(ZF-205),合成工序的醋酸蒸发器(ZF-101)。

上述醋酸蒸发器及再沸器采用直接蒸汽加热,使原料醋酸由液态变成气态。

腐蚀部位主要集中在列管与管板的焊缝处,此处有裂纹,管板表面和列管内有点状的凹坑。

2.塔腐蚀发生部位在精馏工序的第一精馏塔(TQ-201)、第二醇羰基化聚乙烯醇生产线醋酸系统设备的腐蚀分析与对策文/涂海浪(安徽皖维高新材料股份有限公司)研究园地安徽科技452019年第7期精馏塔(TQ-202)、第五精馏塔(TQ-205)。

精馏塔主要是提纯醋酸的设备,醋酸作为重组分分布在精馏塔的下部即提馏段。

腐蚀部位主要集中在塔加料口以下塔板、支撑圈、降液盘等塔内件,塔筒体腐蚀情况不明显。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
相关文档
最新文档