甘油法环氧氯丙烷生产技术进步
环氧氯丙烷技术现状与进展

环氧氯丙烷技术现状与进展环氧氯丙烷(ECH)别名表氯醇,是一种有机化工和精细化工原料,主要用于生产环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶、缩水甘油醚等,此外可用于合成硝化甘油**、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、胶料、离子交换树脂以及增塑剂等,用途广泛。
未来几年,亚洲地区将是ECH消费增长及产能增加最显著地区。
甘油法工艺将是ECH生产一个新的发展热点。
1技术现状与进展目前,ECH的工业生产方法主要有丙烯高温氯化法(氯丙烯法)和醋酸丙烯酯法两种,前者是工业生产的经典方法,占全球ECH总产能约90%以上,而后者仅为少数几家企业所采用。
丙烯高温氯化法由Shell公司于1948年首次开发成功并应用于工业生产。
其工艺过程主要包括丙烯高温氯化制氯丙烯、氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇、二氯丙醇皂化合成ECH 3个反应单元。
丙烯高温氯化法的特点是生产过程灵活,工艺成熟,操作稳定,除了生产ECH 外,还可生产甘油、氯丙烯等重要的有机合成中间体,副产D-D混剂(1,3--'氯丙烯和1,2—二氯丙烷)也是合成农药的重要中间体。
缺点是原料氯气引起的设备腐蚀严重,对丙烯纯度和反应器的材质要求高,能耗大,氯耗量高,副产物多,产品收率低。
治理三废的投资占总投资的15%-20%,使得ECH生产成本较高。
醋酸丙烯酯法由前苏联科学院和日本昭和电工公司于20世纪80年代分别开发成功。
日本昭和电工工艺主要包括醋酸丙烯酯水解制烯丙醇、合成二氯丙醇、经皂化生成ECH 3个反应单元。
与传统的丙烯高温氯化法相比较,醋酸丙烯酯法的特点是反应条件温和,易于控制,物耗、能耗、副产物、废水量都有所下降,主要缺点是工艺流程长,催化剂寿命短,投资费用相对较高。
1.1传统生产技术的改进针对丙烯高温氯化法传统生产工艺不足,许多生产厂商作了改进,主要是:(1)改进装置设计。
改造丙烯高温氯化反应器,采用多点进料,强化反应器的操作控制。
氯丙醇最终质量浓度可由传统工艺的3.5%提高到6%以上,装置废水量可下降近40%,副产物量减少50%以上;(2)用固体CaCO3代替CaCO3乳液中和二氯丙醇水溶液中的盐酸(1.2%),降低成本;(3)环化反应由采用Ca(OH)2改为CaO,回收热量降低能耗;(4)环化塔由常压改为减压操作,可节省50%的蒸汽消耗;(5)改进二氯丙醇的合成方法:采用叔丁基次氯酸盐法合成二氯丙醇,以降低物耗和能耗;(6)对生产过程中的中间产品和副产品进行综合利用,以降低总生产成本。
甘油法环氧氯丙烷生产技术进展

1 环 氧 氯丙 烷 的 用 途
环 氧氯丙 烷 是一种 重 要 的有机 化工 原料 和精 细 化工 产 品 ,用 途 十 分广 泛 。 以它 为原 料 制 得 的环 氧 树 脂 ,具 有黏 结性 强 、耐腐蚀 、收缩性 低 、化学 稳定 性 好 、抗 冲击强度 高 以及介 电性能优 异等特点 ,在涂 料 、胶 黏 剂 、增 强 材料 、浇 铸 材料 和 电子 层 压 制 品 行 业 具 有广 泛 的应 用 。此 外 ,环 氧氯 丙 烷 还 可 用 于 合 成 硝 化 甘 油 炸 药 、电绝 缘 品 、表 面 活 性 剂 、医药 、农 药 、离子交 换 树 脂 、增 塑 剂 、(缩 )水 甘 油 衍 生 物 、氯 醇橡胶等多种产品 ,用作纤维素酯 、树脂 、纤维素醚 的溶 剂 ,用 于 生 产 化 学 稳 定 剂 ,化 工 染 料 和 水 处 理 剂 ,等等 。
第 54卷 第 2期 2018年 2月
氯 碱 工 业
Chlor—Alkali IndusⅡy
Vo1.54, No.2 Feb.,2018
甘 油 法环 氧氯 丙烷 生产技 术 进展
魏 晓芸 ,冯海 潇 ,周先锋 ,赵 娟 ,刘文 强 (1.德州实华化工有限公 司,山东 德州 253007; 2.德 州市元和农业科技 开发有 限责任公 司,山东 德 州 253007)
环氧氯丙烷生产技术改进

环氧氯丙烷生产技术改进研究一、甘油法环氧氯丙烷生产技术优化与进步1、实际生产中存在的问题(可优化项):根据过去几年环氧生产技术的从业经验,并查阅相关文献资料和同行专家技术交流。
项目实际生产过程中,装置普遍存在以下问题:(1)、原材料单耗较高,由于采用醋酸催化连续氯化工艺,实际生产效果不理想,氯化速度尚可,实际氯化收率较己二酸法低;甘油转化率较低,造成甘油单耗较高。
采用己二酸催化,生产连续性较差,容易产生半固状副产物堵塞管道、预反应塔和冷凝器。
(2)、氯化产物虽然经过处理,但是未反应的甘油和一氯丙醇没有回收装置,而是随重组分排出,不仅造成原材料和能源浪费且处理困难。
装置运行温度较高,腐蚀性强,造成泵的运行工况差,故障率高。
(3)、环化废水的杂质多、COD较高,没有经预处理设施处理,造成废水处理系统运行困难;换热管道结垢堵塞严重,设备运行稳定性差产能低,钙产品品质低。
(4)、环氧精馏系统排出的轻重组分经分析,环氧的含量在40%至80%、一氯、二氯和甘油的总含量在20%-40%左右,作为废液处理较浪费。
(5)、产品精制系统运行温度较高,造成环氧自聚严重,不仅会造成公用工程的消耗加大还会对产品的色度产生不利影响。
(6)、原废水氯化钙浓度较低10%-13%,造成后期提浓处理费用增加;二次废水COD超标,不经生化无法排放。
2、存在问题解决思路和方案:1)、改变生产中的催化剂为己二酸,通过与同业厂家的技术交流,己二酸催化工艺也不是没有问题,主要问题有:堵塞管道及设备(换热器与预反应吸收塔),连续性较差,且控制要求高。
目前大多采取半连续生产状态,备用设备轮换法。
考虑解决方案是采用非填料塔或新鲜甘油吸收;若暂存罐材质用钢衬四氟,高温出料可把换热器省略,省去清理换热器的麻烦。
2)、针对氯化氢、甘油和一氯丙醇没有回收,造成原材料浪费;装置运行温度较高,故障率高的问题,通过工艺装置对比,采用低温蒸馏,氯化氢回收率得到较大提升,同时由于催化剂的改变,甘油转化率提高,暂时舍弃重组分的塔式回收(通过粗甘油精制可知,从重组分中回收甘油需较高的真空-0.098mpa和温度200℃,结果就会造成回收困难,经济性差),而是采用间歇加压反应来彻底转化原料和中间体,通过蒸馏得以回收。
甘油法环氧氯丙烷生产技术进展

甘油法环氧氯丙烷生产技术进展魏晓芸;冯海潇;周先锋;赵娟;刘文强【期刊名称】《氯碱工业》【年(卷),期】2018(054)002【摘要】介绍了3种环氧氯丙烷生产工艺(丙烯高温氯化法、醋酸丙烯酯法和甘油法),认为甘油法工艺具有明显的成本优势和环保优势.综述了甘油法合成环氧氯丙烷工艺中催化剂及除水技术的研究概况.%Three kinds of production process of epoxy chloropropane were introduced, i.e.high temperature chlorination of propylene, propylene acetate method, and glycerol method.It was regarded that the glycerol method had obvious advantages of cost and environmental protection.The research situation of catalyst and water removal technology for the production of epoxy chloropropane by glycerol method was reviewed.【总页数】3页(P35-37)【作者】魏晓芸;冯海潇;周先锋;赵娟;刘文强【作者单位】德州实华化工有限公司,山东德州253007;德州市元和农业科技开发有限责任公司,山东德州253007;德州实华化工有限公司,山东德州253007;德州实华化工有限公司,山东德州253007;德州实华化工有限公司,山东德州253007【正文语种】中文【中图分类】TQ223.26【相关文献】1.甘油法与氯丙烯直接环氧化法制环氧氯丙烷工艺的比较 [J], 郭崇2.甘油法环氧氯丙烷生产技术进展 [J], 马斌全;袁茂全;陈斌武3.甘油法环氧氯丙烷装置试车中出现的异常情况及优化措施 [J], 吴红忠4.甘油法生产环氧氯丙烷装置稳定运行 [J], 李启帅5.甘油法环氧氯丙烷高盐废水处理方法的选择 [J], 孙成香;朱维锦;于海军;高英杰;许小飞;徐文凯;王金利因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
近年我国环氧氯丙烷的发展现状及前景

近年我国环氧氯丙烷的发展现状及前景一、环氧氯丙烷的工业生产方法目前,环氧氯丙烷的工业生产方法主要有三种:丙烯高温氯化法、醋酸丙烯醋法和甘油法。
1、丙烯高温氯化法丙烯高温氯化法由Shell公司于1948年首次开发成功并应用于工业生产。
其工艺过程主要包括丙烯高温氯化制氯丙烯、氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇、二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷三个反应单元。
丙烯高温氯化法的特点是生产过程灵活,工艺成熟,操作稳定,除了生产环氧氯丙烷外,还可生产甘油、氯丙烯等重要的有机合成中间体,副产D,D混剂(1,3-二氯丙烯和1,2-二氯丙烷)也是合成农药的重要中间体。
缺点是对丙烯纯度要求高,能耗大,氯耗量高,副产物多,废水量大和处理比较困难,设备易腐蚀,产品收率低。
治理三废的投资大,环氧氯丙烷生产成本较高。
2、醋酸丙烯酯法前苏联科学院与日本昭和电工公司分别开发成功醋酸丙烯酯法。
该法的主要原料是丙烯、氧气、醋酸、氯气和石灰,主要工艺过程包括4步反应:丙烯和乙酸气相催化氧化制醋酸丙烯酷,醋酸丙烯醋水解制烯丙醇,烯丙醇与氯气加成合成二氯丙醇,二氯丙醇皂化生成环氧氯丙烷。
该法的特点是:采用乙酰氧化技术,收率高:无氯醇化反应,产品质量高;无高温氯化工艺,反应条件温和,副产物少;氯气和石灰消耗量小。
主要缺点是:工艺流程长,催化剂寿命短,需要耐醋酸腐蚀的不锈钢材料,须防止烯丙醇单元发生混合气爆炸,投资相对较高,废水处理难度较大等。
3、甘油法环氧氯丙烷原来是生产甘油的原料,然而随着甘油价格变化以及生产环氧树脂对环氧氯丙烷的需求量大幅增长,环氧氯丙烷的价格高于甘油的价格。
从经济角度考虑,环氧氯丙烷已经不适用于生产甘油。
近年来,由于原油价格曾居高不下,因此各国大力发展生物柴油工业,用生物柴油副产的甘油生产环氧氯丙烷的技术重新受到关注。
比利时索尔维(Solvay)公司开发了由甘油生产环氧氯丙烷的Epicero工艺。
该工艺借助于专有的催化剂,通过甘油与氯化氢的一步反应制备中间体二氯丙醇,无须使用氯气。
甘油法合成环氧氯丙烷的研究进展

化学与生物工程2008,Vol.25No.11综述专论 Chemistry &Bioengineering1 基金项目:教育部留学回国人员基金资助项目(20052383),山东省自然科学基金资助项目(Y2005B08)收稿日期:2008-07-17作者简介:高军(1968-),男,山东青岛人,博士,教授,主要从事化工分离工程和流体相平衡方面的研究。
甘油法合成环氧氯丙烷的研究进展高 军,李坤坤,张君涛,徐冬梅(山东科技大学化学与环境工程学院,山东青岛266510) 摘 要:近年来,随着生物能源的迅速发展,大量副产的甘油使得甘油法合成环氧氯丙烷成为研究热点。
介绍了国内外生产环氧氯丙烷的研究现状及工艺路线,针对甘油法制备环氧氯丙烷的技术路线进行了详细的分析,评述了甘油法制备环氧氯丙烷的反应设备和催化剂等对反应的影响。
关键词:环氧氯丙烷;甘油;二氯丙醇中图分类号:TQ 22214 文献标识码:A 文章编号:1672-5425(2008)11-0001-03 环氧氯丙烷(Epichlorohydrin ,ECH ),别名表氯醇,是一种易挥发、不稳定的油状液体,1854年首先由Bert helot 以盐酸处理粗甘油、然后用碱液水解时发现,数年后,Reboul 提出可由二氯丙醇以苛性碱经水解反应直接制取[1]。
环氧氯丙烷是一种非常重要的化工原料和精细化工产品,用途十分广泛,主要用于生产环氧树脂[2],合成硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、(缩)水甘油衍生物、氯醇橡胶等多种产品,以及生产化学稳定剂、化工染料和水处理剂等[3],同时可用作纤维素酯、树脂、纤维素醚的溶剂。
1 环氧氯丙烷生产技术概况目前,工业上生产环氧氯丙烷主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法(又称烯丙醇法)[4]。
丙烯高温氯化法包括丙烯高温氯化制氯丙烯、氯丙烯与次氯酸合成二氯丙醇、二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷三步反应过程,具有生产大型化、连续化和自动化的特点,并具有工艺成熟、操作稳定、中间产物氯丙烯既可作精细化工原料又可作商品出售的优点,但存在转化率低、副产物多、单耗高、设备易腐蚀等缺点。
业内成功推出甘油法环氧氯丙烷技术

江苏工大业内成功推出甘油法环氧氯丙烷技术环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品,用途十分广泛。
以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强,耐化学介质腐蚀、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介电性能优异等特点,在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业具有广泛的应用。
国内环氧氯丙烷几乎都用于制备环氧树脂,中国目前是全球环氧树脂最大生产厂、重要消费国,2006年生产量55万吨、消费量74万吨,需要越来越多的环氧氯丙烷平配套。
面对进入环氧氯丙烷产业大发展的契机,江苏工业学院向业内推出甘油直接生产环氧氯丙烷技术。
目前全球环氧氯丙烷大多是发达国家用丙烯高温氯化法生产的。
用该工艺生产的产品每吨产生约40吨含甘油和二氯化钠的废水。
由于原油价格居高不下,各国大力发展生物柴油工业,随之副产大量生物甘油(占生物柴油量的1/10),造成甘油市场过剩、价格大跌;而另一方面全球环氧氯丙烷十分紧缺,在这种背景下甘油法制环氧氯丙烷获得新生。
甘油法诞生时间并不晚,我国在40多年前就已成功应用这一技术制造环氧氯丙烷,但甘油的紧缺使国内外放弃了这一技术。
致使只有少数公司掌握甘油法技术,此前有消息称目前国际上,只有陶氏、苏威2家拥有新的甘油法技术,其中苏威2006年2月初在法国Tavaux建立甘油法环氧氯丙烷工厂,计划2007上半年投产,生产能力1万吨/年;而陶氏准备在中国建设的15万吨/年环氧氯丙烷工厂,可能采用甘油法技术。
近年国内加紧开发甘油法技术,江苏工业学院就是其中的佼佼者。
他们的甘油法技术,相对丙烯高温氯化法和乙酸丙烯酯法,具有明显的优势:资源宽松,不消耗丙烯;安全可靠,不需使用氯气和次氯酸;投资小,仅为丙烯法的四分之一;成本低,比丙烯法低3000元/吨;操作条件缓和,污染大大降低,废水是丙烯法的十分之一;也不需昂贵的催化剂。
他们采用自己开发的技术经过间歇式放大生产,在催化剂和反应工艺上都较先进、反应效率高,已申请专利。
2012甘油法环氧氯丙烷生产技术进展

甘油法环氧氯丙烷生产技术进展摘要:随着全球原油资源的日益紧缺和生物柴油产业的迅速发展使得甘油法环氧氯丙烷合成技术重新兴起。
介绍了国内外环氧氯丙烷现有的工业化生产技术,并特别评述了甘油法合成环氧氯丙烷工艺的关键技术和发展趋势。
关键词:环氧氯丙烷;甘油;二氯丙醇环氧氯丙烷(简称ECH),别名表氯醇,化学名称为3-氯-1,2-环氧丙烷。
是一种重要的有机化工原料和合成中间体,在环氧化合物中环氧氯丙烷的产量仅次于环氧乙烷和环氧丙烷,位居第三。
ECH可以用作纤维素酯、树脂和纤维素醚的混剂,也是生产表面活性剂、医药、农药、涂料、胶粘剂、离子交换树脂、增塑剂、甘油衍生物以及缩水甘油衍生物的原料。
ECH与双酚A制取的各类环氧树脂具有粘合性高、收缩性小、耐化学腐蚀、稳定性好等特点,广泛用作涂料、粘合剂、增强材料和浇铸材料等。
以ECH为原料生产的氯醇橡胶是橡胶的新品种,在普通的溶剂中不易膨胀,在低温无增塑剂存在下具有较大的挠性,具有优于丁腈、氯丁和丁基橡胶的某些特有的功能。
作为一种重要的有机化工原料和精细化工产品,ECH被广泛地应用于化工、轻工、医药、电子电器等行业[1~3]。
1 环氧氯丙烷生产技术现状目前,工业上环氧氯丙烷的生产方法主要以丙烯为原料的丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法,以及以甘油为原料的甘油法三种。
1.1丙烯高温氯化法丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷的经典方法,由美国Shell 公司于1948年首次开发成功并应用于工业化生产。
目前,世界上90%以上的环氧氯丙烷仍采用此法进行生产[4~6]。
其工艺过程主要包括丙烯高温氯化制氯丙烯,氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇,二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷3个反应单元。
其工艺特点是生产过程灵活,工艺成熟,操作稳定,除了生产环氧氯丙烷外,还可生产甘油、氯丙烯等重要的有机合成中间体,副产的D-D混剂(1,3-二氯丙烯和1,2-二氯丙烷)也是合成农药的重要中间体。
缺点是原料氯气引起的设备腐蚀严重,对丙烯纯度和反应器的材质要求高,能耗大,氯耗量高,副产物多,产品收率低(大约70%)。
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甘油法环氧氯丙烷生产
技术进步
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甘油法环氧氯丙烷生产技术进步
The production processes of epoxy chloropropane from glycerol
摘要:环氧氯丙烷生产工艺对比分析,通过工程实例对现有工艺中存在的原料消耗高、氯化反应周期长、废水COD高等问题,针对性的提出并实施技改方案,使得问题得到良好的解决,实现了经济效益和环境效益的双赢。
关键词:甘油法环氧氯丙烷;生产技术改进;清洁生产技术;
Abstract:Epoxy chloropropane production process comparison analysis. Through the project example for existing process in the presence of raw materials consumption, chlorination reaction cycle is long, COD higher, according to the proposed and implemented technological transformation scheme, making the problem solved good, to achieve a win-win economic and environmental benefits of.
Key words: epoxy c hloropropane from glycerol ; The progress of production technology;
Clean production technology;
概述:
环氧氯丙烷(ECH)别名表氯醇,化学名称为1-氯-2,3-环氧丙烷,分子式C3H5OCl,分子量,是一种易挥发、不稳定的无色油状液体,能与多种有机溶剂混溶,可与多种有机液体形成共沸物。
环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品,用途十分广泛,主要用于生产环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘制品。
同时还可用作纤维素酯、树脂和纤维素醚的溶剂,也是生产增塑剂、稳定剂、表面活性剂及氯丁橡胶的原料[1]。
环氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用盐酸处理粒甘油,然后用碱液水解时首先发现的[2]。
数年后,Reboul提出这一物质可由二氯丙醇以苛性钠经水解反应直接制取。
在此基础上,美国Shell公司于1948年建成了世界上第一座丙烯高温氯化法合成甘油的生产装置,环氧氯丙烷作为中间产物,开始大规模工业化生产[3]。
目前,工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法2种。
当前世界上80%以上的环氧氯丙烷采用丙烯高温氯化法进行生产[4]。
近几年,随着世界范围内生物柴油产业的蓬勃发展,相应的副产甘油也在急剧增多,价格随之下降。
老工艺甘油法环氧氯丙烷技术经济和环保上优势得到大力的体现,一度成为市场投资追逐的热点。
国际上只有陶氏、苏威2?家拥有甘油氯化法技术,其中,苏威2006年2?月初在法国T a v au x?建立甘油氯化法环氧氯丙烷工厂,先后在泰国和中国泰兴投资建设环氧氯丙烷项目并运行。
国内先后有江苏扬农、连云港益海嘉里、福建豪邦,江西全球,宁波环洋等多家建设甘油法环氧氯丙烷项目,并成功运行。
但是除前两家产能较大外,其余装置产能都较小,技术水平参差不齐,还不具备产业优势。
项目目前作为氯碱平衡或者消化副产氯化氢还是个不错的选择,也更加具有资源和价格竞争优势,如作为氯碱化工配套、氟化工、亚磷酸等项目的配套。
1、生产技术现状介绍:(技术咨询)
甘油法环氧氯丙烷生产技术简述:甘油法工艺是将甘油与催化剂均匀混合,通入干燥氯化氢气体制成二氯丙醇,再与氢氧化钠或氢氧化钙乳液反应制成环氧氯丙烷。
原有的甘油法环氧氯丙烷工艺过程可以分为6个单元。
(1)、氯化氢的制备及干燥:氯化氢一般由氯碱厂生产的盐酸或副产酸,经解析干燥后送氯化工段使用;另有公司用三氯化磷水解制亚磷酸联产氯化氢气体,还有的是利用氯乙酸项目和氟化工副产氯化氢气体。
(2)、氯化:将精甘油和催化剂(按甘油质量的6%~7%)加入连续氯化反应釜中,升温至80?℃,即开始通入氯化氢气体,保持反应温度在110~130?℃。
维持反应12h后,可随时取样测相对密度及分层率来控制反应终点。
分层粗二氯丙醇体积超过6mL即为反应终点(相对密度达以上)。
控制通氯化氢和甘油进料量,连续出料冷却打入储槽。
(3)、二氯丙醇精制:将氯化反应釜液泵去蒸馏塔蒸馏,实现过量氯化氢的回收、二氯丙醇的分离及重组分的分离。
(4)、环化单元:分离后的混合液同15%氢氧化钠或石灰乳经管道混合器混合反应后,进入环化塔分离,环化塔(减压蒸馏)控制在余压约为50kPa以下,温度80度左右。
生成的环氧氯丙烷在塔内被快速随水蒸气蒸出,防止发生水解反应。
收集此馏出物,待分去水分后即得含量大于90%的粗环氧氯丙烷。
(5)、环氧氯丙烷精制单元:环化反应所得粗环氧氯丙烷纯度较低(约90%~95%),内含5%~10%水分和少量有机杂质。
为提高纯度,可采用精馏塔精馏。
经脱低塔和脱高塔精馏处理后,即可得到含量>%环氧氯丙烷成品。
(6)、废水处理单元:环化废水的含盐及有机物含量都比较高,很难去直接生化,通过多效蒸发制取氯化钙,蒸馏出的二次废水去生化处理达标排放。
2、实际生产中存在的问题:
就公司实际生产情况来看,生产过程中存在以下问题:
(1)、原材料单耗较高,由于采用常压连续氯化工艺,实际生产效果不理想,氯化速度较慢,实际氯化时间远超12小时,装置利用效率较低;甘油转化率较低,且反应最终产物含量也较低,很难达到要求的终点,造成单耗较高。
(2)、反应釜产物虽然经过处理,但是未反应的甘油和一氯丙醇没有回收装置,而是随重组分排出,不仅造成原材料浪费且处理困难。
(3)、环化废水的杂质多、COD较高,没有经预处理设施处理,造成废水处理系统运行困难;换热管道结垢堵塞严重,产能低,钙产品品质低。
(4)、环氧精馏系统排出的轻重组分经分析,环氧的含量在30%至50%、一氯、二氯和甘油的总含量在40%左右,作为废液处理较浪费。
3、生产技术优化和进步
针对以上发现的问题,公司通过大量的技术比较和试验做了如下工艺优化和改进(技术咨询):
(1)、通过原始的间歇氯化工艺可知(釜压、反应可在6小时达到终点),提高反应釜的压力可大大加快反应速度,缩短反应时间。
反应过程不断靠反应放热,蒸出反应生成的水,有利于甘油转化生成二氯丙醇。
改变催化剂为二元羧酸,可解决醋酸带来的转化率低,沸点低、会同二氯丙醇一同蒸出、进入皂化废水,重组分回收难等一系列问题。
通过与同行业的交流,发现公司现有工艺,存在动设备较多,能耗大、故障率较高等问题。
优选加压、五釜串联连续氯化工艺,解决设备基数较大,电耗较高,减少设备维修故障率。
实际改造效
的回收,产品达到一级品标准。
回收后的残夜经分析,含有较高的一氯丙醇,二氯丙醇和甘油,还将要研究如何进一步回收利用。
4、结论和建议
1)、通过技术创新,甘油法环氧氯丙烷项目生产中出现的消耗高、收率低、废水处理难和废液回收等问题得到很好地解决,实现较好的经济效益。
2)、由于国内环氧氯丙烷市场供需关系发生改变,新上装置一定要经过严格论证,采用最合理的工厂化大生产工艺技术,选用有项目生产装置运行经验的专门人才,确保技术成熟和运行的正常。
3)、进行技术创新,不断改进生产技术,降低生产成本,提高产品质量。
环氧氯丙烷生产厂家应对现有生产装置进行节能降耗改进,降低生产成本;通过新技术改造,实现项目可持续健康发展(技术咨询)。
4)、延长产业链,形成与氯碱项目、生物柴油、氟化工项目一体化产业链模式,降低成本,提高产品的市场竞争力。
5)、避免环氧氯丙烷产能过剩引发的自杀式竞争,各厂家要努力开拓国外市场,以优质产品参与国际竞争,充分利用出口退税政策,给予环氧项目有力的支撑。